本发明涉及一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法。
背景技术：
对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯，简称对位酯，是合成kn型、m型活性染料的中间体，是乙烯砜型活性染料最重要的中间体之一。目前，对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的合成方法主要有乙酰苯胺法、巯基乙醇法和硫醚氧化法，但乙酰苯胺法在反应过程中有硫酸生成，且硫酸浓度较低，不易处理；巯基乙醇法中的巯基乙醇原料难得且价格高；硫醚氧化法在氧化过程中得到的砜其颜色发黑，影响了对位酯的质量。因此，研发一种对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法是本领域亟需解决的问题。
技术实现要素：
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法，包括如下步骤：
（1）以对硝基氯苯和巯基乙醇为基本原料，首先将两种基本原料按1～1.5∶1的摩尔比加入n,n-二甲基甲酰胺溶剂中进行充分溶解、混合均匀，然后缓慢加入氢氧化钠，控制氢氧化钠2h加完，过滤，将所得滤液在60～150mmhg、120～150℃条件下进行减压蒸馏2h，蒸出水分和n,n-二甲基甲酰胺，得到对硝基苯基-β-羟乙基硫醚；
（2）将对硝基苯基-β-羟乙基硫醚、钨酸盐催化剂与水混合后，在搅拌下缓慢加入双氧水，在30～100℃的条件下历时2～4小时滴加完双氧水，再恒温搅拌2～4小时后，反应结束后进行降温，当温度降至30℃以下时进行真空抽滤，分离出氧化结晶料；
（3）氧化结晶料中加入溶剂水和钯炭催化剂，在氢压为3mpa的条件下，搅拌同时升温至40～100℃，保温反应4～10小时后进行过滤，滤出催化剂，得到加氢产物和溶剂水；
（4）将加氢产物加入冰水混合物稀释，然后加入纯硫酸，搅拌升温至150℃，并在真空条件下进行酯化反应2～3h，反应结束后即得到对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯。
进一步，所述步骤（4）中的加氢产物与纯硫酸二者之间加入量的摩尔比为1:1～1.05。
进一步，所述步骤（1）中的对硝基氯苯、巯基乙醇、n,n-二甲基甲酰胺和氢氧化钠四者之间加入量的摩尔比为1：1～1.2：1.5～2：1。
进一步，所述步骤（2）中的双氧水和对硝基苯基-β-羟乙基硫醚二者之间的摩尔比为1～1.1：1，钨酸盐催化剂的加入量占对硝基苯基-β-羟乙基硫醚质量的0.1～0.3%。
采用上述结构后，本发明有益效果为：
本发明生产产品的纯度及收率高，原料消耗低，提高了原料利用率，而且副产物少且容易分离，所产生的废水容易处理，环保投入小。
具体实施方式
本发明所述的实例是对本发明的说明而不能限制本发明，在与本发明相当的含义和范围内的任何改变和调整，都应认为是在本发明的范围内。
实施例1
一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法，包括如下步骤：
（1）以对硝基氯苯和巯基乙醇为基本原料，首先将两种基本原料按1∶1的摩尔比加入n,n-二甲基甲酰胺溶剂中进行充分溶解、混合均匀，然后缓慢加入氢氧化钠，控制氢氧化钠2h加完，过滤，将所得滤液在60mmhg、120℃条件下进行减压蒸馏2h，蒸出水分和n,n-二甲基甲酰胺，得到对硝基苯基-β-羟乙基硫醚；其中，对硝基氯苯、巯基乙醇、n,n-二甲基甲酰胺和氢氧化钠四者之间加入量的摩尔比为1：1：1.5：1；
（2）将对硝基苯基-β-羟乙基硫醚、钨酸盐催化剂与水混合后，在搅拌下缓慢加入双氧水，在70℃的条件下历时2小时滴加完双氧水，再恒温搅拌2小时后，反应结束后进行降温，当温度降至30℃以下时进行真空抽滤，分离出氧化结晶料；其中，双氧水和对硝基苯基-β-羟乙基硫醚二者之间的摩尔比为1：1，钨酸盐催化剂的加入量占对硝基苯基-β-羟乙基硫醚质量的0.1%；
