本发明涉及可固化组合物的领域，所述可固化组合物例如用于粘合剂、密封剂和涂料组合物中。具体地，本发明涉及基于硅烷封端的聚合物的可湿气固化的组合物，它们作为粘合剂、密封剂和/或涂料的用途，以及包含所述可湿气固化的组合物的粘合剂、密封剂和/或涂料。
背景技术：
：多年来，单组分的湿气固化粘合剂和密封剂在许多技术应用中发挥了重要作用。除了具有游离异氰酸酯基团的聚氨酯粘合剂和密封剂以及基于二甲基聚硅氧烷的传统有机硅粘合剂和密封剂之外，最近也越来越多地使用所谓的硅烷封端的粘合剂和密封剂。与聚氨酯粘合剂和密封剂相比，硅烷封端的粘合剂和密封剂具有不含异氰酸酯基团，特别是不含单体二异氰酸酯的优点。此外，它们的特别之处在于对多种基材的广泛粘附，而不需要使用底漆进行任何表面预处理。因此，具有反应性甲硅烷基的聚合物体系原则上是已知的。在存在大气水分的情况下，具有带有可水解取代基的甲硅烷基的聚合物已经能够在室温下彼此缩合，分解出水解的残基。取决于具有可水解取代基的甲硅烷基的浓度和这些甲硅烷基的结构，在该过程期间形成主要是长链的聚合物(热塑性塑料)、相对宽网孔的三维网络(弹性体)或高度交联的体系(热固性塑料)。聚合物通常包含在末端带有例如烷氧基甲硅烷基或酰氧基甲硅烷基的有机主链。有机主链可以是例如聚氨酯、聚酯、聚醚等。末端或侧链具有甲硅烷基的聚合物描述于例如ep1396513a1中。根据该文献，通过以下方式引入具有可水解取代基的甲硅烷基：向主链聚合物的末端双键添加氢硅烷(hydrosilane)、异氰酸基硅烷(isocyanatosilanes)与聚合物的羟基反应、包含活性氢原子的硅烷与异氰酸酯官能化的聚合物反应、或巯基硅烷与聚合物的末端双键反应。聚合物是用作粘合剂或密封剂的组合物的组分。ep1535940a1还描述了一种制备可交联材料的方法，其中在第一步中，通过使二羟基封端的聚合物与具有异氰酸基官能的硅烷反应来制备有机氧基甲硅烷基封端的(organyloxysilyl-terminated)聚合物，并且在第二步中，将这些聚合物与硅烷缩合催化剂和任选存在的其它物质混合。ep1930376a1还提供了一种基于甲硅烷基的可固化组合物，所述组合物可以通过形成硅氧烷键而交联，其中构成硅烷醇缩合催化剂的胺化合物被列为另一种组分。wo2005/047394a1描述了基于硅烷封端的聚合物的可交联聚合物组合物，所述聚合物在聚合物主链中具有混合的氧基亚烷基(oxyalkylene)单元。wo2010/063740a1公开了一种粘合剂或密封剂，其包含甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚脲、甲硅烷基化聚醚、甲硅烷基化聚硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯、以及环己烷聚羧酸衍生物。仍然需要表现出改善的性能，特别是固化后的机械性能的用于粘合剂、密封剂和涂料的基于硅烷封端的聚合物的组合物。此外，组合物还应满足现代粘合剂、密封剂和/或涂料组合物的所有其它常规要求。技术实现要素：因此，本发明的目的是提供一种具有改善的机械性能，特别是具有高模量和伸长率的可固化组合物。已经惊奇地发现，该目的通过在基于硅烷封端的聚合物的组合物中使用某些有机硅化合物的特定组合来实现。因此，本发明提供一种可固化组合物，其至少包含：a)至少一种具有至少一个通式(i)的端基的聚合物-an-r-sixyz(i)，其中a是含有至少一个杂原子的二价键合基团(bondinggroup)，r选自具有1-12个碳原子的二价烃残基(residues)，x、y、z彼此独立地选自由羟基、以及c1-c8烷基、c1-c8烷氧基和c1-c8酰氧基组成的组，其中x、y、z是直接与si原子结合(bound)的取代基，或者取代基x、y、z中的两个与它们所结合的si原子一起形成环，并且取代基x、y、z中的至少一个选自由羟基、c1-c8烷氧基和c1-c8酰氧基组成的组，并且n是0或1；以及b)至少一种通式(ii)的化合物其中r'相同或不同，并且彼此独立地选自由氢原子和具有1-12个碳原子的烃残基组成的组，并且ar选自芳基。具体实施方式在本发明的上下文中，“组合物”理解为至少两种成分的混合物。术语“可固化”应理解为意指在外部条件的影响下，特别是在环境中存在的和/或为此目的提供的水分的影响下，组合物可以从相对柔性的状态(任选地具有塑性延展性)转变为更硬的状态。通常，交联可以通过化学和/或物理影响进行，即，除已经提到的水分之外，例如，还可以通过以热、光或其它电磁辐射的形式提供能量来进行，也可以通过简单地使组合物与空气或反应性组分接触来进行。在优选的实施方案中，聚合物a)具有至少两个通式(i)的端基。具有至少一个通式(i)的端基的聚合物优选是聚醚、聚(甲基)丙烯酸酯或聚氨酯。“聚醚”理解为其中有机重复单元在主链中包含醚官能团c-o-c的聚合物。聚醚不包括具有醚侧基的聚合物，例如纤维素醚、淀粉醚和乙烯基醚聚合物，以及聚缩醛，例如聚甲醛(pom)。“聚(甲基)丙烯酸酯”理解为基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物，因此，其以结构基元(structuralmotif)-ch2-cra(coorb)-作为重复单元，其中ra表示氢原子(丙烯酸酯)或甲基(甲基丙烯酸酯)，并且rb表示线性烷基残基、支化烷基残基、环状烷基残基和/或包含官能取代基的烷基残基，例如甲基、乙基、异丙基、环己基、2-乙基己基或2-羟乙基残基。