本发明涉及制造洗涤剂组合物的方法。由于此方法，能够在无需传统增稠剂的情况下制备自立式凝胶状材料形式的洗涤剂组合物。
背景技术：
具有光滑、连续的视觉外观的洗涤剂产品(如凝胶)通常在审美上比颗粒、粉末或片剂形式的组合物更吸引消费者。它们在使用中也可以更快速溶解。不过，在许多应用(如洗衣和机器洗碗洗涤剂)中，常常希望洗涤剂产品包含高浓度的活性清洁剂。可流动液体或液体状凝胶在这方面是不令人满意的，因为它们倾向于包含高量的溶剂和/或增稠剂(用于赋予所需的流变性)，限制了可以混入的活性剂的量。如果以块体供应，使用者必须测量用于特定应用所需的体积，而如果以“单剂量”形式(如在水溶性袋中)供应，这种可流动流体易于泄露出容器(如果容器材料受损)。
因此，已尝试制备“自立式(self-standing)凝胶”，其粘度太高而无法通过标准技术测量。因为这些凝胶不是可流动的，如果容器材料受损，它们不会滴出或泄露出容器。而且，在一些情况下，存在不使用任何封闭容器而以“单剂量”形式提供它们的机会。
大多数这样的体系基于无水组合物。例如，wo2016/024093公开了一种透明或半透明的无水自立式自动洗碗凝胶。提供这种透明或半透明制剂在包含足够高浓度的不溶解活性剂方面存在挑战，尽管仍然允许光通过。另一方面，本发明基于含水体系，所述组合物可能不透明，因此各种配方考虑都适用。
通常，水性洗涤剂液体和凝胶常常会混入增稠剂(如黄原胶或高分子量化学交联聚丙烯酸)。这种增稠剂倾向于对清洁性能无贡献。因此，本发明的一个目的是提供由水性体系制备基本上不可流动的洗涤剂产品的方法，其消除了包含无活性增稠剂的需求。
另一和/或其他目的是提供制备自立式凝胶形式的洗涤剂产品的方法，其允许包含比现有技术的凝胶更高水平的活性清洁剂。
理想的是，如果需要，该产品也可以以不引起容器溶解的水溶性容器形式提供，并且在使用中快速溶解。
wo2016/024093中公开的组合物的自立式凝胶结构在受到足够力时可能破裂。例如，如果用刀切割，可能破坏该结构。有利的是制造可以像皂块那样处理(例如切割)的自立式材料。
技术实现要素：
根据第一方面，本发明提供了如权利要求1所叙述的制造洗涤剂组合物的方法。
在本发明的第二方面中，提供了如权利要求8所叙述的方法。
在本发明的第三方面中，提供了通过第一方面的方法能够得到的洗涤剂组合物。
在本发明的第四方面中，提供了如权利要求10所叙述的洗涤剂组合物。
根据第五方面，本发明提供了容纳有第三或第四方面的洗涤剂组合物的水溶性容器。
根据第六方面，本发明提供了使用第三或第四方面的洗涤剂组合物或第五方面的容器的清洁方法。
根据第七方面，本发明提供了第三或第四方面的洗涤剂组合物或第五方面的容器用于清洁的应用。
具体实施方式
本发明人发现，通过以本文所述方式相继地降低和提高ph和通过分两阶段添加低分子量聚丙烯酸，能够制备具有所需物理性质的洗涤剂产品，而无需传统增稠剂。尽管柠檬酸盐和聚丙烯酸已提供助洗剂功能，也可以将其他活性剂混入该方法，而不损害产品的物理形式。于是，本发明的方法允许制备含有高水平的活性清洁剂的产品。已发现，该方法的ph循环是关键：如果添加的第一聚丙烯酸是完全中和的，或者省略了缓冲步骤(c)，则混合物不会适当地凝固。还必要的是分两阶段添加聚丙烯酸，与在步骤(b)中全部添加相反。不希望受理论的限制，据认为ph控制和分步添加聚丙烯酸以及包含柠檬酸盐(不同于其他已知助洗剂)控制了分子在载体(水)中的自组装机理，从而影响最终产品的物理状态。
产品可以表现为皂块，或者可以描述为自立式凝胶或结构化流体。
该产品可以用作清洁应用、尤其是自动清洁应用(洗衣机和自动洗碗机)中的洗涤剂制剂。可以以单剂量形式提供，例如在水溶性容器中。
