用于制备芳族邻苯二甲双酰亚胺和聚醚酰亚胺的方法和系统与流程

聚醚酰亚胺是一类高性能聚合物，其可被加工制成模制品、纤维、膜、泡沫等。聚醚酰亚胺还具有高强度、韧性、耐热性、模量和广泛的耐化学性，并且因此广泛用于诸如汽车、电信、航空航天、电气/电子、运输和医疗保健的多种工业中。聚醚酰亚胺在各种制备方法中已经显示出多功能性，证明适用于包括注塑成型、挤出和热成型以制备各种制品的技术。然而，一些聚醚酰亚胺不满足某些应用所需的严格纯度要求，例如，聚醚酰亚胺可能需要具有非常低的污染物水平，或者可加工性和产品性能受到不利影响。常见的树脂污染物本质上可以是有机的或无机的。有机污染物主要是较低分子量的物质，包括残留的酚类单体或其衍生物。除了影响聚合物性能之外，考虑到新出现的监管考虑因素，残留单体也可能受到关注。因此，对于用于生产高质量聚醚酰亚胺(特别是具有未检出水平的残留酚单体或其衍生物的聚醚酰亚胺)的改进方法未检出，仍然存在持续的需求。技术实现要素：一种用于生产芳族双酰亚胺的方法，其包括使二羟基芳族化合物的二碱金属盐与反应性取代的邻苯二甲酰亚胺在有效形成产物混合物的条件下反应，该产物混合物包含二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物，该二羟基芳族化合物的相应单取代盐中的至少一种，或包含前述中的至少一种的组合，和芳族双酰亚胺；将该产物混合物引入搅拌的液-液萃取塔中，利用0.01-5wt％的碱金属氢氧化物水溶液从该产物混合物中萃取残留的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物和该二羟基芳族化合物的相应单取代盐；以及从该液-液萃取塔中回收纯化的芳族双酰亚胺，该芳族双酰亚胺具有小于500ppm，或小于100ppm，或小于1ppm，或小于10ppb的残留二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐或包含前述中的至少一种的组合。芳族双酰亚胺包含小于500ppm，或小于100ppm，或小于1ppm，或小于10ppb的残留二羟基芳族化合物，优选地双酚a。用于制备聚醚酰亚胺的方法，其包括在催化剂存在下以及在有效提供下式的芳族双(醚邻苯二甲酸酐)的条件下使芳族双酰亚胺与邻苯二甲酸酐接触其中z是任选地被1至6个c1-8烷基、1至8个卤原子取代的芳族c6-24单环或多环部分，或包含前述中的至少一种的组合；并且使芳族双(醚邻苯二甲酸酐)与下式的有机二胺接触h2n-r2-nh2其中r2是具有6至27个碳原子的芳族烃基、其卤代衍生物，具有2至10个碳原子的直链或支链亚烷基、其卤代衍生物，具有3至20个碳原子的环亚烷基、其卤代衍生物、-(c6h10)z-其中z是1至4的整数，具有1至6个芳族基团的芳族烃基部分，和下式的二价基团其中q1是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-p(ra)(＝o)-，其中ra是c1-8烷基或c6-12芳基、-cyh2y-其中y是1至5的整数，或包含前述中的至少一种的组合；并且其中聚醚酰亚胺具有小于10ppb，优选地小于9ppb的残留二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐或包含前述中的至少一种的组合。聚醚酰亚胺，其包含小于100ppb，优选地小于10ppb，更优选地小于9ppb的残留双酚a。包含上述聚醚酰亚胺的制品。用于生产芳族双酰亚胺的反应器和连续纯化系统，其包括具有产物混合物流20的第一机械搅拌反应容器10，其中该第一机械搅拌反应容器包括产物混合物，该产物混合物包含二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐中的至少一种，或包含前述中的至少一种的组合，和芳族双酰亚胺；在第一机械搅拌容器下游的第二机械搅拌容器14，其中由该第一机械搅拌容器形成的产物混合物流20被配置成进入第二机械搅拌容器，其中该第二机械搅拌容器包括产物混合物；聚结器22，其被配置为从该第二机械搅拌容器的第一出口流24和第一水入口流34接收该产物混合物，以洗涤产物混合物并提供含水流和包含芳族双酰亚胺的有机流；液-液萃取塔28，其被配置为从聚结器的第一出口流26接收有机流，其中液-液萃取塔被配置为用0.01至5wt％的碱金属氢氧化物水溶液萃取反应混合物以提供纯化的芳族双酰亚胺流30，该芳族双酰亚胺流30具有小于10ppb的残留二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐，或包含前述中的至少一种的组合。通过下面附图和详细描述举例说明上述和其它特征。附图说明下图表示示例性的实施方式。图是用于制备芳族双酰亚胺的系统的示意图，该系统包括连续的液-液萃取塔。具体实施方式本文描述了用于制备芳族双酰亚胺和聚醚酰亚胺的方法和系统。本发明人于此已经有利地发现，可以使用液-液萃取技术纯化芳族双酰亚胺，该液-液萃取技术可以提供具有未检出水平的残留二羟基芳族化合物(例如，双酚a)的芳族双酰亚胺，特别是小于百万分之500(ppm)，或小于100ppm，或小于1ppm，或小于十亿分之10(ppb)的残留二羟基芳族化合物。根据本文所述方法生产的芳族双酰亚胺可用于生产相应的聚醚酰亚胺。具有未检出水平的残留二羟基芳族化合物的聚醚酰亚胺可有利地用于制备用于各种应用的制品，特别是在鉴于客户要求或监管考虑因素而考虑残留二羟基芳族化合物存在的应用中。本公开的一个方面是一种用于制备芳族双酰亚胺的方法。该方法包括在有效形成产物混合物的条件下使二羟基芳族化合物的二碱金属盐与反应性取代的邻苯二甲酰亚胺反应，该产物混合物包含二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐中的至少一种，或包含前述中的至少一种的组合，和芳族双酰亚胺。在一些实施方式中，该产物混合物包含二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐，和芳族双酰亚胺。在一些实施方式中，该产物混合物包含残留的反应性取代的邻苯二甲酰亚胺、其水解衍生物，或两者。