“聚氨酯”理解为在主链中具有至少两个氨基甲酸酯基团-nh-co-o-的聚合物。具有至少一个通式(i)的端基的聚合物特别优选为聚醚。聚醚具有柔性和弹性的结构，通过该结构可以制备具有优异弹性性能的组合物。聚醚不仅主链柔韧，而且同时也很结实。因此，例如，与例如聚酯相比，聚醚不会被水和细菌侵蚀或分解。聚合物所基于的聚醚的数均分子量mn优选为2000-100,000g/mol(道尔顿)，特别优选至少6000g/mol，特别是至少8000g/mol。至少2000g/mol的数均分子量对于本发明的聚醚是有利的，因为基于具有这样的最小分子量的聚醚的本发明组合物具有显著的成膜性能。例如，聚醚的数均分子量mn为4000-100,000g/mol，优选8000-50,000g/mol，特别优选10,000-30,000g/mol，特别是10,000-25,000g/mol。这些分子量特别有利，因为相应的组合物在粘度(易于加工)、强度和弹性之间具有平衡的比率。如果使用分子量分布窄因而多分散性低的聚醚，则可以获得特别有利的粘弹性性能。这些聚醚可以例如通过所谓的双金属氰化物催化(dmc催化)来制备。以这种方式制备的聚醚的特别之处在于分子量分布特别窄，平均分子量高，在聚合物链末端的双键数量非常少。因此，在本发明的具体实施方案中，聚合物所基于的聚醚的多分散性mw/mn的最大值是3，特别优选1.7，最特别优选1.5。根据本发明，在23℃，使用苯乙烯标准品，通过凝胶渗透色谱法(gpc，也称为sec)来测定数均分子量mn以及重均分子量mw。该方法是本领域技术人员已知的。多分散性得自平均分子量mw和mn。其作为pd＝mw/mn计算。比率mw/mn(多分散性)表示分子量分布的宽度，因此表示多分散聚合物中各个链的不同聚合度。对于许多聚合物和缩聚物，约2的多分散性值适用。严格的单分散性以值为1存在。例如小于1.5的低多分散性表示相对窄的分子量分布，因此表示与分子量相关的性能(例如粘度)的具体表达。因此，特别地，在本发明的上下文中，聚合物a所基于的聚醚具有小于1.3的多分散性(mw/mn)。在优选的实施方案中，具有至少一个通式(i)的端基的聚合物可以是聚氨酯，其可通过使至少i)多元醇或者两种或更多种多元醇的混合物与ii)多异氰酸酯或者两种或更多种多异氰酸酯的混合物反应获得。“多元醇”理解为含有至少两个oh基团的化合物，而不管该化合物是否含有其它官能团。然而，根据本发明使用的多元醇优选仅含有oh基团作为官能团，或者，如果存在其它官能团，则在多元醇与多异氰酸酯反应期间占优势的条件下，起码地，这些其它官能团中没有一个与异氰酸酯反应。适用于制备本发明聚氨酯的多元醇优选是聚醚多元醇。关于聚醚的分子量和多分散性的上述描述适用于聚醚多元醇。聚醚多元醇优选聚环氧烷烃，特别优选聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷。在优选的实施方案中，使用聚醚或两种聚醚的混合物。根据本发明使用的多元醇的oh值优选为约5至约15，更优选为约10。基于所有oh基团，伯oh基团的百分比含量应低于约20％，优选低于15％。在一个特别有利的实施方案中，所用聚醚的酸值低于约0.1，优选低于0.05，更优选低于0.02。除聚醚之外，多元醇混合物还可以含有其它多元醇。例如，它可以含有分子量为约200至约30,000的聚酯多元醇。“多异氰酸酯”理解为具有至少两个异氰酸酯基团-nco的化合物。该化合物不必是聚合物，而通常是低分子化合物。适用于制备本发明聚氨酯的多异氰酸酯包括亚乙基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,4-四甲氧基丁烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、环丁烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯、双(2-异氰酸基乙基)富马酸酯、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，ipdi)，2,4-六氢甲苯二异氰酸酯(hexahydrotoluylenediisocyanate)和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯、六氢-1,3-亚苯基二异氰酸酯或六氢-1,4-亚苯基二异氰酸酯、联苯胺二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、1,6-二异氰酸基-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二异氰酸基-2,4,4-三甲基己烷、苯二甲基二异氰酸酯(xdi)、四甲基苯二甲基二异氰酸酯(tmxdi)、1,3-亚苯基二异氰酸酯和1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯或2,6-甲苯二异氰酸酯(tdi)、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)，以及它们的异构体混合物。