wo2009/004512公开了包含水、聚丙烯酸钠、碳酸钠和少量柠檬酸钠的水合物固体形式的“固化基质”。不过，其使用与本发明不同的方法形成，并不产生自立式凝胶。
现将进一步对本发明进行说明。在下文中，更详细地界定了本发明的不同方面/实施方式。如此界定的各方面/实施方式可以与任何其他方面/实施方式组合，除非明确不一致或相反地指明。特别是，指示为优选或有利的任何特征可以与指示为优选或有利的任何其他特征组合。
本发明提供了制造洗涤剂组合物的方法。该方法涉及多个步骤。将会理解，尽管这些步骤不是并行地进行，但在该方法以连续方式进行的时候步骤之间可以有一些重合。不过，优选地，特定成分的添加在下一步骤开始之前完成。
在步骤(a)中，提供包含柠檬酸盐的水性组合物。优选地，柠檬酸盐为水溶性柠檬酸盐，优选碱金属柠檬酸盐，如柠檬酸钠或钾，更优选柠檬酸钠。柠檬酸盐的合适的示例性来源为柠檬酸三钠二水合物。本发明人已发现，在此步骤中使用柠檬酸盐对于形成具有所需物理性质的最终产品很重要。特别是，如果使用其他已知助洗剂(如乙酸盐、甲酸盐、马来酸盐、l-乳酸盐或膦酸盐)代替，则不会在过程结束时发生希望的凝固。据认为，这是由于柠檬酸盐与后续添加的聚丙烯酸之间形成的水性络合物的性质所致，其起到引导自组装过程的作用。
水性柠檬酸盐组合物可以通过简单混合水和固体形式的柠檬酸盐来形成。可选地，可以包含其他成分，如助洗剂和分散剂聚合物。这些的实例包括膦酸盐、甲基甘氨酸二乙酸(mgda)和磺化聚合物。优选地，所述水性组合物的ph为5以上。例如，水性组合物可以为碱性，优选ph为至少8、9.5、9或9.5和/或ph不超过14、13、11或10.5。水性组合物可以为酸性或中性，优选ph为至少5、5.5或6和/或ph不超过7、6.8或6.5。
步骤(b)涉及将第一聚丙烯酸(未中和或部分中和的，但优选部分中和的)添加至所述组合物，从而降低ph和形成第二混合物。本文使用的术语“聚丙烯酸”指的是丙烯酸单体单元的均聚物。术语“未中和的”指的是聚合物的所有丙烯酸单元以游离酸形式存在。术语“部分中和的”指的是一部分丙烯酸单元与游离酸相反地作为盐(优选碱金属盐，例如作为丙烯酸钠)存在。优选地，至少20％、至少30％或至少40％的丙烯酸单元作为盐存在和/或不超过80％、70％或60％的丙烯酸单元作为盐存在。有利地，在ph为4时，10％～40％的丙烯酸单元作为盐存在，更有利地，20％～35％的丙烯酸单元，最有利地，22％～30％的丙烯酸单元作为盐存在。
应理解，术语“未中和的”和“部分中和的”指的是聚丙烯酸在添加到所述组合物之时的状态，不一定是其在最终产品中的状态。在一个实施方式中，聚丙烯酸的10重量％水溶液的ph为6.5以下，优选6.0以下，5.5以下，5.0以下，或4.5以下；和/或至少2.0、至少2.5、至少3.0或至少3.5。
聚丙烯酸的重均分子量为1000～6000，优选至少2000、至少3000或至少3500和/或不超过5000、不超过4800或不超过4500。本发明人发现，本发明的方法允许将低分子量聚丙烯酸(其充当助洗剂)混入具有所需物理性质的产品。令人惊讶的是，已发现使用重均分子量在此范围以外(例如8000)的聚丙烯酸代替时，无法实现希望的性质。这令人惊讶是因为据预期更高分子量聚丙烯酸会更可能固化。事实上，现有技术中已知具有更高分子量(通常超过50,000)的聚丙烯酸作为传统增稠剂，并且存在低分子量聚丙烯酸难以固化的偏见。
优选地，所述聚丙烯酸是未交联的。这将本发明中使用的聚丙烯酸进一步区别于传统聚丙烯酸增稠剂。
用于本发明的适合的部分中和的聚丙烯酸包括可获自basf的sokalanpa25clpn(重均分子量为4000)和可获自dow的acusol445(重均分子量为4500)。