二羟基芳族化合物的二碱金属盐具有式(1)m+-o-z-o-+m(1)其中m是碱金属离子，例如锂、钠、钾、或包含前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中，m是钠。z是任选地被1至6个c1-8烷基、1至8个卤原子取代的芳族c6-24单环或多环部分，或包含前述中的至少一种的组合。示例性z基团包括式(2)的基团其中ra和rb各自独立地相同或不同，并且是例如卤素原子或单价c1-6烷基；p和q各自独立地为0至4的整数；c为0至4；且xa是连接羟基取代的芳族基团的桥联基团，其中每个c6亚芳基的桥联基团和羟基取代基位于c6亚芳基上彼此的邻位、间位或对位(特别是对位)。桥联基团xa可为单键、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-或c1-18有机桥联基团。c1-18有机桥联基团可以是环状或无环的，芳族或非芳族的，并且还可包含诸如卤素、氧、氮、硫、硅或磷的杂原子。可设置c1-18有机基团使得与其连接的c6亚芳基各自连接至c1-18有机桥联基团的共同烷叉基碳或不同碳。具体的基团z是式(2a)的二价基团其中q是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-p(ra)(＝o)-，其中ra是c1-8烷基或c6-12芳基、或-cyh2y-其中y是1至5的整数，或其卤代衍生物。可以衍生自z的示例性二羟基芳族化合物包括但不限于2,2-双(2-羟基苯基)丙烷、2,4’-二羟基二苯基甲烷、双(2-羟基苯基)甲烷、2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷(“双酚a”或“bpa”)、1,1-双-(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双-(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(4-羟基苯基)戊烷、3,3-双-(4-羟基苯基)戊烷、4,4’-二羟基联苯、4,4’-二羟基-3,3,5,5’-四甲基联苯、2,4’-二羟基二苯甲酮、4,4’-二羟基二苯砜、2,4’-二羟基二苯砜、4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基二苯基硫醚、对苯二酚、间苯二酚、3,4-二羟基二苯基甲烷、4,4’-二羟基二苯甲酮、4,4’-二羟基二苯醚等，或包含前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中、z优选地为2,2-(4-亚苯基)异丙叉基(即，衍生自二碱金属盐的二羟基芳族化合物为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚a)。反应性取代的邻苯二甲酰亚胺具有式(3)其中x是氟、氯、溴、碘、硝基，或包含前述中的至少一种的组合，且r1是单价c1-13有机基团。在一些实施方式中，x是硝基。在一些实施方式中，r1是单价c1-13烷基，优选地c1-4烷基，例如甲基。在一些实施方式中，x是硝基，且r1是甲基。在一些实施方式中，反应性取代的邻苯二甲酰亚胺包括4-硝基-n-甲基邻苯二甲酰亚胺、3-硝基-n-甲基邻苯二甲酰亚胺，或包含前述中的至少一种的组合。该产物混合物还可包括二羟基芳族化合物的相应单取代盐。二羟基芳族化合物的单取代盐具有式(4)其中m、z和r1如上所定义。在一些实施方式中，m是钠，z是2,2-(4-亚苯基)异丙叉基，并且r1是甲基。在一些实施方式中，使二羟基芳族化合物的二碱金属盐与反应性取代的邻苯二甲酰亚胺的反应在溶剂和催化剂中的一种或两种的存在下进行。因此，除了包含二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐中的至少一种、或包含前述中的至少一种的组合之外，产物混合物还可包含溶剂。在芳族双酰亚胺形成过程中不与反应物反应的任何非极性有机溶剂可用于该反应。优选地，溶剂不与水混溶。合适的非极性有机溶剂包括但不限于甲苯、苯、氯苯、邻二氯苯、1,2,4-三氯苯、二甲苯等，或包含前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中，溶剂优选地包含甲苯。在一些实施方式中，产物混合物还包含相转移催化剂。在一些实施方式中，相转移催化剂是六烷基胍盐或四烷基铵盐。例如，该相转移催化剂可以是六乙基氯化胍、四乙基溴化铵、四乙基乙酸铵、四丁基溴化铵等。还可以使用催化剂的混合物。在一些实施方式中，相转移催化剂优选地为六烷基胍盐，例如六乙基氯化胍。二羟基芳族化合物的二碱金属盐和反应性取代的邻苯二甲酰亚胺可以在本领域通常已知的任何合适的反应条件下反应。例如，反应可以在25至180℃，优选地85至125℃，更优选地100至125℃的温度下。反应优选在溶剂的存在下进行，并且在一些实施方式中，产物混合物可具有20至50wt％的固体含量，其中术语“固体含量”被定义为相对于该产物混合物的总重量，二羟基芳族化合物的二碱金属盐和反应性取代的邻苯二甲酰亚胺的重量。反应也可以在相转移催化剂的存在下进行。基于二羟基芳族化合物的二碱金属盐的摩尔数，相转移催化剂可以0.3-10mol％的量存在。在一些实施方式中，可以使用0.7至1.2mol％的相转移催化剂，优选地其中相转移催化剂是六烷基胍盐，更优选地其中相转移催化剂是六乙基氯化胍。在一些实施方式中，可以使用1.8至2.2mol％，优选地2mol％的相转移催化剂，例如当相转移催化剂是四烷基铵盐，优选地四丁基溴化铵时。二羟基芳族化合物的二碱金属盐与取代的邻苯二甲酰亚胺的摩尔比可以是1:1.7至1:2.3。然而，在一些实施方式中，每摩尔的二碱金属盐为2摩尔的取代的邻苯二甲酰亚胺是优选的。产物混合物包含式(5)的芳族双酰亚胺其中z和r1如上所定义。-o-z-o-基团的二价键位于邻苯二甲酰亚胺苯环的3,3’、3,4’、4,3’或4,4’位置。在一些实施方式中，z是2,2-(4-亚苯基)异丙叉基，并且r1是甲基。