也合适的是mdi的部分或完全氢化的环烷基衍生物，例如完全氢化的mdi(h12-mdi)；烷基取代的二苯基甲烷二异氰酸酯，例如单烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、三烷基二苯基甲烷二异氰酸酯或四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯以及它们的部分或完全氢化的环烷基衍生物；4,4'-二异氰酸基苯基全氟乙烷、邻苯二甲酸-双-异氰酸基乙酯、1-氯甲基苯基-2,4-二异氰酸酯或1-氯甲基苯基-2,6-二异氰酸酯、1-溴甲基苯基-2,4-二异氰酸酯或1-溴甲基苯基-2,6-二异氰酸酯、3,3'-双-氯甲基醚-4,4'-二苯基二异氰酸酯；含硫的二异氰酸酯，例如可通过使2摩尔二异氰酸酯与1摩尔硫二甘醇或二羟基二己基硫醚反应获得的那些；二聚脂肪酸的二异氰酸酯，或者两种或更多种所提及的二异氰酸酯的混合物。多异氰酸酯优选为ipdi、tdi或mdi。适用于本发明的其它多异氰酸酯是具有三或更大的官能度的异氰酸酯，其可例如通过二异氰酸酯的低聚，更具体地通过上述异氰酸酯的低聚获得。这种三异氰酸酯和更高级异氰酸酯的实例是hdi或ipdi或它们的混合物的三异氰尿酸酯、或它们的混合三异氰尿酸酯、以及可通过苯胺/甲醛缩合物的光气化获得的聚苯基亚甲基多异氰酸酯。根据本发明，相对于多元醇的羟基，多异氰酸酯的nco基团优选化学计量过量，“多元醇”和“多异氰酸酯”在每种情况下也包括仅存在一种多元醇和/或仅存在一种多异氰酸酯的情况。该化学计量过量必须存在于工艺条件下；即，过量名义上存在是不够的，而是多异氰酸酯的一部分nco基团与除多元醇的oh基团以外的反应物反应，例如与单官能醇反应，使得相对于多元醇的oh基团，多异氰酸酯的nco基团实际上缺乏。多元醇的oh基团数与多异氰酸酯的nco基团数的比率特别优选为1:3至1:1.1，特别是1:2.5至1:1.5。本发明的可固化组合物的至少一种聚合物具有至少一个通式(i)的端基：-an-r-sixyz(i)，其中a是含有至少一个杂原子的二价键合基团，r选自具有1-12个碳原子的二价烃残基，x、y、z彼此独立地选自由羟基、以及c1-c8烷基、c1-c8烷氧基和c1-c8酰氧基组成的组，其中x、y、z是直接与si原子结合的取代基，或者取代基x、y、z中的两个与它们所结合的si原子一起形成环，并且取代基x、y、z中的至少一个选自由羟基、c1-c8烷氧基和c1-c8酰氧基组成的组，并且n是0或1。在该上下文中，包含至少一个杂原子的二价键合基团a理解为将硅烷封端的聚合物的聚合物主链与式(i)的残基r连接的二价化学基团。例如，二价连接基团a可以例如在烷氧基硅烷封端的聚合物和/或酰氧基硅烷封端的聚合物的产生期间形成，例如通过由羟基官能化的聚醚与异氰酸基硅烷反应作为酰胺或氨基甲酸酯基团形成。二价连接基团能够或不能与相应的聚合物主链中出现的结构特征区别开来。例如，如果与聚合物主链的重复单元的连接点相同，即为后一种情况。下标“n”相应于0(零)或1，即二价连接基团a将聚合物主链与残基r连接(n＝1)，或者聚合物主链直接与残基r结合或连接(n＝0)。通式(i)中的二价连接基团a优选是氧原子；或者-nr”-基团，其中r”选自由氢原子和具有1-12个碳原子的烷基或芳基残基组成的组；或者取代或未取代的酰氨基、氨基甲酸酯基(carbamate)、氨基甲酸乙酯基(urethane)、脲基、亚氨基、羧酸酯基、氨基甲酰基、脒基、碳酸酯基、磺酸酯基或亚磺酸酯基。作为连接基团a，特别优选氨基甲酸乙酯基和脲基，它们可以通过使预聚物的某些官能团与带有另外官能团的有机硅烷反应获得。例如，当聚合物主链包含末端羟基并且异氰酸基硅烷用作另外的组分时，或者反过来，当具有末端异氰酸酯基的聚合物与包含末端羟基的烷氧基硅烷反应时，可以形成氨基甲酸乙酯基。类似地，如果使用硅烷上或聚合物上的末端伯氨基或仲氨基，其与相应反应物中存在的末端异氰酸酯基反应，则可以获得脲基。这意味着氨基硅烷与具有末端异氰酸酯基的聚合物反应，或者末端被氨基取代的聚合物与异氰酸基硅烷反应。氨基甲酸乙酯基和脲基有利地增加了聚合物链和整个交联聚合物的强度。残基r是具有1-12个碳原子的二价烃残基。烃残基可以是线性、支化或环状亚烷基残基。烃残基可以是饱和的或不饱和的。r优选为具有1-6个碳原子的二价烃残基。组合物的固化速率可受到烃残基长度的影响，所述烃残基形成聚合物主链与甲硅烷基残基之间的多个结合连接之一或形成聚合物主链与甲硅烷基残基之间的结合连接。特别优选地，r是亚甲基、亚乙基或正亚丙基，特别是亚甲基或正亚丙基残基。具有亚甲基作为与聚合物主链的结合连接的烷氧基硅烷封端的化合物，即所谓的“α-硅烷”，具有特别高的封端甲硅烷基反应性，从而缩短固化时间，因此导致基于这些聚合物的配制物非常快速地固化。通常，结合的烃链的延长导致聚合物的反应性降低。特别地，包含非支化的亚丙基残基作为结合连接的“γ-硅烷”具有必要反应性(可接受的固化时间)与延迟固化(开放叠合时间(openassemblytime)，结合后修正的可能性)之间的平衡的比率。因此，通过细心地组合α-烷氧基硅烷封端的结构单元和γ-烷氧基硅烷封端的结构单元，可以根据需要影响体系的固化速率。在本发明的上下文中，r最特别优选为正亚丙基。取代基x、y和z彼此独立地选自由羟基、以及c1-c8烷基、c1-c8烷氧基和c1-c8酰氧基组成的组，其中这里的取代基x、y、z中的至少一个必须是可水解基团，优选c1-c8烷氧基或c1-c8酰氧基，其中取代基x、y和z直接与si原子结合，或者取代基x、y、z中的两个与它们所结合的si原子一起形成环。