一种低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料的制作方法

文档序号:14257312阅读:197来源:国知局
本发明属于改性塑料领域,尤其是涉及一种低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料。
背景技术
:近年来我国新能源汽车行业发展迅速,而新能源汽车的核心技术在于动力电池技术,动力电池要求具有较长续航能力,能提供更高的电压,有更长的使用寿命,因此对外壳材料的使用强度有很高的要求。玻纤增强聚丙烯(pp)与其他高分子动力电池外壳材料相比,具有明显的成本优势,并且综合性能好、耐溶剂性能佳、性质稳定,强度极高可以媲美工程塑料,目前国内众多电池厂家选用玻纤增强材料做动力电池的外壳。然而大多数玻纤增强聚丙烯材料低温韧性差;某些通过增韧手段改性的玻纤增强聚丙烯材料具有一定的低温韧性,但是在受到冲击的情况下易出现应力发白,并且动力电池与汽车发动机距离较近,易受到机油等油脂的影响,玻纤增强聚丙烯长期在机油的作用下,易被溶胀影响使用性能,缩短动力电池的使用寿命。目前市面上暂没有一款可以同时兼顾耐应力发白、耐油浴、高低温韧性三项性能的玻璃纤维增强聚丙烯材料。市面上普遍使用的动力电池外壳材料,存在易出现应力发白,低温韧性差、耐油脂性能差、材料强度低等问题。中国专利cn2010243936公开了一种玻纤增强型聚丙烯,这种玻纤增强聚丙烯材料低温韧性较差,低温下受到冲击易碎裂。中国专利cn201110364743公开了一种高强度高韧性阻燃聚丙烯复合材料,这种增强聚丙烯材料低温增韧效果有限,且不耐应力发白。中国专利cn201611223575公开了一种高强度高韧性连续玻纤增强聚丙烯材料,这种玻纤增强材料为pp/pa合金,耐腐蚀性能有限,且不耐油脂,不可以用作长期靠近发动机工作的动力电池材料。中国专利cn201010526058公开了一种基于pp材料的动力电池外壳阻燃材料,这种材料的耐油脂性能有限,低温韧性差,受到冲击易出现发白。技术实现要素:有鉴于此,本发明旨在提出一种低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料,过加入高分子无规共聚聚丙烯改善共聚聚丙烯乙烯相和丙烯相的相容性,提高乙烯相和丙烯相的界面强度,从而提高材料的耐应力发白性能。为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:一种低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料,该材料由包括如下重量份数的原料制成:优选的,所述的材料由包括如下重量份数的原料制成:进一步,所述的共聚聚丙烯为高乙烯含量的共聚聚丙烯;所述的共聚聚丙烯的熔体流动速率为3-6g/10min(230℃,2.16kg);所述的共聚聚丙烯的悬臂梁缺口冲击强度大于30kj/m2。进一步,所述的ppr的熔点为155-160℃;所述的ppr的熔体流动速率为0.5-1.5g/10min(230℃,2.16kg);所述的ppr的悬臂梁缺口冲击强度为20-40。进一步,所述的加工助剂为抗氧剂、防粘剂或润滑剂中的至少一种;所述的合成云母为氟金云母。氟金云母为单斜晶系云母,有较高透明度。进一步,所述的接枝聚丙烯为聚丙烯与不饱和酸或不饱和酸酐的接枝低聚物;所述的接枝聚丙烯的接枝率为0.3-1.2%,其融指为50-120g/10min(230℃,2.16kg);优选的,所述的接枝聚丙烯为聚丙烯接枝马来酸、聚丙烯接枝衣康酸或聚丙烯接枝丙烯酸中的一种。所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:将共聚聚丙烯、ppr、poe、接枝聚丙烯、vistamaxx、合成云母粉、加工助剂均匀混合,然后从挤出机的主喂料口喂入,玻璃纤维通过侧喂称喂入挤出机螺筒内;原料在挤出机中熔融、挤出、造粒后得到所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻璃纤维增强聚丙烯材料。进一步,所述的挤出机为双螺杆挤出机。进一步,所述的熔融步骤的熔融温度为180-250℃。进一步,所述的熔融步骤的加工条件如下:一区温度170-190℃,二区温度200-220℃,三区温度200-220℃,四区温度200-220℃,五区温度210-230℃,六区温度210-230℃,七区温度210-230℃,八区温度210-230℃,九区温度200-220℃,主机转速250-360转/分钟。所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料的用途,所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料应用于能源电池和汽车工业领域。