在一些实施方式中，芳族双酰亚胺包括4,4’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺、3,4’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺、3,3’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺，或包含前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中，产物混合物可进一步包含无机碱金属盐。在一些实施方式中，无机碱金属盐可衍生自反应性取代的邻苯二甲酰亚胺。例如，当反应性取代的邻苯二甲酰亚胺包含硝基取代的n-(c1-13烷基)邻苯二甲酰亚胺(例如，4-硝基-n-甲基邻苯二甲酰亚胺、3-硝基-n-甲基邻苯二甲酰亚胺，或包含前述中的至少一种的组合)时，产物混合物可进一步包含碱金属亚硝酸盐(例如，亚硝酸钠)。例如，当反应性取代的邻苯二甲酰亚胺包含氯取代的n-(c1-13烷基)邻苯二甲酰亚胺(例如，4-氯-n-甲基邻苯二甲酰亚胺、3-氯-n-甲基邻苯二甲酰亚胺，或包含前述中的至少一种的组合)时，产物混合物可进一步包含碱金属氯化物(例如，氯化钠)。在一些实施方式中，当无机碱金属盐存在时，其作为产物混合物中的固体沉淀物存在(即，无机碱金属盐不溶于产物混合物中)。用于生产芳族双酰亚胺的方法还包括在下述条件下将上述产物混合物引入液-液萃取塔中。在一些实施方式中，产物混合物可以直接转移到液-液萃取塔中(即，不需要预先纯化或洗涤)。在一些实施方式中，在将产物混合物引入液-液萃取塔之前，可以将水加入到产物混合物中。因此，在一些实施方式中，该方法还包括将产物混合物分离成水相和包含芳族双酰亚胺的有机相，并将该有机相引入到液-液萃取塔中。液-液萃取塔优选是搅拌的液-液萃取塔。在一些实施方式中，搅拌是机械搅拌。液-液萃取可以以分批或连续方法进行。在一些实施方式中，萃取是连续过程，即将产物混合物引入萃取塔是连续的。因此，在一些实施方式中，液-液萃取塔优选是连续的液-液萃取塔。液-液萃取塔的温度使得双酰亚胺产物在所需的固体含量下保持溶解在溶剂中。液-液萃取塔包括0.01至5wt％的碱金属氢氧化物水溶液以从产物混合物中萃取二碱金属盐、相应的残留二羟基芳族化合物，和二羟基芳族化合物副产物的相应单取代盐。萃取提供纯化的芳族双酰亚胺，通常作为非极性有机溶剂(例如，甲苯)中的溶液。当残留的取代的邻苯二甲酰亚胺存在时，也可以从产物混合物中萃取残留的取代的邻苯二甲酰亚胺。可以具有下式的水溶性酰胺酸羧酸盐的形式萃取残留的取代邻苯二甲酰亚胺。其中x和r1如上所述，且y是碱金属离子，例如锂、钠、钾、或包含前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中，y是钠。在一些实施方式中，x是硝基。在一些实施方式中，r1是甲基。当无机碱金属盐存在时，也可以使用液-液萃取塔从产物混合物中萃取无机碱金属盐(例如，碱金属亚硝酸盐)。碱金属氢氧化物可以是，例如，氢氧化钠，或氢氧化钾，优选地氢氧化钠。在一些实施方式中，液-液萃取塔包括浓度为0.05至4wt％，或0.1至3wt％，或0.1至2wt％，或0.5至2wt％，或0.5至1.5wt％的碱金属氢氧化物水溶液。在一些实施方式中，液-液萃取塔在70至100℃，优选地75至85℃，更优选地75至小于85℃的温度下，并且在0.05至20atm，优选地0.05至1.5atm的压力下操作。任选地，在引入到液-液萃取塔之前，可以用水洗涤产物混合物。产物混合物可在间歇(批量，batch)过程中洗涤，例如每体积产物混合物用0.25至10体积的水洗涤至少1至10次以实现除去无机盐(例如，碱金属卤化物盐、碱金属亚硝酸盐等)。可替代地，可在连续过程中洗涤产物混合物。此外，可任选地在液-液萃取塔中的萃取过程之后用水洗涤纯化的芳族双酰亚胺。纯化的芳族双酰亚胺可以在间歇过程(分批过程)中洗涤，例如每体积产物混合物用0.25至10体积的水洗涤至少1至10次以实现除去无机盐。可替代地，可在连续过程中洗涤纯化的芳族双酰亚胺。在一些实施方式中，在引入到液-液萃取塔之前用水洗涤产物混合物可以在70至100℃，优选地75至85℃，更优选地80至85℃，甚至更优选地85℃的温度下。除了使二羟基芳族化合物的二碱金属盐与反应性取代的邻苯二甲酰亚胺反应以形成产物混合物，并将产物混合物引入到液-液萃取塔之外，本公开的方法还包括从液-液萃取塔中回收纯化的芳族双酰亚胺，该纯化的芳族双酰亚胺具有小于百万分之500(ppm)，或小于100ppm，或小于1ppm，或小于十亿分之10(ppb)的残留二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐，或包含前述中的至少一种的组合，相对于双酰亚胺产物的重量。换句话说，双酰亚胺含有小于500ppm，或小于100ppm，或小于1ppm，或小于10ppb的残留双酚a。例如，在一些实施方式中，芳族双酰亚胺可具有大于0至小于500ppm的残留双酚a，或大于0至小于100ppm的残留双酚a，或大于0至小于1ppm的残留双酚a，或大于0至小于10ppb的残留双酚a。在一个实施方式中，双酰亚胺优选含有小于10ppb的bpa，例如，大于0至小于10ppb的bpa。回收可包括，例如，除去有机溶剂以提供芳族双酰亚胺。本公开的另一方面是用于生产芳族双酰亚胺的反应器和连续纯化系统。如图所示，该系统包括第一机械搅拌反应容器10，其中二羟基芳族化合物的二碱金属盐与反应性取代的邻苯二甲酰亚胺在溶剂中在相转移催化剂存在下在期望的温度下反应提供产物混合物，该产物混合物包含芳族双酰亚胺、溶剂、残留量的二羟基芳族化合物的二碱金属盐和反应性取代的邻苯二甲酰亚胺，和催化剂。然后，将产物混合物流(20)输送到在第一机械搅拌反应容器下游的第二机械搅拌容器(14)。反应流(20)被配置为进入第二机械搅拌容器(14)。因此，第二机械搅拌容器包含产物混合物，该产物混合物包含二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐中的至少一种，或包含前述中的至少一种的组合，和芳族双酰亚胺。聚结器(22)位于容器(14)的下游，并被配置为从容器(14)的第一出口流(24)接收产物混合物。聚结器(22)还被配置为接收第一水入口流(34)，并在聚结器的混合元件中用水洗涤产物混合物。混合相(有机相和水相)进入聚结器内的聚结元件以分离相。