在优选的实施方案中，x、y和z是直接与si原子结合的取代基。作为可水解基团，优选选择烷氧基，特别是甲氧基、乙氧基、异丙氧基和异丁氧基。这是有利的，因为在包含烷氧基的组合物的固化期间不会释放刺激粘膜的物质。残基水解所形成的醇的释放量无害，并且这些醇会蒸发。因此，这些组合物特别适用于diy领域。然而，酰氧基，例如乙酰氧基-o-co-ch3也可用作可水解基团。在优选的实施方案中，烷氧基硅烷封端的聚合物和/或酰氧基硅烷封端的聚合物具有至少两个通式(i)的端基。因此，每个聚合物链包含至少两个连接点，在存在大气水分的情况下，在所述连接点处可以完成聚合物的缩合，分解出水解的残基。以这种方式，实现了规则和快速的交联性，从而可以获得具有良好强度的键合。此外，通过可水解基团的数量和结构，例如通过使用二烷氧基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基、甲氧基或更长的残基，可以控制网络的构型，所述网络可以作为长链体系(热塑性塑料)、相对宽网孔的三维网络(弹性体)或高度交联的体系(热固性塑料)获得，从而可以这种方式尤其影响最终交联组合物的弹性、柔性和耐热性。在优选的实施方案中，在通式(i)中，x优选为烷基，y和z各自彼此独立地为烷氧基，或者x、y和z各自彼此独立地为烷氧基。通常，包含二烷氧基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基的聚合物具有高反应性连接点，其允许快速固化、高交联度和良好的最终强度。二烷氧基甲硅烷基的特别优点在于以下事实：在固化后，相应的组合物比包含三烷氧基甲硅烷基的体系更有弹性、更柔软且更柔韧。因此，它们特别适合用作密封剂。此外，它们在固化期间分解出的醇甚至更少，因此，当要减少释放的醇的量时，它们特别令人感兴趣。另一方面，通过三烷氧基甲硅烷基，可以获得更高的交联度，如果在固化后需要更硬的、更强的材料，这是特别有利的。此外，三烷氧基甲硅烷基更具反应性，因此更快速地交联，从而减少了所需催化剂的量，并且它们在“冷流(coldflow)”方面具有优势，冷流即在力的影响下和可能还在温度的影响下的相应粘合剂的尺寸稳定性。特别优选地，通式(i)中的取代基x、y和z各自彼此独立地选自羟基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，所述取代基中的至少一个是羟基、甲氧基或乙氧基，优选甲氧基。甲氧基和乙氧基作为具有低空间体积的相对小的可水解基团，非常具有反应性，因此即使在催化剂用量少的情况下也允许快速固化。因此，对于其中需要快速固化的体系，例如在需要高初始粘合力的粘合剂中，它们特别令人感兴趣。这两种基团的组合也打开了有趣的构型可能性。例如，如果在相同的烷氧基甲硅烷基内选择甲氧基作为x，乙氧基作为y，则可以特别精细地调节末端甲硅烷基的期望反应性，如果认为只带有甲氧基的甲硅烷基反应性太强，而带有乙氧基的甲硅烷基对于预期用途来说反应性不够的话。除了甲氧基和乙氧基之外，当然也可以使用较大的残基作为可水解基团，所述较大的残基本质上表现出较低的反应性。如果也要通过烷氧基的构型实现延迟固化，则这是特别令人感兴趣的。在每种情况下，基于可固化组合物的总重量，具有至少一个含有机硅的基团的聚合物，优选具有至少一个通式(i)的端基的聚合物在本发明的组合物中的总比例优选为10-80重量％，更优选10-60重量％，最优选20-60重量％。本发明的可固化组合物包含至少一种通式(ii)的化合物作为附加组分：其中r'相同或不同，并且彼此独立地选自由氢原子和具有1-12个碳原子的烃残基组成的组，并且ar选自芳基。在优选的实施方案中，芳基是苯基，和/或通式(ii)中的r'选自甲基或乙基，更优选甲基。最优选的是二苯基四甲氧基二硅氧烷。已经表明，当使用至少一种以上通式(ii)的化合物时，本发明的可固化组合物具有改善的拉伸强度和伸长率。基于组合物的总重量，通式(ii)的化合物在本发明的可固化组合物中的比例优选为1-60重量％，更优选2-50重量％。在优选的实施方案中，基于组合物的总重量，本发明的可固化组合物以20-60重量％，更优选20-50重量％，最优选30-50重量％的量包含至少一种通式(ii)的化合物。在替代优选实施方案中，基于组合物的总重量，本发明的可固化组合物以1-50重量％，更优选2-40重量％，最优选4-30重量％的量包含至少一种通式(ii)的化合物。本发明的可固化组合物还可包含至少一种通式(iii)的有机硅低聚物：其中r'相同或不同，并且彼此独立地选自由氢原子和具有1-12个碳原子的烃残基组成的组，优选甲基或乙基，更优选甲基，ar选自芳基，优选苯基，并且n是选自2-10的整数，优选2-4，更优选2-3，最优选3。除了上面提到的组分之外，本发明的组合物还可包含可有助于表达所需性能的其它成分。因此，可能需要添加一种或多种增塑剂来调节弹性性能并改善组合物的可加工性。增塑剂理解为降低组合物的粘度从而使加工更容易，此外还改善组合物的柔性和延展性的物质。增塑剂优选选自脂肪酸酯、二羧酸酯(环己烷二羧酸二烷基酯除外)、环氧化脂肪酸或带有oh基团的脂肪酸的酯、脂肪、乙醇酸酯、苯甲酸酯、磷酸酯、磺酸酯、偏苯三酸酯、环氧化增塑剂、聚醚增塑剂、聚苯乙烯、烃增塑剂和氯化石蜡，及它们中的两种或更多种的混合物。