本发明涉及一种催化丙交酯聚合的方法，特别涉及一种采用特殊结构的四齿氮氧配位的铝化合物催化剂催化丙交酯聚合的方法。
背景技术：
由于石油资源的不可再生性和以石油为原料的传统高分子材料造成的白色污染，传统高分子材料面临能源危机及环境污染的两大难题，寻找代替石油的可再生资源，开发环境友好型、可生物降解型的新材料成为未来高分子聚合材料发展的趋势。聚酯作为可生物兼容和可生物可降解的绿色环保型的高分子材料越来越受到人们的关注。在自然生活环境中或者生物体内，聚酯材料能彻底的分解成水和二氧化碳。聚酯无毒、无刺激性，且具有良好的生物相容性，因此被广泛应用于生物医学和包装材料，例如手术缝合线、包装、药物控制释放和组织工程支架等。聚酯优良的生物相容性、生物降解性以及可持续发展利用的性能，使其已经成为21世纪最具有发展前景的高分子材料。
聚酯材料可以直接用缩聚方法从相应的单体酸得到或者用均相催化剂催化相应的单体开环聚合得到。最有效和常用的方法是用金属催化剂催化单体开环聚合得到相应的聚酯。由于金属催化剂优异的催化效果，能有效的控制聚合的分子量和分子量分布，各式各样的金属催化剂被制备出来用作环内酯单体的开环聚合催化剂，最常用的金属催化剂为金属中心和配体形成的金属配合物催化剂，其中，由于金属铝配合物催化剂的优异表现，受到人们的广泛关注，各式各样的铝金属配合物催化剂也随之被合成出来，被用作内酯开环聚合催化剂。在金属配合物催化剂中，配体和金属的选择对于开环聚合反应的快慢、所得产品的性能都十分关键，在同一金属的情况下，往往配体的替换和选择会表现出意料之外的催化效果，因此选择不同配体制得的金属催化剂的研究也受到人们的广泛关注。
技术实现要素：
本发明提供了一种利用四齿氮氧配位的铝化合物催化丙交酯聚合的方法，该方法操作简单，以自行研发的四齿氮氧配位的铝化合物为催化剂，反应可控性好，催化剂的立体选择性高，得到的聚丙交酯分子量可控、产率高。
本发明是在国家自然基金委青年项目（no21104026）的资助下完成的，本发明技术方案如下：
本发明提供了一种结构特殊的四齿氮氧配位的铝化合物催化剂，该催化剂的结构式如下式（ⅰ）所示：
上式ⅰ中，考虑到空间位阻，该取代基r选择c1-c6的直链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基。选择这些基团时，该铝化合物能够容易的合成，如果选择其他基团，铝化合物形成困难或者无法得到。r优选为甲基、乙基或正己基，最优选为正己基。
本发明上述四齿氮氧配位的铝化合物是由配体和烷基铝反应制得，其制备方法包括以下步骤：将化合物a（即配体）加入有机溶剂中，在-10～0oc下加入三烷基铝，加完后使反应温度自然升至室温，然后将温度升至30～110oc进行反应，反应后真空抽干溶剂、洗涤、过滤，得式ⅰ所述的四齿氮氧配位的铝化合物。
上述制备方法中，反应式如下，其中，化合物a的结构式中，r为c1-c6的直链烷基，优选为甲基、乙基或正己基：
上述制备方法中，化合物a由乙二胺与邻苯二甲酸酐反应而得，具体方法为：将邻苯二甲酸酐溶解到乙酸中，加入邻苯二甲酸酐0.5倍摩尔量的乙二胺，加热进行回流反应，反应结束以后将反应液倒入水中，使晶体析出，待析出完全后过滤、洗涤，得化合物a。
上述制备方法中，化合物a和烷基铝发生加成反应，三烷基铝的烷基加成到化合物a中的c=o双键上，c=o双键变成c-o单键。通过核磁表征发现在δ=1.5-2.0附近有一组ch3或者ch2的特征峰，此特征峰就是nc(o)(ar)cch3或者nc(o)(ar)cch2r中ch3或者ch2的特征峰。
上述制备方法中，所述三烷基铝的分子式为alr3，其中烷基r为c1-c6的直链烷基，优选为甲基、乙基或正己基，即三烷基铝优选为三甲基铝、三乙基铝、三正己基铝。
上述制备方法中，化合物a与三烷基铝的摩尔比1：1～1.3，优选1：1～1.05。