这些相继续在聚结器的分离室中分离。有机相离开聚结器(22)作为第一出口流(26)并进料萃取塔(28)。水相离开聚结器(22)进入第二出口流(36)中。离开聚结器(22)的水含有溶解的无机碱金属盐副产物(例如，碱金属卤化物或碱金属亚硝酸盐)。该系统还包括液-液萃取塔(28)，其配置为从聚结器的第二出口流(26)接收产物混合物。液-液萃取塔(28)被配置为用0.01至5wt％的碱金属氢氧化物水溶液萃取产物混合物，并因此被配置为从容器(50)接收含水碱金属氢氧化物入口流(38)。将相在塔(28)内的小隔室中混合。水相流到塔底，当有机相比水相密度小时，有机相流到塔顶，由各个相的密度差驱动。萃取产物混合物提供纯化的芳族双酰亚胺流(30)，其具有小于10ppb的残留二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐，或包含前述中的至少一种的组合，相对于双酰亚胺产物的重量。用于萃取以除去二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、二羟基芳族化合物的相应单取代盐，或包含前述中的至少一种的组合的水可以通过含水碱金属氢氧化物出口流(44)从液-液体萃取塔中除去。含水碱金属氢氧化物出口流(44)可以再循环到容器(50)中，其被配置为接收含水碱金属氢氧化物(32)并将含水碱金属氢氧化物入口流(38)供应到液-液萃取塔(28)。可以从系统中除去流(44)的滑流以保持萃取塔的萃取效率。该系统可进一步包括在萃取塔(28)下游的第二聚结器(46)，其被配置为接收纯化的芳族双酰亚胺流(30)。聚结器还被配置为接收第二水入口流(40)，并用水洗涤产物混合物，并包括第二水出口流(42)以在洗涤后除去水。第二聚结器(46)可提供第二纯化的芳族双酰亚胺流(48)，其具有小于10ppb的残留二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐，或包含前述中的至少一种的组合，相对于双酰亚胺的重量。可以将纯化的芳族双酰亚胺流48转移到接收容器(52)中。本公开的另一方面是用于制备聚醚酰亚胺的方法。该方法包括在催化剂存在下使根据上述方法制备的芳族双酰亚胺与邻苯二甲酸酐接触以提供式(6)的芳族双(醚邻苯二甲酸酐)其中z如式(1)中所述。催化剂可以是c1-20三烷基胺，例如三甲基胺。在一些实施方式中，接触可以在相对于酸酐为0.5至15mol％的催化剂存在下进行。芳族双酰亚胺和邻苯二甲酸酐在通常已知有效提供芳族双(醚邻苯二甲酸酐)的条件下接触。例如，与芳族双酰亚胺相比，邻苯二甲酸酐可以以摩尔过量存在，例如相对于芳族双酰亚胺，邻苯二甲酸酐为3至8摩尔过量。接触可以进一步在溶剂存在下，例如水的存在下。接触可以在150至210℃的温度下进行，并且可以进行0.5至3小时，优选在搅动(例如，搅拌)下进行。芳族双(醚邻苯二甲酸酐)(6)与下式的有机二胺的聚合h2n-r-nh2(7)提供聚醚酰亚胺。在式(7)中，各个r相同或不同，并且是取代的或未取代的二价有机基团，如c6-20芳族烃基，直链或支链c2-20亚烷基，c3-8环亚烷基，特别是前述中任一种的卤代衍生物。在一些实施方式中，r为下式(8)中的一个或多个的二价基团其中q1是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-p(ra)(＝o)-，其中ra是c1-8烷基或c6-12芳基、-cyh2y-其中y是1至5的整数，或其卤代衍生物(包括全氟亚烷基)，或-(c6h10)z-其中z是1至4的整数。在一些实施方式中，r是间亚苯基、对亚苯基或二亚芳基砜，特别是双(4,4’-亚苯基)砜、双(3,4’-亚苯基)砜、双(3,3’-亚苯基)砜，或包含前述物质中的至少一种的组合。在一些实施方式中，至少10摩尔百分比的r基团含有砜基团，并且在其它实施方式中，没有r基团含有砜基团。根据本文公开的方法制备的聚醚酰亚胺有利地具有小于100ppb，优选地小于10ppb的残留双酚a。本公开的另一方面是聚醚酰亚胺，其包含小于500ppm，或小于100ppm，或小于1ppm，或小于10ppb，优选地小于9ppb的残留双酚a。聚醚酰亚胺包含2至1000，或1至500或10至100个式(9)的重复单元其中各个z和r相同或不同，并且如式(1)和式(7)中所述。还在式(9)中，-o-z-o-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’或4,4’位置。在式(9)的实施方式中，r是间亚苯基或对亚苯基，且z是式(2a)的二价基团。或者，r是间亚苯基或对亚苯基，且z是式(2a)的二价基团，其中q是2,2-异丙叉基。可替代地，聚醚酰亚胺可以是包含式(9)的另外结构聚醚酰亚胺单元的共聚物，其中至少50摩尔百分比(mol％)的r基团是双(3,4’-亚苯基)砜，双(3,3’-亚苯基)砜，或包含前述中的至少一种的组合，其余的r基团是对亚苯基、间亚苯基或包含前述中的至少一种的组合；且z是2,2-(4-亚苯基)异丙叉基，即双酚a部分。在一些实施方式中，聚醚酰亚胺是任选地包含不是聚醚酰亚胺单元的另外的结构酰亚胺单元的共聚物，例如式(10)的酰亚胺单元其中r如式(7)中所述并且各个v相同或不同，并且是取代的或未取代的c6-20芳族烃基，例如下式的四价连接基团其中w是单键、-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、c1-18亚烃基、-p(ra)(＝o)-，其中ra是c1-8烷基或c6-12芳基、或-cyh2y-其中y是1至5的整数，或其卤代衍生物(其中包括全氟亚烷基)。这些另外的结构酰亚胺单元优选包含小于20mol％的单元的总数，更优选地可以单元的总数的0至10mol％，或单元的总数的0至5mol％，或单元的总数的0至2mol％的量存在。在一些实施方式中，聚醚酰亚胺中不存在另外的酰亚胺单元。在一些实施方式中，聚醚酰亚胺是聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物，其包含上述聚醚酰亚胺重复单元和含有式(12)的单元的硅氧烷嵌段其中e的平均值为2至100，2至31，5至75，5至60，5至15或15至40，并且各个r’独立地为c1-13单价烃基。