通过仔细选择这些增塑剂中的一种或特定组合，可以获得本发明的组合物的其它有利性能，例如聚合物的胶凝性能、低温弹性或耐低温性或抗静电性能。在聚醚增塑剂中，优选使用封端的聚乙二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇的二-c1-4-烷基醚，特别是二乙二醇或二丙二醇的二甲醚或二乙醚，及它们中的两种或更多种的混合物。还适合作为增塑剂的是例如松香酸酯、丁酸酯、乙酸酯、丙酸酯、硫代丁酸酯、柠檬酸酯和基于硝化纤维素和聚乙酸乙烯酯的酯，及它们中的两种或更多种的混合物。例如，己二酸单辛基酯与2-乙基己醇的不对称酯(edenoldoa,cognisdeutschlandgmbh,杜塞尔多夫)也是合适的。此外，单官能、线性或支化c4-16醇的纯醚或混合醚、或者此类醇的两种或更多种不同醚的混合物适合作为增塑剂，例如二辛基醚(可作为cetioloe从杜塞尔多夫的cognisdeutschlandgmbh获得)。在本发明的范围内，同样适合作为增塑剂的是二氨基甲酸酯，其可以例如通过以下方式来制备：使具有oh端基的二醇与单官能异氰酸酯反应，选择化学计量使得基本上所有游离oh基团完全反应。然后，可以例如通过蒸馏从反应混合物中除去任何过量的异氰酸酯。另一种制备二氨基甲酸酯的方法包括使单官能醇与二异氰酸酯反应，其中尽可能使所有nco基团完全反应。原则上，邻苯二甲酸酯也可以用作增塑剂，但是由于它们的潜在毒性，它们不是优选的。在每种情况下，基于可固化组合物的总重量，本发明的可固化组合物中增塑剂的总量优选为1-30重量％，优选5-25重量％，特别优选10-20重量％。也可以通过使用反应性稀释剂，以简单且有用的方式降低本发明的组合物对于某些应用来说过高的粘度，而不会在经固化的材料中出现分离迹象(例如增塑剂迁移)。反应性稀释剂优选具有至少一个在施用后与例如水分或大气氧反应的官能团。这些基团的实例是甲硅烷基、异氰酸酯基、烯键式不饱和基团(vinylicallyunsaturatedgroup)和多不饱和体系。作为反应性稀释剂，可以使用可与本发明的组合物混溶而降低粘度并且具有至少一个与粘合剂反应的基团的任何化合物，其单独使用或作为几种化合物的组合使用。反应性稀释剂的粘度优选小于20,000mpas，特别优选约0.1-6000mpas，最特别优选1-1000mpas(brookfieldrvt，23℃，7号转子，10rpm)。作为反应性稀释剂，可以使用例如以下物质：与异氰酸基硅烷反应的聚亚烷基二醇(例如synalox100-50b,dow)，烷基三甲氧基硅烷，烷基三乙氧基硅烷，例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷(xl10,wacker)，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，辛基三甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，乙烯基二甲氧基甲基硅烷(xl12,wacker)，乙烯基三乙氧基硅烷(gf56,wacker)，乙烯基三乙酰氧基硅烷(gf62,wacker)，异辛基三甲氧基硅烷(iotrimethoxy)，异辛基三乙氧基硅烷(iotriethoxy,wacker)，n-三甲氧基甲硅烷基甲基-o-甲基氨基甲酸酯(xl63,wacker)，n-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基-o-甲基氨基甲酸酯(xl65,wacker)，十六烷基三甲氧基硅烷，3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷和这些化合物的部分水解产物。此外，也可以使用kaneka公司的以下聚合物作为反应性稀释剂：mss203h、mss303h、mssat010和mssax350。还适合作为反应性稀释剂的是可通过用乙烯基硅烷接枝有机主链，或通过多元醇、多异氰酸酯与烷氧基硅烷反应而制备的聚合物。适合作为制备反应性稀释剂的多元醇的是例如脂族醇，包括例如乙二醇、丙二醇和更高级的二醇，以及其它多官能醇。多元醇可另外包含其它官能团，例如酯基、碳酸酯基、酰氨基。为了通过多元醇与多异氰酸酯和烷氧基硅烷反应来制备反应性稀释剂，相应的多元醇组分在每种情况下与至少双官能异氰酸酯反应。合适的所述至少双官能异氰酸酯原则上是具有至少两个异氰酸酯基的任何异氰酸酯，但在本发明的范围内，通常优选具有2-4个异氰酸酯基，特别是两个异氰酸酯基的化合物。在烷氧基甲硅烷基中，优选二烷氧基甲硅烷基和三烷氧基甲硅烷基。上述用于制备聚氨酯的多异氰酸酯也适合作为用于制备反应性稀释剂的多异氰酸酯。为了降低本发明的组合物的粘度，也可以与反应性稀释剂一起或者代替反应性稀释剂使用溶剂。适合作为溶剂的是脂族或芳族烃、卤代烃、醇、酮、醚、酯、酯醇、酮醇、酮醚、酮酯和醚酯。然而，优选使用醇，因为在这种情况下储存稳定性增加。特别优选c1-c10醇，特别是甲醇、乙醇、异丙醇、异戊醇和己醇。本发明的组合物可另外包含助粘剂。助粘剂理解为改善粘合剂层在表面上的粘合性能的物质。本领域技术人员已知的常规助粘剂(增粘剂)可以单独地或作为几种化合物的组合使用。