在步骤(b)中使用未中和的或部分中和的聚丙烯酸降低了第一混合物的ph。已发现这种ph控制对于形成所希望的最终产品很重要。特别是，如果使用完全中和的聚羧酸(如acusol445n)代替，则不会发生希望的凝固。优选地，添加未中和的或部分中和的聚丙烯酸将所述组合物的ph降低了至少0.5个单位，优选至少0.7、1、2或3个单位，和/或优选不超过4或3.5个单位。在一个实施方式中，第二混合物的ph为至少5、5.5或6和/或不超过7或6.5。
步骤(c)涉及添加碱金属碳酸盐和/或碱金属碳酸氢盐，从而提高所述组合物的ph和提供第三混合物。本发明人已发现，由碱金属碳酸盐和/或碱金属碳酸氢盐提供的缓冲/ph控制对于形成最终产品很重要。特别是，如果使用如磷酸盐或二硅酸盐代替，则在过程结束时不会发生希望的凝固。不希望受理论限制，据认为在此阶段提高ph对于控制分子自组装过程是必要的。
优选地，添加碱金属碳酸盐和/或碱金属碳酸氢盐将所述组合物的ph提高至少0.5个单位、优选至少1、2、3或4个单位和/或优选不超过6或5个单位。优选地，第三混合物的ph为至少9或9.5和/或不超过11或10.5。
优选地，所述碱金属碳酸盐和/或碱金属碳酸氢盐选自由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾及其两种以上的混合物组成的组。更优选地，使用碳酸钠。
步骤(d)涉及添加第二聚丙烯酸从而形成第四混合物。该聚丙烯酸的重均分子量为1000～6000，优选至少2000、至少3000或至少3500和/或不超过5000、不超过4800或不超过4500。第二聚丙烯酸可以是未中和的、部分中和的或完全中和的。应理解，术语“未中和的”、“部分中和的”和“完全中和的”指的是聚丙烯酸添加到所述组合物时的状态，不一定是其在第四混合物中或在最终产品中的状态。而且，将认识到，第二聚丙烯酸不必与第一聚丙烯酸相同。不过，优选它们是相同的，即，将两份相同的聚丙烯酸在不同的时机添加到所述组合物。
在一个实施方式中，第四混合物的ph为至少8或8.5和/或不超过10或9.5。优选地，第四混合物的ph低于第三混合物。将认识到，此步骤中的ph受到所使用的聚丙烯酸形式的影响。在本发明中使用部分或完全中和的聚丙烯酸时，优选聚丙烯酸为钠盐形式。不过，可以使用其他碱金属盐，如钾盐。
优选地，第一聚丙烯酸和第二聚丙烯酸以至少1:5、至少1:4或至少1:3和/或不超过5:1、不超过4:1或不超过3:1的重量比添加。在一个实施方式中，此重量比为约1:2。
本发明人发现，在本发明的方法中使用聚丙烯酸对于形成希望的最终产品很重要。特别是，已发现如果第一和/或第二部分的聚丙烯酸用其他酸性聚合物(如其他聚羧酸)代替，则在过程结束时不会发生希望的凝固。而且，已发现，分子量高于6000的聚丙烯酸(如sokalanpa30cl，重均分子量约8000)并不会赋予希望的性质。如上所述，这是令人惊讶的，因为更高分子量的聚丙烯酸是已知的传统增稠剂。当添加的聚丙烯酸为固体时，其可以可选地预先溶解在如水等水性介质中，然后在步骤(b)和/或(d)中添加。
在过程结束时，可以使所述组合物硬化、固化、凝固或胶凝，可选地在倒入模具或容器(优选水溶性容器)之后。
如上所述，本发明的方法可以有利地允许在无需增稠剂的情况下制备自立式凝胶形式的洗涤剂组合物。“自立式”指的是凝胶在20℃、1atm压力下保持其形状并且不会流动。因此，所述组合物对于使用如brookfield粘度计等装置在20℃进行的可靠的粘度测量来说过于粘稠。在一个实施方式中，凝胶在40℃以上、45℃以上、50℃以上、55℃以上或60℃以上的温度加热时开始熔化/流动。完全熔化/转变为可流动液体可能在一定温度范围内发生，优选在90℃以下、85℃以下、80℃以下、75℃以下、70℃以下或65℃以下完成。
在一个实施方式中，本发明方法的产品为结构化流体。