上述制备方法中，所述有机溶剂为干燥的己烷、甲苯和环己烷中的一种或两种，优选为己烷或甲苯。
上述制备方法中，有机溶剂用量为反应原料（化合物a和三烷基铝）总质量的5～40倍。
上述制备方法中，反应自然升到室温以后再升至30～110oc进行反应，例如30oc、40oc、50oc、60oc、70oc、80oc、90oc、100oc、110oc，优选升至40～60oc进行反应。在30～110oc（优选40～60oc）进行反应的时间为1～12小时，优选为3～6小时。反应后，用正己烷对沉淀进行洗涤。
上述制备方法中，反应在气体保护下进行，所述气体为惰性气体或氮气。
本发明所述的四齿氮氧配位的铝化合物是制备式ⅱ所述的化合物的中间产物，在化合物a与烷基铝反应后的反应液中，加入水充分搅拌后分液，收集有机相，然后将有机相回收溶剂，所得剩余物经重结晶即为式ⅱ所述的化合物。此外，在得到式ⅱ所述的化合物的情况下，以式ⅱ所述的化合物为原料，将化合物a替换为式ⅱ所述的化合物，按照上述四齿氮氧配位铝化合物的制备方法也能再得到式ⅰ四齿氮氧配位铝化合物。
以式ⅱ所述的化合物制备四齿氮氧配位铝化合物时，有机溶剂为干燥的己烷、甲苯和环己烷中的一种或两种，优选为己烷或甲苯。有机溶剂用量为反应原料（化合物ii和三烷基铝）总质量的5～40倍。反应结束以后用干燥己烷重结晶，得到纯度较高的式ⅰ四齿氮氧配位的铝化合物。
本发明四齿氮氧配位的铝化合物催化剂为配合物，配体的n、n、o、o与铝进行配位，配合物的结构和经典的环内酯催化剂（salenal）的结构非常类似，催化剂结构变化多样，催化效果好，具有较高的立体选择性。本发明催化剂可以用作环内酯开环聚合反应的催化剂，所述环内酯可以是左旋丙交酯、内消旋丙交酯、外消旋丙交酯等。
本发明具体提供了一种利用该四齿氮氧配位的铝化合物催化丙交酯聚合的方法，包括如下步骤：将四齿氮氧配位的铝化合物催化剂、有机溶剂、苄醇助催化剂和丙交酯混合，在无水无氧和惰性气体保护下进行开环聚合反应，反应后将反应物进行处理得聚丙交酯。所述丙交酯可以是左旋丙交酯、内消旋丙交酯、外消旋丙交酯。
本发明四齿氮氧配位的铝化合物用作环内酯开环聚合反应的催化剂时，随着取代基r中碳原子数的增加，催化剂的立体选择性有升高的趋势，催化活性有降低的趋势。
上述开环聚合反应中，反应后加入冷甲醇或乙醇纯化聚丙交酯，得纯化后的聚丙交酯。所得聚丙交酯的分子量可控性高，可以在1.5-25万范围内调整。
上述开环聚合反应中，丙交酯与四齿氮氧配位铝催化剂的摩尔比为50～1500：1，例如50:1、100：1、200:1、300:1、400:1、500:1、600：1、1000:1、1200:1、1500：1。
上述开环聚合反应中，苄醇助催化剂与催化剂的摩尔比为1～3：1。
上述开环聚合反应中，反应所用有机溶剂为甲苯或四氢呋喃，优选甲苯。
上述开环聚合反应中，聚合反应温度为20～110℃，例如20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃。随着聚合反应温度的升高，催化剂的立体选择性有降低的趋势，催化活性有升高的趋势，当反应温度在80℃时，对外消旋丙交酯进行催化时的立体选择性可达pm=0.65，当反应温度在20℃时，对外消旋丙交酯进行催化时的立体选择性可达pm=0.81。
上述开环聚合反应中，聚合反应时间为1-1440分钟，例如1分钟、10分钟、30分钟、40分钟、60分钟、120分钟、240分钟、600分钟、900分钟、1200分钟、1440分钟等。
本发明四齿氮氧配位的铝化合物催化剂制备方法简单，成本低，产品收率高，催化剂结构变化多样、金属中心铝与配体n，n，o，o四齿配位，催化活性高、立体选择性高、反应速率快，是一种十分理想的催化剂。本发明四齿氮氧配位的铝化合物催化丙内酯开环聚合反应时，反应得到的聚合物是苄氧基封端的聚合物，分子质量分布窄、分子量可控、产率高，特别是在催化外消旋丙交酯聚合时能够得到熔点高的全同立构聚丙交酯，表现出较高的立体选择性，立体选择性最高可达pm=0.81。