合适的实例是树脂、萜烯低聚物、香豆酮/茚树脂、脂族石化树脂和改性的酚醛树脂。在本发明的范围内合适的是例如通过萜烯，主要是α-蒎烯或β-蒎烯、二戊烯或柠檬烯的聚合获得的烃树脂。这些单体的聚合通常通过friedel-crafts催化剂的引发而以阳离子形式发生。萜烯树脂还包括萜烯和其它单体例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、异戊二烯等的共聚物。上述树脂用作例如压敏粘合剂和涂料的助粘剂。萜烯-酚醛树脂也是合适的，它们是通过将苯酚经酸催化加成为萜烯或松香而制备的。萜烯-酚醛树脂可溶于大多数有机溶剂和油中，并且可与其它树脂、蜡和橡胶混溶。同样，在本发明的范围内，松香及其衍生物，例如它们的酯或醇，在上述意义上也适合作为助粘剂。硅烷助粘剂，特别是氨基硅烷是特别合适的。在本发明的可固化组合物的特定实施方案中，组合物包含通式(iv)的硅烷作为助粘剂：r1'r2'n-r3'-sixyz(iv)其中r1'和r2'彼此独立地为氢或c1-c8烷基残基，r3’是具有1-12个碳原子并且任选地包含杂原子的二价烃残基，并且x、y、z各自彼此独立地选自羟基或c1-c8烷基、c1-c8烷氧基或c1-c8酰氧基，取代基x、y、z中的至少一个是c1-c8烷氧基或c1-c8酰氧基。这种类型的化合物固有地对本发明的可固化组合物的结合聚合物组分以及广泛的极性和非极性表面表现出高亲和性，因此，有助于在粘合剂组合物与待粘结的具体基材之间形成特别稳定的粘结。连接基团r3'可以是例如线性、支化或环状的、取代或未取代的亚烷基残基。氮(n)或氧(o)可作为杂原子包含在其中。如果x、y和/或z是酰氧基，则其可以是例如乙酰氧基-oco-ch3。在每种情况下，基于组合物的总重量，一种或多种助粘剂优选以0.1-5重量％，更优选0.2-2重量％，特别是0.3-1重量％的量包含在本发明的可固化组合物中。本发明的组合物可另外包含至少一种填料，例如选自白垩、粉状石灰石、沉淀和/或热解二氧化硅、沸石、膨润土、碳酸镁、硅藻土、氧化铝、粘土、牛油、钛氧化物、铁氧化物、氧化锌、砂、石英、燧石、云母、粉状玻璃和其它研磨矿物。在优选的实施方案中，填料是沉淀和/或热解二氧化硅。此外，也可以使用有机填料，特别是炭黑、石墨、木纤维、木粉、锯屑、纤维素、棉、纸浆、木片、切碎的稿秆、谷壳、研磨胡桃壳和其它切短纤维。此外，也可以加入短纤维，例如玻璃纤维、玻璃丝、聚丙烯腈、碳纤维、芳纶纤维或聚乙烯纤维。铝粉也适合作为填料。此外，具有矿物壳或塑料壳的空心球也适合作为填料。这些填料可以是例如可以商品名glass商购的空心玻璃球。基于塑料的空心球可以例如名称或购得。这些填料由无机或有机物质构成，各自具有1mm或更小，优选500μm或更小的直径。对于一些应用，优选使制剂具有触变性的填料。这些填料也被描述为流变助剂，例如氢化蓖麻油、脂肪酸酰胺或可溶胀的塑料例如pvc。从而，它们可以容易地从合适的计量装置(例如管)挤出，这些制剂的粘度为3000-15,000mpas，优选4000-8,000mpas或5000-6000mpas。基于本发明组合物的总重量，填料的用量优选为10-70重量％，更优选20-60重量％，例如25-55重量％，特别是35-50重量％。可以使用单独的填料或多种填料的组合。例如，bet表面积为10-500m2/g的高度分散的二氧化硅用作填料。使用这种二氧化硅不会显著增加本发明组合物的粘度，但有助于增强硬化的制剂。通过该增强，例如使用本发明组合物的粘合剂、密封剂或涂料组合物的初始强度、拉伸剪切强度和粘合性得到改善。优选地，使用bet表面积小于100m2/g，更优选小于65m2/g的未涂覆二氧化硅，和/或bet表面积为100-400m2/g，更优选100-300m2/g，特别是150-300m2/g，最特别优选200-300m2/g的涂覆二氧化硅。作为沸石，优选使用碱金属铝硅酸盐，例如经验通式为ak2o*bna2o*al2o3*2sio*nh2o的钠-钾铝硅酸盐，其中0<a，b<1和a+b＝1。所使用的一种或多种沸石的孔开口刚好大到足以接受水分子。因此，沸石的有效孔开口优选小于0.4nm。特别优选地，有效孔开口为0.3nm±0.02nm。沸石优选以粉末形式使用。白垩优选用作填料。碳酸钙的立方、非立方、无定形和其它改性形式可以用作白垩。优选地，所使用的白垩经表面处理或涂覆。作为涂覆剂，优选使用脂肪酸、脂肪酸皂和脂肪酸酯，例如月桂酸、棕榈酸或硬脂酸、此类酸的钠盐或钾盐或它们的烷基酯。然而，另外，其它表面活性物质，例如长链醇的硫酸酯或烷基苯磺酸或它们的钠盐或钾盐，或者基于硅烷或钛酸盐的偶联剂也是合适的。对白垩的表面处理通常可改善组合物的可加工性和粘合强度以及耐气候性。基于粗制白垩的总重量，通常以0.1-20重量％，优选1-5重量％的比例使用涂料组合物。根据所期望的性能分布，可以使用沉淀白垩或研磨白垩或它们的混合物。例如可以通过使用干式或湿式方法，由天然石灰、石灰石或大理石经机械研磨来制备研磨白垩。根据研磨方法，可以获得具有不同平均粒度的分级(fractions)。有利的比表面积值(bet)为1.5m2/g至50m2/g。本发明的组合物可另外包含uv稳定剂。优选地，uv稳定剂在本发明组合物中的比例为至多约2重量％，特别是至多1重量％。特别适合作为uv稳定剂的是所谓的受阻胺光稳定剂(hals)。例如，可以使用带有甲硅烷基的uv稳定剂，并在交联或固化期间将其掺入最终产物中。