在一个实施方式中，本发明方法的产品为自立式软固体。
在一个实施方式中，本发明方法的产品可以用刀切割，并且所得切片保持相同物理结构。
传统增稠剂包括卡波姆、黄原胶及其衍生物、琼脂、明胶、聚乙烯基吡咯烷酮(pvp)、聚乙二醇(peg)、麦芽糊精、纤维素醚、羟乙基纤维素、ase增稠剂(碱溶胀性乳液)、hase增稠剂(疏水改性碱溶胀性乳液)和heur增稠剂(疏水改性氧化乙烯类氨基甲酸酯)。优选地，所述组合物包含少于0.5重量％、少于0.1重量％、少于0.05重量％、少于0.01重量％或少于0.001重量％的一种或多种这些增稠剂。优选地，其基本上不含所有这些增稠剂。所述组合物最优选根本不含增稠剂(在此语境下必需的聚丙烯酸不被认为是增稠剂)。
优选地，该方法还包括在步骤(c)之后和/或在步骤(d)之前添加漂白剂。漂白剂可以以水溶液形式添加。令人惊讶并且预料不到的是，发现能够将漂白剂混入本发明的组合物，而不损害所述组合物的所需的化学或物理性质(漂白剂常常引起不稳定问题，特别是在含水体系中)。相比之下，发现在步骤(d)之后添加漂白剂会阻止所述组合物令人满意地胶凝/固化。
漂白剂可以为氯类或氧类漂白化合物。氯类漂白剂的实例包括次氯酸盐，如次氯酸钠。氧类漂白剂可以为过氧化氢或其前体，例如，无机过酸盐(如过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐，优选其碱金属盐，优选过碳酸钠)或者有机过酸或其盐。
在一个实施方式中，所述方法包括添加选自由表面活性剂(其可以为非离子、阴离子、阳离子或两性离子表面活性剂)、酶、抗蚀剂、助洗剂及其两种以上的混合物组成的组中的活性剂。本文中记载了适合的活性剂。还可以包含香料和/或染料。添加此类试剂的阶段并不重要，但优选仍然满足本方法的关键ph控制要素，即，第二混合物的ph低于水性组合物，第三混合物的ph高于第二混合物。因为柠檬酸盐和聚丙烯酸发挥助洗剂/共助洗剂功能并且各种其他活性剂与该方法相容，可以制备其中混有高水平的清洁剂的有效洗涤剂组合物。
有利地，本发明的方法可以不使用任何有源加热进行(无外部施加热量)。不过，将认识到，在过程的给定时机时混合物的温度由于一部分反应的自加热性可以高于室温。
有利地，本发明中形成的洗涤剂组合物在温水中具有高溶解性，不管其硬度如何。不希望受理论限制，据认为这是由于本文中提到的方法的自组装机理：因为分子在作为载体的水中自组装，它们在稀释于水时可以容易地解组。溶解性可以通过下述方法量化：
将800ml处于45℃并且硬度为18°gh的水装入1升玻璃烧杯。烧杯配有以250转/分钟旋转的磁力搅拌条。将2g立方体组合物放入球形蚌壳型的滤茶器(筛网球直径4.5cm，筛网具有0.7mm洞)内并浸入搅拌条上方的水中。测量所述组合物完全溶解所花的时间(通过视觉观察，滤茶器内无组合物残留)。在一个实施方式中，此方法的组合物的溶解时间为20分钟以下，优选19、18、17、16、15、14、13、12、11或10分钟以下。
优选地，在新制得后，本发明中制造的洗涤剂组合物的含水量为：至少5重量％、优选至少10重量％、15重量％、20重量％、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、45重量％或50重量％；和/或不超过70重量％、优选不超过65重量％、60重量％或55重量％。不过，在存储时可能失去一些水。
取决于用于制备所述组合物的准确方法，特别是所述组合物的最终ph，聚丙烯酸可能以部分中和或完全中和形式存在，尽管本文公开的方法需要添加在步骤(b)中未中和的或部分中和的聚丙烯酸。优选地，最终洗涤剂组合物中的聚丙烯酸的总量为至少5重量％、至少6重量％或至少8重量％和/或不超过20重量％、15重量％、12重量％或10重量％。