具体实施方式
下面通过具体实施例进一步说明本发明，但本发明并不限于此，具体保护范围见权利要求。
下述实施例中，全同立构聚丙交酯的立体选择性采用核磁共振同核去耦氢谱进行测试。
制备四齿氮氧配位的铝化合物（i）
四齿氮氧配位的铝化合物是由化合物a和三烷基铝通过烷基加成反应生成，或者由化合物ⅱ和三烷基铝反应生成，反应式如下。
化合物a的制备方法为：将邻苯二甲酸酐溶解到乙酸溶液（浓度36-38wt%）中，加入邻苯二甲酸酐0.5倍摩尔量的乙二胺，加热回流8小时，反应结束以后将反应液倒入水中，使晶体析出，析出完全后过滤、洗涤，得白色晶体，即为化合物a，产率96%。
下面简单例举几个四齿氮氧配位的铝化合物的制备例。
实施例1
在氮气气氛下,将化合物a0.32g溶于10ml干燥己烷中，在-10℃下加入1.0倍化合物a摩尔量的三甲基铝，待反应温度自然升到室温后，加热到50℃反应6小时,反应结束以后真空浓缩溶剂,过滤并用干燥的正己烷洗涤，收集并干燥称重，得0.32g固体，产率81.6%。
所得产物核磁信息如下，从核磁信息可以看出，r为甲基的式ⅰ铝化合物合成成功。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.80(d,j=7.4hz,2h,ar–h),7.42(m,6h,ar–h),3.67(s,4h,nch2),1.59(s,6h,cch3),–0.47(s,3h,alch3).anal.calcdforc21h21aln2o4:c64.28,h5.39,n7.14.found:c64.23,h5.32,n7.15.
实施例2
在氮气氛下,将化合物a0.43g溶于15ml干燥环己烷中，在0℃下加入1.05倍化合物a摩尔量的三乙基铝，待反应温度自然升到室温后，加热反应温度到60℃反应4小时,反应结束以后真空抽干溶剂，加入干燥的正己烷洗剂，然后过滤、干燥，得到0.47g固体，产率80.6%。
所得产物核磁信息如下，从核磁信息可以看出，r为乙基的式ⅰ铝化合物合成成功。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.78(d,1h,j=7.1hz,ar–h),7.40(m,6h,ar–h),3.65(m,4h,nch2),2.04(q,j=6.7hz,4h,ch2ch3),1.35(q,2h,j=6.4hz,alch2ch3),1.04(t,6h,j=6.7hz,ch2ch3),0.60(t,3h,j=6.4hz,alch2ch3).anal.calcdforc24h27aln2o4:c66.35,h6.26,n6.45.found:c66.34,h6.30,n6.46.
实施例3
在氮气氛下,将化合物a0.30g溶于9ml干燥甲苯中，在-5℃下加入1.1倍化合物a摩尔量的三正己基铝，待反应温度自然升到室温后，加热到90℃反应2小时,反应结束以后真空抽干溶剂，加入干燥的正己烷洗涤、过滤、干燥，得到0.39g固体,产率69.1%。
所得产品的核磁信息如下所示，由此可以看出r为正己基的式ⅰ铝化合物合成成功。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.77(d,j=7.3hz,2h,ar–h),7.40(m,6h,ar–h),3.67(s,4h,nch2),1.94(m,4h,ch2ch2),1.36(m,10h,ch2ch2),1.24(m,16h,ch2ch2),0.97(m,9h,ch2ch3).anal.calcdforc36h51aln2o4:c71.73,h8.53,n4.65.found:c71.76,h8.57,n4.69.