此外，还可以加入苯并三唑、二苯甲酮、苯甲酸酯、氰基丙烯酸酯、丙烯酸酯、空间位阻酚、磷和/或硫。本发明的可固化组合物优选包含至少一种双(哌啶基)二羧酸二酯，例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。通常有用的是进一步稳定本发明的组合物以防止水分渗透，从而进一步延长贮存寿命。例如，可以通过使用干燥剂来实现贮存寿命的这种改善。适合作为干燥剂的是所有这样化合物：它们与水反应形成对组合物中存在的反应性基团呈惰性的基团，同时它们的分子量经历最小的可能变化。此外，干燥剂对渗透到组合物中的水分的反应性必须高于组合物中存在的本发明的含甲硅烷基的聚合物的端基的反应性。例如，异氰酸酯适合作为干燥剂。有利地，硅烷也用作干燥剂，例如乙烯基硅烷，例如3-乙烯基丙基三乙氧基硅烷；肟硅烷，例如甲基-o,o′,o″-丁-2-酮三肟基硅烷或o,o′,o″,o″′-丁-2-酮四肟基硅烷(cas号022984-54-9和034206-40-1)；或苯甲酰氨基硅烷，例如双(n-甲基苯甲酰氨基)甲基乙氧基硅烷(cas号16230-35-6)；或氨基甲酸酯基硅烷，例如氨基甲酸酯基甲基三甲氧基硅烷。然而，也可使用甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷、四甲基乙氧基硅烷或四乙基乙氧基硅烷。就效率和成本而言，这里特别优选乙烯基三甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷。上述反应性稀释剂也适合作为干燥剂，条件是其分子量(mn)小于约5,000g/mol，并且其端基与渗透水分的反应性至少与本发明的含甲硅烷基的聚合物的反应性基团的反应性一样高，优选高于所述反应性基团的反应性。最后，原甲酸烷基酯或原乙酸烷基酯也可用作干燥剂，例如原甲酸甲酯或原甲酸乙酯或者原乙酸甲酯或原乙酸乙酯。通常，基于组合物的总重量，本发明的组合物优选包含0.01-10重量％的干燥剂。本发明的可固化组合物优选以下述重量比例包含以下组分：其中以上重量比例合计为100重量％，并且所述重量比例基于可固化组合物的总重量。术语“辅助物质”包括少量存在的组分，例如固化催化剂、助粘剂、水清除剂(waterscavengers)、uv稳定剂、抗老化剂、流变助剂、颜料或颜料膏、杀真菌剂、阻燃剂和/或溶剂。关于各个组分的优选代表及其优选用量，上文对各个组分的描述中所作的陈述适用。通过已知的方法，通过在合适的分散设备，例如在高速混合器中均匀混合各组分，来进行本发明的组合物的制备。本发明还提供包含本发明的可固化组合物的粘合剂、密封剂或涂料，以及本发明的可固化组合物作为粘合剂、密封剂和/或涂料的用途。原则上，在本发明中，在本文的上下文中提到的所有特征，特别是显示为优选和/或特殊的本发明的组合物和本发明的用途的实施方案、比例范围、组分和其它特征可以所有可能的且不相互排斥的组合来实施，显示为优选和/或特殊的特征的组合也被认为是优选和/或特殊的。实施例二苯基四甲氧基二硅氧烷的合成将苯基三甲氧基硅烷(195.2g)置于3颈圆底烧瓶(0.5l)中，该烧瓶配备有磁性搅拌棒、温度计和滴液漏斗。历时7小时，将1n盐酸(8.8g，水:甲氧基的摩尔比为6:1)滴加到硅烷中，其中不允许混合物的温度超过40℃。将混合物在600rpm下搅拌10小时，然后停止反应，将混合物在25℃储存至少一天，然后蒸馏。除去原材料后，反应的转化率为76％。通过真空蒸馏进行反应混合物的纯化。在1毫巴的真空下，分离出两种馏分。第一馏分在130℃出现，并且含有未反应的苯基三甲氧基硅烷。第二馏分在230℃分离出来，并且含有所需产物1,2-二苯基四甲氧基二硅氧烷(产率为36％)。制备聚合物的一般程序聚合物1(γ-硅烷封端的聚合物)：在500ml三颈烧瓶中，在80-90℃，将282g(15mmol)聚丙二醇18000(羟值＝6.0)真空干燥。在80℃的氮气气氛下，加入0.1g月桂酸二丁基锡，然后向其中加入7.2g(32mmol)3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷(％nco＝18.4)。在80℃搅拌1小时后，冷却所得聚合物。在向反应器中加入3g光稳定剂(tinuvin770df)和6ggeniosilxl10，同时在80℃搅拌和均质化10-30分钟后，将所得聚合物在氮气气氛下储存在防潮玻璃容器中，然后进一步加工成可固化组合物。聚合物2(γ-硅烷封端的聚合物)：在500ml三颈烧瓶中，在80-90℃，将384.02g(33.88mmol)聚丙烯醚多元醇(acclaim12200，羟值＝9.90)真空干燥。在氮气气氛下，在搅拌下加入0.1g二月桂酸二辛基锡(tibkat216)。然后，在搅拌下加入15.19g(68.33mmol)ipdi(nco/oh比＝2.02)。将混合物在80-90℃放置1小时。通过nco监测来完成转化，一旦通过滴定分析达到预聚物的理论nco值(％nco<0.75)，即在搅拌下加入17.09g(72.60mmol)n-(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)丁胺(dynasylan1189)，并将混合物在80-90℃放置半小时(％nco＝0.00)。获得线性聚合物。