优选地，碱金属碳酸盐和/或碱金属碳酸氢盐在最终洗涤剂组合物中的存在量为至少5重量％、优选至少8重量％、10重量％或12重量％和/或不超过20重量％、18重量％或16重量％。
优选地，柠檬酸盐在洗涤剂组合物中的存在量为至少10重量％、优选至少15重量％、17重量％或20重量％和/或不超过30重量％、25重量％或23重量％。
在某些示例性实施方式中，所述组合物基本上由以下成分组成或由以下成分组成：水、聚丙烯酸、柠檬酸盐和碱金属碳酸盐和/或碱金属碳酸氢盐。如实施例中所示，当遵循本文所述的方法步骤时，无需其他成分来提供所需的物理性质。而且，聚丙烯酸和柠檬酸盐已发挥清洁功能。
不过，优选地，所述组合物还包含选自由表面活性剂、酶、抗蚀剂、助洗剂及其两种以上的混合物组成的组中的活性剂。这种活性剂各自的存在量可以为至少1重量％、2重量％或5重量％和/或至多30重量％、20重量％、15重量％或10重量％。本发明的方法的通用性允许各种活性剂以显著量混入所述组合物中。
合适的表面活性剂包括非离子、阴离子、阳离子或两性/两性离子表面活性剂。当所述组合物用于自动洗碗时，表面活性剂优选为非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物，优选醇乙氧基化物或醇丙氧基乙氧基化物，优选乙氧基化脂肪醇或脂肪醇丙氧基乙氧基化物。合适的表面活性剂可见于例如来自basf的lutensoltm和plurafactm系列、来自dow的tergitoltm系列和来自clariant的genapoltm系列。合适的表面活性剂记载于wo2016/024093，通过援引将其并入本文。当所述组合物用于衣物洗涤时，表面活性剂优选为阴离子或阳离子表面活性剂。合适的此类表面活性剂在现有技术中是已知的。
当活性剂为一种或多种酶或包括一种或多种酶时，这些优选地选自由蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、脂肪酶、葡萄糖氧化酶、过氧化物酶、酯交换酶及其两种以上的混合物组成的组。优选地，包含淀粉酶和/或蛋白酶。酶可以为液体或固体，尽管优选的酶为固体颗粒化酶或不同酶颗粒的组合。
合适的抗蚀剂是本领域技术人员已知的，包括玻璃腐蚀抑制剂，如锌、锌化合物、铋、铋化合物和聚亚烷基亚胺，如聚乙烯亚胺。金属腐蚀抑制剂包括苯并三唑和甲苯基三唑。
合适的钙螯合剂/助洗剂是本领域技术人员已知的，包括氨基酸类助洗剂，如甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、谷氨酸二乙酸(glda)及其盐，以及膦酸盐，如1-羟基乙烷-1,2-二膦酸(hedp)。在一个实施方式中，所述组合物不含磷酸盐。
当所述组合物包含漂白剂时，优选量为至少0.05重量％、0.1重量％或0.15重量％、优选至多5重量％、3重量％或2重量％。如上所述，本文所述的方法有利地允许混入漂白化合物(其通常难以混入固体凝胶型产品)。在另一实施方式中，所述组合物不含漂白剂。
优选地，在水溶性容器中提供凝固/胶凝的混合物。容器可以为单室或多室容器。本文使用的术语“水溶性”涵盖“水分散性”。优选地，水溶性容器由水溶性聚合物和可选的一种或多种添加剂(如增塑剂或填料)形成。合适的聚合物包括聚乙烯醇(pvoh)或pvoh共聚物。现有技术中已知的部分水解pvoh特别适合。合适的容器记载于wo2016/024093，通过援引将其并入本文。尽管如此，本发明的组合物可以在不使用水溶性容器的情况下使用。这是由于其自立性和合理的对变形的抗性。
对于本发明的组合物可以设想各种清洁用途。不过，优选地，所述组合物为自动洗碗机洗涤剂或衣物洗涤剂形式。
现将联系以下非限制性实施例来对本发明进行说明。