例如，各个r可独立地为c1-13烷基、c1-13烷氧基、c2-13烯基、c2-13烯氧基、c3-6环烷基、c3-6环烷氧基、c6-14芳基、c6-10芳氧基、c7-13芳烷基、c7-13芳基烷氧基、c7-13烷芳基或c7-13烷基芳氧基。前述基团可被氟、氯、溴或碘或包含前述中的至少一种的组合完全或部分地卤化。在一个实施方式中，不存在溴或氯，并且在另一个实施方式中，不存在卤素。前述r基团的组合可用于相同的共聚物。在一个实施方式中，聚硅氧烷嵌段包含具有最小烃含量的r’基团。在具体的实施方式中，具有最小烃含量的r’基团是甲基。聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物可通过芳族双酐(6)和包含如上所述的有机二胺(7)的二胺组分或二胺的混合物，和式(13)的聚硅氧烷二胺的聚合形成。其中r’和e如式(12)中所述，并且每个r4独立地为c2-c20烃部分，特别是c2-c20亚芳基、亚烷基或亚芳基亚烷基。在一个实施方式中，r4是c2-c20亚烷基，特别是c2-c10亚烷基，例如亚丙基，并且e具有5至100、5至75、5至60、5至15或15至40的平均值。用于制备式(13)的聚硅氧烷二胺的方法是本领域熟知的。在一些聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物中，用于制备共聚物的二胺组分可含有10至90摩尔百分比(mol％)，或20至50mol％，或25至40mol％的聚硅氧烷二胺(13)和10至90mol％，或50至80mol％，或60至75mol％的二胺(7)，例如，如美国专利4,404,350中所述。可在与双酐(多种)反应之前物理混合二胺组分，从而形成基本上无规的共聚物。可替代地，可以通过(7)和(13)与芳族双(醚酐)(6)的选择性反应形成嵌段或交替共聚物，以制备随后一起反应的聚酰亚胺嵌段。因此，聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物可以是嵌段、无规或接枝共聚物。嵌段聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物包含聚合物主链中的醚酰亚胺嵌段和硅氧烷嵌段。醚酰亚胺嵌段和硅氧烷嵌段可以随机顺序存在，作为嵌段(即，aabb)，交替(即，abab)或其组合。接枝聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物是非直链共聚物，其包含与包含醚酰亚胺嵌段的直链或支链聚合物主链连接的硅氧烷嵌段。在一个实施方式中，聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物具有式(14)的单元其中硅氧烷的r’和e如式(12)中所示，且酰亚胺的r和z如式(9)中所示，r4与式(13)中的r4相同，并且n是5至100的整数。在具体的实施方式中，r是亚苯基，z是双酚a的残基，r4是正丙烯，e是2至100、5至30或10至40，n是5至100，并且硅氧烷的每个r’是甲基。聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物中的聚硅氧烷单元和醚酰亚胺单元的相对量取决于期望的性质，并使用本文提供的指南进行选择。特别地，选择聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物具有一定的e平均值，并且选择和以有效地提供期望重量百分比(wt.％)的硅氧烷单元的量使用。在一个实施方式中，基于聚醚酰亚胺-硅氧烷的总重量，聚醚酰亚胺-硅氧烷包含5至50wt％，10至40wt％，或20至35wt％的硅氧烷单元。在一些实施方式中，共聚物的聚硅氧烷嵌段的数均分子量(mn)为300-3000克/摩尔(道尔顿)。还公开了用于制备聚醚酰亚胺的系统。该系统包括反应器，反应器包含产物混合物，该产物混合物包含如上所述的二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、或该二羟基芳族化合物的相应单取代盐中的至少一种，和式(5)的芳族双酰亚胺。在一些实施方式中，芳族双酰亚胺根据上述方法制备，并且具有小于500ppm，或小于100ppm，或小于1ppm，或小于10ppb的残留双酚a。例如，芳族双酰亚胺可具有小于500ppm，或小于100ppm，或小于1ppm，或小于10ppb的残留二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、二羟基芳族化合物的相应单取代盐或包含前述中的至少一种的组合。例如，在一些实施方式中，芳族双酰亚胺可具有大于0至小于500ppm的残留双酚a，或大于0至小于100ppm的残留双酚a，或大于0至小于1ppm的残留双酚a，或大于0至小于10ppb的残留双酚a。一种包含聚醚酰亚胺的制品，该聚醚酰亚胺具有小于500ppm，或小于100ppm，或小于1ppm，或小于100ppb，或小于10ppb的残留二羟基芳族化合物的二碱金属盐，相应的二羟基芳族化合物，二羟基芳族化合物的相应单取代盐或包含前述中的至少一种的组合，优选地残留双酚a，代表本公开的另一方面。包括聚醚酰亚胺的制品可通过许多方法制备，包括成型、发泡、挤出、热成型、纺丝或模制。这些制品的应用实例包括食品服务、医疗、照明、镜头、观察镜、窗户、外壳、安全屏障、炊具、医疗设备、托盘、板、把手、头盔、动物笼、电连接器、电气设备的外壳、发动机部件、汽车发动机部件、照明插座和反射器、电动机部件、配电设备、通信设备、计算机等。制品可包括例如，中空纤维、中空管、中空管纤维，其中纤维壁具有各种孔径的小开口，其提供可渗透的膜纤维、具有各种孔径的其它形状的可渗透膜、实心纤维、片材、膜、多层板、多层膜、模制部件、挤压型材、涂覆部件、泡沫、窗户、行李架、墙板、椅子部件、照明板、扩散器、灯罩、隔板、镜头、天窗、照明设备、反射器、管道系统、电缆桥架、导管、管道、电缆扎带、电线涂层、电气连接器、空气处理装置、通风设备、百叶窗、绝缘材料、箱、储存容器、门、铰链、把手、水槽、镜壳、镜子、马桶座、衣架、衣帽钩、架子、梯子、扶手、台阶、推车、托盘、炊具、食品服务设备、医疗设备、数据传输设备、粉末、复合材料、通信设备和仪表板等。