（3）氧化结晶料中加入溶剂水和钯炭催化剂，在氢压为3mpa的条件下，搅拌同时升温至40℃，保温反应4小时后进行过滤，滤出催化剂，得到加氢产物和溶剂水；
（4）将加氢产物加入冰水混合物稀释，然后加入纯硫酸，搅拌升温至150℃，并在真空条件下进行酯化反应2h，反应结束后即得到对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯，其中，加氢产物与纯硫酸二者之间加入量的摩尔比为1:1。
实施例2
一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法，包括如下步骤：
（1）以对硝基氯苯和巯基乙醇为基本原料，首先将两种基本原料按1.5∶1的摩尔比加入n,n-二甲基甲酰胺溶剂中进行充分溶解、混合均匀，然后缓慢加入氢氧化钠，控制氢氧化钠2h加完，过滤，将所得滤液在150mmhg、150℃条件下进行减压蒸馏2h，蒸出水分和n,n-二甲基甲酰胺，得到对硝基苯基-β-羟乙基硫醚；其中，对硝基氯苯、巯基乙醇、n,n-二甲基甲酰胺和氢氧化钠四者之间加入量的摩尔比为1：1.2：2：1；
（2）将对硝基苯基-β-羟乙基硫醚、钨酸盐催化剂与水混合后，在搅拌下缓慢加入双氧水，在100℃的条件下历时2小时滴加完双氧水，再恒温搅拌4小时后，反应结束后进行降温，当温度降至30℃以下时进行真空抽滤，分离出氧化结晶料；其中，双氧水和对硝基苯基-β-羟乙基硫醚二者之间的摩尔比为1.1：1，钨酸盐催化剂的加入量占对硝基苯基-β-羟乙基硫醚质量的0.3%；
（3）氧化结晶料中加入溶剂水和钯炭催化剂，在氢压为3mpa的条件下，搅拌同时升温至80℃，保温反应10小时后进行过滤，滤出催化剂，得到加氢产物和溶剂水；
（4）将加氢产物加入冰水混合物稀释，然后加入纯硫酸，搅拌升温至150℃，并在真空条件下进行酯化反应3h，反应结束后即得到对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯，其中，加氢产物与纯硫酸二者之间加入量的摩尔比为1:1.05。
实施例3
一种制备对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的方法，包括如下步骤：
（1）以对硝基氯苯和巯基乙醇为基本原料，首先将两种基本原料按1.2∶1的摩尔比加入n,n-二甲基甲酰胺溶剂中进行充分溶解、混合均匀，然后缓慢加入氢氧化钠，控制氢氧化钠2h加完，过滤，将所得滤液在70mmhg、130℃条件下进行减压蒸馏2h，蒸出水分和n,n-二甲基甲酰胺，得到对硝基苯基-β-羟乙基硫醚；其中，对硝基氯苯、巯基乙醇、n,n-二甲基甲酰胺和氢氧化钠四者之间加入量的摩尔比为1：1.1：1.6：1；
（2）将对硝基苯基-β-羟乙基硫醚、钨酸盐催化剂与水混合后，在搅拌下缓慢加入双氧水，在50℃的条件下历时4小时滴加完双氧水，再恒温搅拌3小时后，反应结束后进行降温，当温度降至30℃以下时进行真空抽滤，分离出氧化结晶料；其中，双氧水和对硝基苯基-β-羟乙基硫醚二者之间的摩尔比为1：1，钨酸盐催化剂的加入量占对硝基苯基-β-羟乙基硫醚质量的0.2%；
（3）氧化结晶料中加入溶剂水和钯炭催化剂，在氢压为3mpa的条件下，搅拌同时升温至60℃，保温反应7小时后进行过滤，滤出催化剂，得到加氢产物和溶剂水；
（4）将加氢产物加入冰水混合物稀释，然后加入纯硫酸，搅拌升温至150℃，并在真空条件下进行酯化反应2.5h，反应结束后即得到对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯，其中，加氢产物与纯硫酸二者之间加入量的摩尔比为1:1.01。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。