实施例4
在氮气气氛下,将化合物a0.43g溶于10ml干燥甲苯中，在-10℃下加入1.0倍化合物a摩尔量的三甲基铝，待反应温度自然升到室温后，加热到90℃反应3小时,反应结束以后，在室温慢慢往反应液中滴加73微升的水，充分搅拌混合后静置分液，收集有机相，旋干溶剂，得粗产品，将粗产品经甲醇重结晶，得纯产品0.39g,产率82.5%。
对所得产品进行表征，结果如下：
元素分析结果：c,68.12;h,5.74;n,7.97%。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.76(d,j=7.2hz,2h,ar–h),7.38(m,6h,ar–h),3.64(s,4h,nch2),1.65(s,6h,cch3).
hresi-ms:m/zcacld.c20h20n2o4[m-h]-;351.1344,found:351.1346.
从以上表征结果可以看出，所得产品结构式如上式（ⅱ）所示，r为甲基。
在氮气气氛下,将式ⅱ化合物0.30g溶于10ml干燥己烷中，在-10℃下加入1.0倍式ⅱ化合物摩尔量的三甲基铝，待反应温度自然升到室温后，加热到40℃反应8小时,反应结束以后真空浓缩溶剂,过滤并用干燥的正己烷洗涤，干燥称重得0.30g固体，产率90%，产物结构式如式ⅰ所示，r为甲基。
实施例5
在氮气气氛下,将化合物a0.40g溶于15ml干燥环己烷中，在0℃下加入1.05倍化合物a摩尔量的三乙基铝，待反应温度自然升到室温后，加热到60℃反应10小时，反应后加入在室温慢慢往反应液中滴加68微升的水，充分搅拌混合后静置分液，收集有机相，旋干溶剂，得粗产品，将粗产品经甲醇重结晶，得纯产品0.40g,产率84.2%。
对所得产品进行表征，结果如下：
元素分析结果：c,69.50;h,6.31;n,7.41%。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.77(d,1h,j=7.2hz,ar–h),7.36(m,6h,ar–h),3.63(s,4h,nch2),2.04(q,j=7.0hz,4h,ch2ch3),1.04(t,j=7.0hz,6h,ch2ch3)。
hresi-ms:m/zcacld.c22h24n2o4[m-h]-;379.1660,found:379.1662.
从以上表征结果可以看出，所得产品结构式如上式（ⅱ）所示，r为乙基。
在氮气氛下,将式ⅱ化合物0.35g溶于10ml干燥环己烷中，在0℃下加入1.05倍式ⅱ化合物摩尔量的三乙基铝，待反应温度自然升到室温后，加热反应温度到50℃反应5小时,反应结束以后真空抽干溶剂，加入干燥的正己烷洗涤、过滤，收集并干燥称重得到0.33g固体，产率86%，产物结构式如式ⅰ所示，r为乙基。
实施例6
在氮气气氛下,将化合物a0.40g溶于15ml干燥己烷中，在0℃下加入1.3倍化合物a摩尔量的三丁基铝，待反应温度自然升到室温后，加热到40℃反应12小时，反应后加入68微升的水，充分搅拌混合后静置分液，收集有机相，旋干溶剂，得粗产品，将粗产品经甲醇重结晶，得纯产品0.39g,产率79.6%。所得产品结构式如上式（ⅱ）所示，r为正丁基。
在氮气氛下,将式ⅱ化合物0.40g溶于15ml干燥甲苯中，在-5℃下加入1.1倍式ⅱ化合物摩尔量的三丁基铝，待反应温度自然升到室温后，加热到90℃反应2小时,反应结束以后真空抽干溶剂，加入干燥的正己烷洗涤、过滤，收集并干燥称重得到0.44g固体,产率81.5%，产物结构式如式ⅰ所示，r为正丁基。
制备聚丙交酯
实施例7
在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，首先在用高纯氮气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入10µmol催化剂（式ⅰ所示铝化合物,r为甲基）、10µmol苄醇、8ml甲苯以及2mmol的左旋丙交酯，然后置于110oc的油浴中，反应1小时后加入少量水终止反应，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得0.28克，产率97.2%，分子量7.8万。
实施例8
在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，首先在用高纯氮气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入50µmol催化剂（式ⅰ所示铝化合物,r为甲基）、50µmol苄醇、10ml甲苯以及5mmol的外消旋丙交酯，然后20oc反应22小时后加入少量水终止反应，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得0.71克，产率98.6%。所得产物为全同立构聚丙交酯，分子量1.9万,全同立构立体选择性pm=0.78。
实施例9
按照实施例8的方法制备聚丙交酯，不同的是：所用的催化剂为式ⅰ所示铝化合物,r为乙基。反应23小时以后所得产品的质量为0.69g，产率为95.8%，分子量为2.1万，全同立构立体选择性pm=0.79。