本文所述的用于生产芳族双酰亚胺的方法有利地允许生产具有小于500ppm，或小于100ppm，或小于1ppm，或小于10ppb的残留二羟基芳族化合物(例如，双酚a)的芳族双酰亚胺。因此，现在可以制备聚醚酰亚胺，其具有小于100ppb或小于10ppb的残留二羟基芳族化合物(例如，双酚a)。聚醚酰亚胺满足客户对用于各种应用的制品的新要求。因此，提供了用于生产芳族双酰亚胺和聚醚酰亚胺的方法的实质性改进。通过以下非限制性实施例进一步说明用于制备芳族双酰亚胺和聚醚酰亚胺的方法和系统。实施例实施例1-4根据本文公开的方法制备芳族双酰亚胺。在作为相转移催化剂的六乙基氯化胍(hegcl；1.0g,3.7mmol)存在下，使双酚a的二钠盐(100g，367毫摩尔(mmol)与包含3-硝基邻苯二甲酰亚胺和4-硝基邻苯二甲酰亚胺(151.47g，735mmol)的硝基邻苯二甲酰亚胺的甲苯(640毫升)溶液反应。在氮气下搅拌下，在120℃下进行反应2小时。将产物混合物冷却至83℃并在83℃下与200毫升水混合。将混合物在83℃下搅拌5分钟。停止搅拌，并使水溶液相在10分钟内与含有双酰亚胺的有机溶液相分离。将水相与有机相分离。使用机械搅拌的连续液-液萃取塔在80℃下纯化所得有机相。反应混合物是甲苯中的约25wt.％的芳族双酰亚胺，其具有残留浓度的各种起始材料包括双酚a的二钠和一钠盐、双酚a、相应的单取代酰亚胺和硝基邻苯二甲酰亚胺。将所述的反应/纯化程序按比例放大，以提供足够的材料用于萃取研究。将80℃下的1wt％的氢氧化钠水溶液和80℃下的有机产物(甲苯中的芳族双酰亚胺，如上所述用水已经一次萃取)引入到萃取塔中以萃取残留的起始材料。萃取塔的直径为3英寸，并以400rpm机械搅拌，搅拌器直径为柱直径的35％。萃取塔包括99个搅拌级，每个具有1英寸的高度。使用上述液-液萃取程序的纯化提供了芳族双酰亚胺产物，其具有未检出水平的双酚a(即，相对于双酰亚胺的干重小于10ppb的双酚a)，如表1所示。表11在芳族双酰亚胺产物中检测到残留的bpa如表1中所示的实施例1-4所证明的，使用本文所述的方法，可在芳族双酰亚胺中将残留的双酚a降低至未检出的水平(即，小于10ppb基于)。比较实施例1-4作为比较例，在模拟的刮膜式蒸发器中在高温下在真空下尝试除去残留的双酚a。将含3.9ppm的残留bpa(5g)的4,4’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺、3,4’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺和3,3’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺的固体混合物装入250-ml的圆底烧瓶中。然后，将烧瓶置于烘箱中并使用三灯泡kuglerohr适配器连接至真空泵。用空气驱动的马达在180℃下将烧瓶振荡。将烘箱快速加热至280℃并在不同真空度下将烧瓶旋转10至30分钟。在这些条件下，双酰亚胺熔化并在烧瓶内部形成薄膜。在规定量的时间后，使氮气进入烧瓶并破坏真空。将烧瓶从烘箱中取出并使双酰亚胺冷却。然后，通过高压液相色谱(hplc)分析所得双酰亚胺的残留双酰亚胺。结果示于表2中。表2实施例温度(℃)时间(分钟)真空(mm)残留的bpa(ppm)起始bi3.9ce1280100.70.5ce2280150.080.7ce3280200.010.7ce4280300.011.0如表2所示，尽管在高温下在真空下除去一些bpa，但未达到期望的低水平bpa。比较实施例5：作为进一步的比较实施例，在实验室模拟系列的间歇萃取器中尝试从双酰亚胺/甲苯混合物中除去残留的双酚a。将装有旋转桨叶搅拌器的机械搅拌器的带有底部排水阀的2升油夹套容器装载800g的含有甲苯、双酰亚胺(由4,4’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺、3,4’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺和3,3’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺组成的)、碱金属钠、残留的bpa二钠盐和其它杂质的反应混合物。将该材料加热至85℃并在氮气下搅拌。将双酰亚胺溶解在甲苯中以提供24重量百分比(wt％)的溶液。然后，将反应混合物用100ml的1wt％的氢氧化钠水溶液在83至85℃下搅拌5分钟。搅拌使得有机相和水相存在湍流混合。停止搅拌，并使各相在85℃下分离10分钟。将水相从容器底部排出。然后，使用hplc分析有机相的残留bpa。如上所述，将甲苯相洗涤3次以上，并且在每次洗涤后，通过hplc测定双酰亚胺/甲苯相中存在的残留bpa的量。结果示于表3中。表3洗涤#温度(℃)在bi中的残留的bpa(ppm)185nm1285nm13850.0944850.0995850.1031“nm”是指“未测量的”该实验表明，bpa可以从双酰亚胺/甲苯溶液中洗掉，用5个多次苛性碱分批洗涤至约100ppb的水平(即，相对于双酰亚胺的干重为100ppb的bpa)。比较实施例6-9根据上述比较实施例5所述的方法，进行重复分批萃取纯化双酰亚胺/甲苯溶液。用100ml的1wt％的naoh(水溶液)萃取800g的反应混合物两次。然后，以与上述相同的方式用1wt％的naoh将纯化的双酰亚胺/甲苯溶液再洗涤三次。每次洗涤后通过hplc测定双酰亚胺中残留的bpa的量。实验进行了四次，数据显示在表4中。表4如表4所示，使用重复的分批萃取纯化方法，芳族双酰亚胺中的bpa的残留量从5.4-19ppm降低至19-34ppb。比较实施例10-11将装有旋转桨叶搅拌器的机械搅拌器的带有底部排水阀的5升油夹套容器装载2400g的含有甲苯、双酰亚胺(由4,4’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺、3,4’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺和3,3’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺组成的)、碱金属钠、残留的bpa二钠盐和其它杂质的反应混合物。