一种2，5－二取代－1．3．4－噁二唑的合成方法与流程

本发明属于对称2，5-二取代-1.3.4-噁二唑及其衍生物制备技术领域。具体涉及一种在乙醇溶液中，以碳酸钾为碱，染料类催化剂eosiny催化酰肼类化合物生成对称的2，5-二取代-1.3.4-噁二唑及其衍生物的方法。

背景技术：

杂环1.3.4-噁二唑是精细化工领域一种应用价值很大的活性中间体，在很多药物化学的分子结构中都能发现。

eosiny属于染料类催化剂，由于其高效，廉价，用量少等特点引起了催化领域大量的研究热潮。

近年来已公开很多合成2，5-二取代-1.3.4-噁二唑的方法。主要是使多组分的反应或者使用比较复杂的原料，有的要使用过渡金属催化反应，反应时间较长，条件苛刻。在该文中采用常见的eosiny作催化剂，实现在室温和空气条件下就可以催化反应进行，具有操作简便、条件温和、反应迅速、转化率高和收率高等优点。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种操作条件简单，反应条件温和，选择性高，收率高的制备苯丙烯酸酯衍生物的方法。与现有技术中所述方法相比，此体系最大特点是使用催化量的催化剂，操作简便、原料易得、污染小、安全便宜、并且绿色环保。

本发明以常见的染料催化剂eosiny为催化剂，酰肼类化合物为反应底物，反应温度为常温，反应时间为12小时左右，在乙醇相中高效催化制备对称的2，5-二取代-1.3.4-噁二唑及其衍生物。其中，所用的酰肼类化合物包含对甲基、对甲氧基、对叔丁基、对氯、对溴苯甲酰肼和杂环类噻吩酰肼。

本发明的具体反应式如化学反应式(1)：

其中r是(1)含甲基、甲氧基、叔丁基，卤素(氟、氯)等取代基团的苯环。

(2)噻吩杂环。

本发明的优选反应步骤如下：在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。

所述的催化剂eosiny用量可为2mol％、3mol％、5mol％。

所述的添加剂碱可为碳酸钾(k2co3)、磷酸钾(k3po4)、磷酸钠(na3po4)、三乙胺(et3n)。

本反应中所用的溶剂有乙醇、甲醇、异丙醇、四氢呋喃，其中乙醇效果最好。

本发明涉及到的化合物具体如下：

本发明具有以下优点：在反应中使用单一反应原料、催化量的催化剂、光照条件下室温就能顺利完成。

附图说明

附图1简略的说明了该反应的主要反应物(酰肼类化合物)和生成物(2，5-二取代-1.3.4-噁二唑)。

附图2显示为化合物1-1的h谱谱图。

具体实施方式

下面再举具体实施例对本发明予以进一步说明，单本发明的内容并不局限于此。

实施例1：使用2mol％的eosiny催化2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g2mol％的光催化剂eosiny0.007g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为29％。

实施例2：使用3mol％的eosiny催化2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为68％。

实施例3：使用5mol％的eosiny催化2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，5mol％的光催化剂eosiny0.017g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为68％。

实施例4：磷酸钾(k3po4)用于2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的磷酸钾0.212g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为42％。

实施例5：磷酸钠(na3po4)用于2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的磷酸钠0.164g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为39％。

实施例6：三乙胺(et3n)用于2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的三乙胺0.101g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为29％。

实施例7：甲醇作溶剂用于2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml甲醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为55％。

实施例8：异丙醇作溶剂用于2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml异丙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为62％。

实施例9：使用3mol％的eosiny催化剂，碳酸钾作添加剂，乙醇作溶剂用于2，5-bis(3-methylphenyl)-1，3，4-oxadiazole的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的3-甲基-苯甲酰肼0.075g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为53％。

实施例10：3mol％的eosiny催化剂，碳酸钾作添加剂，乙醇作溶剂用于2，5-bis(4-methylphenyl)-1，3，4-oxadiazole的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的4-甲基-苯甲酰肼0.075g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为70％。

实施例11：3mol％的eosiny催化剂，碳酸钾作添加剂，乙醇作溶剂用于2，5-bis(4-methoxy-phenyl)-1，3，4-oxadiazole的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的4-甲氧基-苯甲酰肼0.083g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为65％。

实施例12：3mol％的eosiny催化剂，碳酸钾作添加剂，乙醇作溶剂用于2，5-di(4-tert-butylphenyl)-1，3，4-oxadiazole的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的4-叔丁基-苯甲酰肼0.089g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为71％。

实施例13：3mol％的eosiny催化剂，碳酸钾作添加剂，乙醇作溶剂用于2，5-双(4-氯苯基)-1，3，4-噁二唑的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的4-氯-苯甲酰肼0.085g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为59％。

实施例14：3mol％的eosiny催化剂，碳酸钾作添加剂，乙醇作溶剂用于2，5-双(4-溴苯基)-1，3，4-噁二唑的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的4-溴-苯甲酰肼0.107g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为56％。

实施例15：3mol％的eosiny催化剂，碳酸钾作添加剂，乙醇作溶剂用于2，5-二噻吩基-1.3.4-噁二唑的制备。

在10ml的反应试管中加入0.5mmol的2-噻吩甲酰肼0.071g，3mol％的光催化剂eosiny0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4w/cm²卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为60％。