实施例10
按照实施例8的方法制备聚丙交酯，不同的是：所用的催化剂为式ⅰ所示铝化合物,r为正丁基。反应23.5小时以后所得产品的质量为0.70g，产率为97.2%，分子量为2.3万，全同立构立体选择性pm=0.80。
实施例11
按照实施例8的方法制备聚丙交酯，不同的是：所用的催化剂为式ⅰ所示铝化合物,r为正己基。反应24小时以后所得产品的质量为0.68g，产率为94.4%，分子量为2.0万，全同立构立体选择性pm=0.81。
实施例12
在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，首先在用高纯氮气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入50µmol催化剂（式ⅰ所示铝化合物,r为正己基）、50µmol苄醇、10ml甲苯以及5mmol的外消旋丙交酯，然后分别在40oc、60oc和80oc下反应，反应结束后加入少量水终止反应，用甲醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥。
其中，在40℃反应20小时，得0.70克产品，产率97.2%，分子量2.4万，pm=0.74。
在60℃反应14小时，得0.71克产品，产率98.6%，分子量2.5万，pm=0.70。
在80℃反应12小时，得0.68克产品，产率94.4%，分子量2.0万，pm=0.65。
实施例13
在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，首先在用高纯氮气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入25µmol催化剂（式ⅰ所示铝化合物,r为甲基）、50µmol苄醇、8ml甲苯以及5mmol的左旋丙交酯，然后置于70oc的油浴中，反应12小时后加入少量水终止反应，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得0.69克，产率95.8%，分子量5.8万。
实施例14
在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，首先在用高纯氮气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入10µmol催化剂（式ⅰ所示铝化合物,r为乙基）、30µmol苄醇、5ml四氢呋喃以及3mmol的内消旋丙交酯，然后30oc反应20小时后加入少量水终止反应，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得0.42克，产率97.2%，分子量8.7万。
实施例15
在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，首先在用高纯氮气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入10µmol催化剂（式ⅰ所示铝化合物,r为甲基）、10µmol苄醇、8ml甲苯以及4mmol的内消旋丙交酯，然后置于90oc的油浴中，反应10小时后加入少量水终止反应，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得0.56克，产率97.2%，分子量8.4万。
实施例16
在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，首先在用高纯氮气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入10µmol催化剂（式ⅰ所示铝化合物,r为乙基）、20µmol苄醇、10ml甲苯以及12mmol的内消旋丙交酯，然后置于70oc的油浴中，反应12小时后加入少量水终止反应，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得1.64克，收率94.9%，分子量13.2万。
实施例17
在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，首先在用高纯氮气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入10µmol催化剂（式ⅰ所示铝化合物,r为正己基）、20µmol苄醇、10ml甲苯以及10mmol的左旋丙交酯，然后100oc反应4小时后加入少量水终止反应，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得1.35克，收率93.8%，分子量19.3万。
实施例18
在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，首先在用高纯氮气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入150µmol催化剂（式ⅰ所示铝化合物,r为乙基）、150µmol苄醇、10ml甲苯以及15mmol的左旋丙交酯，然后置于50oc的油浴中，反应10小时后加入少量水终止反应，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得2.04克，收率94.4%，分子量2.4万。