将该材料加热至85℃并在氮气下搅拌。将双酰亚胺溶解在甲苯中以提供24重量百分比(wt％)的溶液。然后，将反应混合物用100ml的1wt％的氢氧化钠水溶液在83至85℃下搅拌5分钟。搅拌使得有机相和水相发生湍流混合。停止搅拌，使各相在85℃下分离10分钟。将水相从容器底部排出。如上所述再次洗涤甲苯相。然后，将萃取纯化的甲苯/双酰亚胺相装入到单独的容器中，并在顶部蒸馏甲苯。然后，将残留在容器中的双酰亚胺在氮气下加热至250℃以除去最后痕量的甲苯以提供纯的双酰亚胺。在装备有旋转桨叶搅拌器的机械搅拌器的具有底部排水阀的2升油夹套容器中，将由4,4’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺、3,4’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺和3,3’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺的混合物组成的纯双酰亚胺(200g)在85℃下溶解在甲苯中。进行两次试验，一次是在甲苯中在17.2wt％的双酰亚胺下，另一次是在13.9wt％下。如上所述，用100ml的1wt％的含水氢氧化钠洗涤三次甲苯/双酰亚胺相，并分析每次洗涤后双酰亚胺样品的残留bpa。结果示于表5中。表5ce10ce11在bi中的初始水平的bpa(ppb)59006800在甲苯中的wt％的bi17.213.91st附加洗涤(ppb)1081162nd附加洗涤(ppb)31363rd附加洗涤(ppb)2733如表5所示，洗涤后得到的双酰亚胺中的残留bpa水平为27至33ppb。通过以下实施方式进一步举例说明用于制备芳族双酰亚胺和聚醚酰亚胺的方法和系统。实施方式1：一种用于生产芳族双酰亚胺的方法，该方法包括使二羟基芳族化合物的二碱金属盐与反应性取代的邻苯二甲酰亚胺在有效形成产物混合物的条件下反应，该产物混合物包含二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物，该二羟基芳族化合物的相应单取代盐中的至少一种，或包含前述中的至少一种的组合，和芳族双酰亚胺；将该产物混合物引入搅拌的液-液萃取塔中，利用0.01-5wt％的碱金属氢氧化物水溶液从产物混合物中萃取残留的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物和二羟基芳族化合物的相应单取代盐；以及从液-液萃取塔中回收纯化的芳族双酰亚胺，该芳族双酰亚胺具有小于500ppm，或小于100ppm，或小于1ppm，或小于10ppb的残留二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐或包含前述中的至少一种的组合。实施方式2：如实施方式1所述的方法，其还包括，在将该产物混合物引入该液-液萃取塔之前，将水加入到该产物混合物中并将该产物混合物分离成水相和包含该芳族双酰亚胺的有机相，并将该有机相引入到该液-液萃取塔。实施方式3：如实施方式1或2所述的方法，其中该产物混合物包含二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐、芳族双酰亚胺，和任选的碱金属盐，优选地碱金属亚硝酸盐、碱金属卤化物，或包含前述中的至少一种的组合。实施方式4：如实施方式1至3中任一项或多项所述的方法，其中该引入是连续过程。实施方式5：如实施方式1至4中任一项或多项所述的方法，其中该液-液萃取塔是连续液-液萃取塔。实施方式6：如实施方式1至3中任一项或多项所述的方法，其中该引入是间歇过程。实施方式7：如实施方式1至6中任一项或多项所述的方法，其中该搅拌是机械搅拌。实施方式8：如实施方式1至7中任一项或多项所述的方法，其中该液-液萃取塔在70至100℃，优选地75至85℃的温度下和0.05至20atm，优选地0.05至1.5atm的压力下操作。实施方式9：如实施方式1至8中任一项或多项所述的方法，其中该二羟基芳族化合物的二碱金属盐具有下式m+-o-z-o-+m；该反应性取代的邻苯二甲酰亚胺具有下式该二羟基芳族化合物的单取代盐具有下式和该芳族双酰亚胺具有下式其中，在上述式中，m是碱金属离子；z是任选地被1至6个c1-8烷基、1至8个卤素原子取代的芳族c6-24单环或多环部分，或包含前述中的至少一项的组合，x是氟、氯、溴、碘、硝基或包含前述中的至少一种的组合，并且r1是单价c1-13有机基团。实施方式10：如实施方式9所述的方法，其中m为钠。实施方式11：如实施方式9或10所述的方法，其中z为下式的二价基团其中q是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-p(ra)(＝o)-，其中ra是c1-8烷基或c6-12芳基、或-cyh2y-其中y是1至5的整数，或其卤代衍生物，优选地其中z是2,2-(4-亚苯基)异丙叉基。实施方式12：如实施方式9至11中任一项或多项所述的方法，其中x为硝基且r1为c1-4烷基，优选地甲基。实施方式13：如实施方式1至12中任一项或多项所述的方法，其中该反应性取代的邻苯二甲酰亚胺包括4-硝基-n-甲基邻苯二甲酰亚胺、3-硝基-n-甲基邻苯二甲酰亚胺，或包含前述中的至少一种的组合。实施方式14：如实施方式1至13中任一项或多项所述的方法，其中该芳族双酰亚胺包括4,4’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺、3,4’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺、3,3’-双酚-a-双-n-甲基邻苯二甲酰亚胺，或包含前述中的至少一种的组合。实施方式15：如实施方式1-14中任一项或多项所述的方法，其中该产物混合物还包含以下中的至少一种：残留反应性取代邻苯二甲酰亚胺或其衍生物；非极性有机溶剂，优选地其中该非极性有机溶剂是甲苯；或相转移催化剂，优选地其中该相转移催化剂是六烷基胍盐，更优选地其中该相转移催化剂是六乙基氯化胍。