在向反应器中加入6.47g光稳定剂(tinuvin770df)和8.63ggeniosilxl10，同时在80℃搅拌和均质化10-30分钟后，将所得聚合物在氮气气氛下储存在防潮玻璃容器中，然后进一步加工成可固化组合物。测定拉伸强度和断裂伸长率的试验方法根据din53504测定拉伸强度和断裂伸长率。使用具有以下尺寸的哑铃状试样：厚度2+/-0.2mm；条宽度10+/-0.5mm；条长度约45mm；总长度9cm。程序：将预聚物混合物(配制物)铺在平整的表面上，形成厚度为2mm的膜。使膜在常规条件(23+/-2℃，相对湿度50+/-5％)下固化7天，然后冲压出哑铃状试样。每次测定使用三份试样。在常规条件(23+/-2℃，相对湿度50+/-5％)下进行试验，并在固化7天后进行测量。试样所处的温度与进行测量的温度必须相同。在测量之前，至少在三个不同的位置，在中间和两端，用卡尺测定试样的厚度。将平均值引入测量软件中。将试样夹紧到拉伸试验机中，使得试样的纵向轴线与拉伸试验机的机械轴线重合，并且包括杆头部的最大可能表面，而不夹紧中间条。然后，将哑铃状试样以50mm/分钟的速率拉伸至<0.1mpa。然后，以50mm/分钟的线速度记录力-伸长率曲线。评估：测定了以下值-断裂力[n/mm2]和断裂伸长率[％]。实施例1在高速混合器中，以2750u/分钟的速度，将基于聚醚的α-硅烷封端的聚合物(geniosilstp-e30,wacker)、二苯基四甲氧基二硅氧烷和n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(geniosilgf91,wacker)一起混合30秒。然后，加入催化剂tipkat216，并在高速混合器中以2750u/分钟的速度将混合物再次搅拌另外的30秒。然后，使下表1中描述的配制物在常规条件下固化7天，并测试机械性能。表1：1a-1d的配制物和试验结果实施例1a是对比例。实施例1b-1d是本发明的实施例。实施例2在高速混合器中，以2750u/分钟的速度，将按照上述程序获得的聚合物1、二苯基四甲氧基二硅氧烷或二乙烯基四甲氧基二硅氧烷、和n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(geniosilgf91,wacker)一起混合30秒。然后，加入催化剂tipkat216，并在高速混合器中以2750u/分钟的速度将混合物再次搅拌另外的30秒。然后，使下表2中描述的配制物在常规条件下固化7天，并测试机械性能。表2：2a-2h的配制物和试验结果实施例2a和2h是对比例。实施例2b-2g是本发明的实施例。实施例3在高速混合器中，以2750u/分钟的速度，将按照上述程序获得的聚合物2、二苯基四甲氧基二硅氧烷和n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(geniosilgf91,wacker)一起混合30秒。然后，加入催化剂tipkat216，并在高速混合器中以2750u/分钟的速度将混合物再次搅拌另外的30秒。然后，使下表3中描述的配制物在常规条件下固化7天，并测试机械性能。表3：3a和3b的配制物和试验结果3a3b聚合物2(重量％)98.6058.60geniosilgf91(重量％)1.001.00tipkat216(重量％)0.400.40二苯基四甲氧基二硅氧烷(重量％)40.00断裂拉伸强度[n/mm2]0.867.75伸长率(％)65411实施例3a是对比例。实施例3b是本发明的实施例。实施例4和5在高速混合器中，以3500u/分钟的速度，将按照上述程序获得的聚合物1、硅胶hdk20(wacker)、二苯基四甲氧基二硅氧烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷(geniosilgf96,wacker)和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(geniosilgf31,wacker)一起混合60秒。然后，加入催化剂tipkat216，并在高速混合器中以3500u/分钟的速度将混合物再次搅拌另外的60秒。然后，使下表4和5中描述的配制物在常规条件下固化7天，并测试机械性能。表4：4a-4g的配制物和试验结果表5：5a-5f的配制物和试验结果实施例4a和4b是对比例。实施例4c-4g和5a-5f是本发明的实施例。实施例6在高速混合器中，以3500u/分钟的速度，将按照上述程序获得的聚合物1、硅胶aerosilox50、不同量的二苯基四甲氧基二硅氧烷或苯基三甲氧基硅烷和n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(geniosilgf91,wacker)或者3-氨基丙基三甲氧基硅烷(geniosilgf96,wacker)和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(geniosilgf31,wacker)的组合一起混合60秒。然后，加入催化剂tipkat216，并在高速混合器中以3500u/分钟的速度将混合物再次搅拌另外的60秒。然后，使下表6中描述的配制物在常规条件下固化7天，并测试机械性能。表6：6a-6g的配制物和试验结果实施例6a和6b是对比例。实施例6c-6g是本发明的实施例。当前第1页12