相对于现有技术,本发明所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料具有以下优势:(1)本发明所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料利用poe的增韧作用,提高聚丙烯材料的低温韧性。并通过加入vistamax改善共聚聚丙烯乙烯相和丙烯相的相容性,提高乙烯相和丙烯相的界面强度,从而提高材料的耐应力发白性能。(2)本发明所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料加入的ppr管材料在受到外力冲击时不易产生银纹,耐发白效果好。ppr管材料的加入进一步提高了材料的耐应力发白性能。(3)本发明所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料通过加入适当加工助剂及筛选合适共聚聚丙烯材料,改善其材料的流变特性,从而优化材料的焊接性能,使其实现易焊接、焊接强度高等特性。(4)本发明所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料通过加入透明的合成云母粉,合成云母粉的片层结构有效阻隔了小分子油脂的浸入,提高了聚丙烯的耐油脂性能。(5)本发明所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料通过加入接枝聚丙烯,改善了玻璃纤维与聚丙烯制件的相容性,使玻璃纤维增强聚丙烯拥有更高的机械强度。具体实施方式除有定义外,以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂,如无特殊说明,均为常规生化试剂;所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法。下面结合实施例来详细说明本发明。一种低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料,该材料由包括如下重量份数的原料制成:优选的,所述的材料由包括如下重量份数的原料制成:所述的共聚聚丙烯为高乙烯含量的共聚聚丙烯;所述的共聚聚丙烯的熔体流动速率为3-6g/10min(230℃,2.16kg);所述的共聚聚丙烯的悬臂梁缺口冲击强度大于30kj/m2。所述的ppr的熔点为155-160℃;所述的ppr的熔体流动速率为0.5-1.5g/10min(230℃,2.16kg);所述的ppr的悬臂梁缺口冲击强度为20-40。所述的加工助剂为抗氧剂、防粘剂或润滑剂中的至少一种;所述的合成云母为氟金云母。氟金云母为单斜晶系云母,有较高透明度。所述的接枝聚丙烯为聚丙烯与不饱和酸或不饱和酸酐的接枝低聚物;所述的接枝聚丙烯的接枝率为0.3-1.2%,其融指为50-120g/10min(230℃,2.16kg);优选的,所述的接枝聚丙烯为聚丙烯接枝马来酸、聚丙烯接枝衣康酸或聚丙烯接枝丙烯酸中的一种。所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:将共聚聚丙烯、ppr、poe、接枝聚丙烯、vistamaxx、合成云母粉、加工助剂均匀混合,然后从挤出机的主喂料口喂入,玻璃纤维通过侧喂称喂入挤出机螺筒内;原料在挤出机中熔融、挤出、造粒后得到所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻璃纤维增强聚丙烯材料。所述的挤出机为双螺杆挤出机。所述的熔融步骤的熔融温度为180-250℃。所述的熔融步骤的加工条件如下:一区温度170-190℃,二区温度200-220℃,三区温度200-220℃,四区温度200-220℃,五区温度210-230℃,六区温度210-230℃,七区温度210-230℃,八区温度210-230℃,九区温度200-220℃,主机转速250-360转/分钟。实施例1所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料中:所述的加工助剂包括抗氧剂、润滑剂、防黏剂,所述的抗氧剂为抗氧剂1010与抗氧剂168,其中抗氧剂1010与抗氧剂168按照质量比1:1进行复配,所述的润滑剂为聚乙烯蜡类润滑剂,所述的防黏剂为fx-5920a(四氟乙烯类加工助剂),各组分配比见表1。所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:将共聚聚丙烯、ppr、poe、接枝聚丙烯、加工助剂均匀混合,然后从挤出机的主喂料口喂入,玻璃纤维通过侧喂称喂入挤出机螺筒内;原料在挤出机中熔融、挤出、造粒后得到所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻璃纤维增强聚丙烯材料。所述的熔融步骤的加工条件如下:一区温度170-190℃,二区温度200-220℃,三区温度200-220℃,四区温度200-220℃,五区温度210-230℃,六区温度210-230℃,七区温度210-230℃,八区温度210-230℃,九区温度200-220℃,主机转速250-360转/分钟。