实施方式16：一种芳族双酰亚胺，其包含小于500ppm，或小于100ppm，或小于1ppm，或小于10ppb的残留二羟基芳族化合物，优选地双酚a。实施方式17：一种用于制备聚醚酰亚胺的方法，包括在催化剂存在下以及在有效提供下式的芳族双(醚邻苯二甲酸酐)的条件下，使通过实施方式1至15中任一项或多项所述的方法制备的芳族双酰亚胺与邻苯二甲酸酐接触其中z是任选地被1至6个c1-8烷基、1至8个卤原子取代的芳族c6-24单环或多环部分，或包含前述中的至少一种的组合；并且使芳族二(醚邻苯二甲酸酐)与下式的有机二胺接触h2n-r2-nh2其中r2是具有6至27个碳原子的芳族烃基、其卤代衍生物，具有2至10个碳原子的直链或支链亚烷基、其卤代衍生物，具有3至20个碳原子的环亚烷基、其卤代衍生物、-(c6h10)z-其中z是1至4的整数，具有1至6个芳族基团的芳族烃基部分，和下式的二价基团其中q1是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-p(ra)(＝o)-，其中ra是c1-8烷基或c6-12芳基、-cyh2y-其中y是1至5的整数，或包含前述中的至少一种的组合；并且其中聚醚酰亚胺具有小于10ppb，优选地小于9ppb的残留二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐或包含前述中的至少一种的组合。实施方式18：一种聚醚酰亚胺，其包含小于100ppb，优选地小于10ppb，更优选地小于9ppb的残留双酚a。实施方式19：包含实施方式18所述的聚醚酰亚胺的制品。实施方式20：一种用于生产芳族双酰亚胺的反应器和连续纯化系统，该系统包括具有产物混合流20的第一机械搅拌反应容器10，其中第一机械搅拌反应容器包括产物混合物，该产物混合物包含二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐中的至少一种，或包含前述中的至少一种的组合，和芳族双酰亚胺；在第一机械搅拌容器下游的第二机械搅拌容器14，其中由第一机械搅拌容器形成的产物混合物流20被配置成进入第二机械搅拌容器，其中第二机械搅拌容器包括产物混合物；聚结器22，其被配置为从第二机械搅拌容器的第一出口流24和第一水入口流34接收产物混合物，以洗涤产物混合物并提供含水流和包含芳族双酰亚胺的有机流；和液-液萃取塔28，其被配置为从聚结器的第一出口流26接收有机流，其中该液-液萃取塔被配置为用0.01至5wt％的碱金属氢氧化物水溶液萃取反应混合物以提供纯化的芳族双酰亚胺流30，该芳族双酰亚胺流30具有小于10ppb的残留二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐，或包含前述中的至少一种的组合。实施方式21：如实施方式20所述的系统，其中该液-液萃取塔包括0.1至2wt％的碱金属氢氧化物水溶液，以从该反应混合物中萃取二羟基芳族化合物的二碱金属盐、相应的二羟基芳族化合物、该二羟基芳族化合物的相应单取代盐，或包含前述中的至少一种的组合。通常，方法、组合物和制品可以替代地包含本文公开的任何合适的组分，由本文公开的任何合适的组分组成，或基本上由本文公开的任何合适的组分组成。该方法、组合物和制品可另外地或可替代地被阐述以没有或基本上不含在现有技术组合物中使用的或者在其他方面是实现本发明的功能和/或目的不需要的任何组分、材料、成分、助剂或物种。如本文所用，术语“一个(a)”和“一个(an)”以及“该(the)”在本文不表示数量的限制，并且被理解为包括单数和复数二者，除非本文另外指出或上下文清楚规定相反的情况。“或”意指“和/或”，除非另有明确说明。本文公开的所有范围包括端点，并且端点彼此独立地组合。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。如本文所用，术语“烃基”包括含有碳、氢和任选一个或多个杂原子(例如，1、2、3或4个原子，例如卤素、o、n、s、p或si)的基团。“烷基”意指支链或直链饱和单价烃基，例如甲基、乙基、异丙基和正丁基。“亚烃基”意指直链或支链饱和二价烃基(例如，亚甲基(-ch2-)或亚丙基(-(ch2)3-))。“烯基”和“亚烯基”分别意指具有至少一个碳-碳双键的单价或二价的直链或支链烃基(例如，乙烯基(-hc＝ch2)或亚丙烯基(-hc(ch3)＝ch2-)。“炔基”意指具有至少一个碳-碳三键的直链或支链的单价烃基(例如，乙炔基)。“烷氧基”意指通过氧连接的烷基(即，烷基-o-)，例如甲氧基、乙氧基和仲丁氧基。“环烷基”和“环亚烷基”分别意指式-cnh2n-x和-cnh2n-2x-的单价和二价环烃基，其中x是环化(多个)的数量。“芳基”意指单价、单环或多环芳基(例如，苯基或萘基)。“亚芳基”意指二价、单环或多环芳基(例如，亚苯基或亚萘基)。前缀“卤代”意指包含一个或多个卤素(f、cl、br或i)取代基的基团或化合物，其可以相同或不同。前缀“杂”意指包含至少一个作为杂原子(例如，1、2或3个杂原子，其中每个杂原子独立地为n、o、s或p)的环成员的基团或化合物。“取代的”意指化合物或基团被至少一个代替氢的(例如，1、2、3或4)取代基取代，其中每个取代基独立地为硝基(-no2)、氰基(-cn)、羟基(-oh)、卤素、硫醇(-sh)、硫氰基(-scn)、c1-6烷基、c2-6烯基、c2-6炔基、c1-6卤代烷基、c1-9烷氧基、c1-6卤代烷氧基、c3-12环烷基、c5-18环烯基、c6-12芳基、c7-13芳基亚烷基(例如，苄基)、c7-12烷基亚芳基(例如，甲苯甲酰基)、c4-12杂环烷基、c3-12杂芳基、c1-6烷基磺酰基(-s(＝o)2-烷基)、c6-12芳基磺酰基(-s(＝o)2-芳基)或甲苯磺酰基(ch3c6h4so2-)，条件是未超过取代的原子的正常价态，并且取代不会显著地不利影响化合物的制备、稳定性或期望性质。当化合物被取代时，指定数量的碳原子是基团中碳原子的总数，包括取代基(多个)的那些。所有参考文献都通过引用并入本文。尽管已经描述了具体实施方式，但申请人或本领域技术人员可以想到是或可能是目前未预见的替代方案、修改、变型、改进和实质等同物。因此，如提交的和可能对它们修改的所附权利要求旨在包括所有这样的替代方案、修改变型、改进和实质等同物。当前第1页12