实施例19
在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，首先在用高纯氮气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入10µmol催化剂（式ⅰ所示铝化合物,r为甲基）、20µmol苄醇、20ml甲苯以及15mmol的左旋丙交酯，然后110oc反应1小时后加入少量水终止反应，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得2.13克，收率98.6%，分子量24.2万。
对比例1
镍催化剂的制备：所用配体结构式如上式（ii），r为甲基，反应过程为：将配体0.30g溶于10ml无水乙醇中，室温下加入1.0倍配体摩尔量的醋酸镍，加热到40℃反应8小时,反应结束以后真空浓缩溶剂,加入二氯甲烷析出固体，过滤并用己烷洗涤，干燥得镍催化剂，其结构式如下所示，r为甲基。
在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，首先在用高纯氮气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入10µmol上述镍催化剂、10µmol苄醇、8ml甲苯以及2mmol的左旋丙交酯，然后置于110oc的油浴中，反应72小时后加入少量水终止反应，用甲醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得0.10克，产率34.7%，分子量6.3万。该镍催化剂对丙交酯的聚合活性太低，没有价值。
对比例2
铝催化剂的制备：配体所用配体结构式如下式（lh2），反应过程为：在无水无氧和惰性气体保护下，将配体0.20g溶于10ml甲苯中，-5℃下加入加入1.0倍配体摩尔量的三甲基铝，缓慢升至室温后加热到80℃反应12小时,反应结束以后真空浓缩溶剂,加入干燥己烷析出固体，过滤并用己烷洗涤，干燥得铝催化剂，其结构式如下所示lalme。
按照实施例12的方法制备聚丙交酯，不同的是：所用的催化剂为该铝催化剂。在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，首先在用高纯氮气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入50µmol该铝催化剂、50µmol苄醇、10ml甲苯以及5mmol的外消旋丙交酯，然后分别在20oc和80oc下反应，反应结束后加入少量水终止反应，用甲醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥。
其中，在20℃反应36小时时无产品生成，说明该催化剂在较低的温度下无法催化丙交酯的聚合。
在80℃反应24小时得0.57克产品，产率79.2%，分子量1.3万，全同立构立体选择性pm=0.53。与实施例12的铝催化剂相比较而言，立体选择性和活性都比较低。
对比例3
按照实施例8的方法制备聚丙交酯，不同的是：所用的催化剂为专利201410609375.8中实施例10所用的催化剂。反应后所得聚丙交酯为不均匀有规立构聚丙交酯，质量为0.67g，产率为93.1%，分子量为1.6万，不均匀有规立构立体选择性pr为0.71。
对比例4
在氮气氛下,将化合物a0.30g溶于10ml干燥甲苯中，在-5℃下加入1.1倍化合物a摩尔量的三异丁基铝，待反应温度自然升到室温后，加热到110℃反应24小时,c=o双键加成反应无法进行，得不到预期铝化合物。
对比例5
铝催化剂的制备：在氮气氛下,将化合物a0.30g溶于9ml干燥甲苯中，在-5℃下加入1.1倍化合物a摩尔量的三正庚基铝，待反应温度自然升到室温后，加热到90℃反应2小时,反应结束以后真空抽干溶剂，加入干燥的正己烷洗涤、过滤、干燥，得到0.18g固体,产率30.0%(铝化合物的产率较低)。
按照实施例8的方法制备聚丙交酯，不同的是：所用的催化剂为该铝催化剂。反应后所得产品的质量为0.32g，产率为44.4%，分子量为1.2万，全同立构立体选择性pm为0.70。
对比例6
铝催化剂的制备：在氮气氛下,将下式化合物ld0.20g溶于10ml干燥甲苯中，在-5℃下加入1.1倍化合物ld摩尔量的三甲基铝，待反应温度自然升到室温后，加热到90℃反应3小时,反应结束以后真空抽干溶剂，加入干燥的正己烷洗涤、过滤、干燥，得到0.21g固体,结构式如下式ldalme2，产率85.7%,该铝化合物经水解以后做质谱表征发现该类配体只能单边发生加成反应（hresi-ms:m/zcacld.c20h18n2o4[m-h]-;349.1188,found:349.1190）。
按照实施例8的方法制备聚丙交酯，不同的是：所用的催化剂为该铝催化剂。反应后所得产品的质量为0.24g，产率为33.3%，分子量为0.9万，无立体选择性。