实施例2所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料中:所述的加工助剂包括抗氧剂、润滑剂、防黏剂,所述的抗氧剂为抗氧剂1010与抗氧剂168,其中抗氧剂1010与抗氧剂168按照质量比1:1进行复配,所述的润滑剂为聚乙烯蜡类润滑剂,所述的防黏剂为fx-5920a(四氟乙烯类加工助剂),各组分配比见表1。所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:将共聚聚丙烯、ppr、poe、接枝聚丙烯、vistamaxx、加工助剂均匀混合,然后从挤出机的主喂料口喂入,玻璃纤维通过侧喂称喂入挤出机螺筒内;原料在挤出机中熔融、挤出、造粒后得到所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻璃纤维增强聚丙烯材料。实施例3所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料中:所述的加工助剂包括抗氧剂、润滑剂、防黏剂,所述的抗氧剂为抗氧剂1010与抗氧剂168,其中抗氧剂1010与抗氧剂168按照质量比1:1进行复配,所述的润滑剂为聚乙烯蜡类润滑剂,所述的防黏剂为fx-5920a(四氟乙烯类加工助剂),各组分配比见表1。所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:将共聚聚丙烯、ppr、poe、接枝聚丙烯、vistamaxx、合成云母粉、加工助剂均匀混合,然后从挤出机的主喂料口喂入,玻璃纤维通过侧喂称喂入挤出机螺筒内;原料在挤出机中熔融、挤出、造粒后得到所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻璃纤维增强聚丙烯材料。实施例4所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料中:所述的加工助剂包括抗氧剂、润滑剂、防黏剂,所述的抗氧剂为抗氧剂1010与抗氧剂168,其中抗氧剂1010与抗氧剂168按照质量比1:1进行复配,所述的润滑剂为聚乙烯蜡类润滑剂,所述的防黏剂为fx-5920a(四氟乙烯类加工助剂),各组分配比见表1。所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻纤增强聚丙烯材料的制备方法包括如下步骤:将共聚聚丙烯、ppr、poe、接枝聚丙烯、vistamaxx、合成云母粉、加工助剂均匀混合,然后从挤出机的主喂料口喂入,玻璃纤维通过侧喂称喂入挤出机螺筒内;原料在挤出机中熔融、挤出、造粒后得到所述的低发白、耐油浴、低温增韧、玻璃纤维增强聚丙烯材料。对比例1所述的聚丙烯材料中:所述的加工助剂包括抗氧剂、润滑剂,所述的抗氧剂为抗氧剂1010与抗氧剂168,其中抗氧剂1010与抗氧剂168按照质量比1:1进行复配,所述的润滑剂为聚乙烯蜡类润滑剂,各组分配比见表1。所述的聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:将上述除合成云母粉外的原料均匀混合,然后从挤出机的主喂料口喂入,合成云母通过侧喂称喂入挤出机螺筒内;原料在挤出机中熔融、挤出、造粒后得到一种低发白、耐油浴、低温增韧、玻璃纤维增强聚丙烯材。将粒料注塑成相应试样进行测试,测试结果见表2。表1实施例1-4和对比例1的改性聚丙烯材料的原料配方(按重量份数)原料名称实施例1实施例2实施例3实施例4对比例1共聚聚丙烯48.6%41.1%29%14%79.4%ppr管材料2530%30%40%/poe5%5%5%5%/vistamaxx/3%5%5%/合成云母//5%10%5%玻璃纤维15%15%20%20%15%接枝聚丙烯5%5%5%5%/抗氧剂0.4%0.4%0.4%0.4%0.4%润滑剂0.2%0.2%0.2%0.2%0.2%防粘剂0.2%0.3%0.4%0.4%/表2实施例1-4和对比例1的改性聚丙烯材料的测试数据所述的实施例1与对比例1相比添加了poe,实施例1的低温韧性明显提高。所述的实施例2与实施例1相比添加了vistamax和ppr管材料,实施例2的耐应力发白性能有明显提高。所述的实施例3与实施例2相比添加了合成云母粉,实施例3的耐油脂性能有明显提高。所述的实施例4与实施例3相比增加了ppr管材料的含量,实施例4耐发白性能进一步提高。对比例的材料为目前市场上通用的动力电池外壳材料,采用普遍的配方及加工工艺,平行对比材料的力学性能、低温落球冲击测试、磕白测试、焊接测试、耐压测试、机油浸泡测试以及钙基脂浸泡测试,相比之下,实施例的力学性能、低温韧性、耐应力发白性能、焊接性、耐压性能及耐油脂性能均有明显优势。以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12
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