实施例1～7
根据本发明的方法制备了7种组合物，成分添加的顺序如下表所示。在不使用有源加热的情况下添加成分(虽然混合物的温度有时由于一些反应的自发热性高于室温)。在适当的时候将混合物搅拌和/或均质。在各个实施例中，在最后添加之后，所述组合物为显示良好倾倒性的流体，并被倒入冰块托盘，在此上其显示出快速干燥为具有与皂块类似的稠度和物理性质的自立式“凝胶状”产品。
可以看出，所述顺序的水、柠檬酸盐、碳酸盐和两份部分中和聚丙烯酸的组合产生了自立式“凝胶”产品(实施例1)。据认为，柠檬酸盐、第一份聚丙烯酸的部分中和状态和碳酸盐具有重要的ph循环作用。
实施例2～7显示了可以在该方法的不同阶段添加各种活性剂，而不损害产品的物理特性，只要不干扰基本ph循环。
比较例8～10
在这些比较例中的每一个中，省略聚丙烯酸、柠檬酸盐和碳酸盐成分中的一种。在其他方面，方法与实施例1相同。
#添加步骤结束时##sokalanpa25clpn液体
所有这些样品都形成具有良好倾倒性的流体产品。对于比较例8和10，在1天后，其仍未形成固化/凝胶状状态。相反，看见了分离的非均相液体。比较例9没有完全胶凝/固化。
这显示，聚丙烯酸、柠檬酸盐和碳酸盐成分各自对于要得到的产品的希望的物理特性均是必需的。
实施例11和12
在以下实施例中，将核心成分(柠檬酸盐、聚丙烯酸和碳酸盐)与阳离子表面活性剂组合。在其他方面，方法与实施例1一致。
#添加步骤结束时##sokalanpa25clpn液体###esterquat18fs
esterquat18fs可获自basf，bac50可获自airedalechemical。
在两种情况下，如在实施例1中一样得到了自立式“凝胶”。这些实施例证明阳离子表面活性剂可以混入本发明的组合物而不损害其物理特性,而并非只有非离子表面活性剂可以如此。
实施例13和比较例14
按照实施例1的方法制备了包含漂白化合物的以下组合物：
#添加步骤结束时##sokalanpa25clpn液体
在实施例13中，在混合结束时得到了如实施例1中那样的半固体自立式“凝胶”，这种状态在5天后仍保持。
制备了另一种组合物(比较例14)，其中，在第二份的聚丙烯酸之后而非之前添加漂白剂。方法的其余方面和成分的量与实施例13相同。比较例14为粘性的，在混合之后或在5天之后未发生希望的胶凝/固化。因此，可以认为，在要包含漂白剂的情况下，添加漂白剂的时机很重要。
比较例15和16
制备了以下组合物，其中，使用其他羧酸盐(甲酸盐和乙酸盐)代替柠檬酸盐：
#添加步骤结束时##sokalanpa25clpn液体
在其他方面，方法与实施例1一致。两种方法都得到了具有不好的倾倒性的可涂抹糊膏，在一定时间后其形成凝胶状但非自立式产品。
这表明，用甲酸盐或乙酸盐替代柠檬酸盐损害了所述组合物的物理性质，尽管在添加步骤2之后获得了与实施例1中使用柠檬酸盐时相似的ph，且本发明的关键ph循环方面仍然存在。
比较例17和18
制备了以下组合物，其中，用其他碱性成分(二硅酸盐或三聚磷酸盐)代替碳酸盐：
#添加步骤结束时##sokalanpa25clpn液体
在其他方面，方法与实施例1一致。比较例17产生了不会固化的不透明液体。比较例18产生了具有良好倾倒性的液体，存在两种液体相的可见的分离，并且产品不会固化。这表明用二硅酸盐或三聚磷酸盐替代碳酸盐损害了所述组合物的物理性质。
比较例19
制备了以下组合物，其中，所述部分中和聚丙烯酸用具有更高分子量的另一种部分中和聚丙烯酸(sokalanpa30cl；重均分子量约8000)代替。
在其他方面，方法与实施例1一致。产品胶凝形成粘性糊膏。由表格和实施例1可以看出，聚丙烯酸的分子量对于得到希望的产品特性是关键。
比较例20
制备了以下组合物，其中，使用具有相似分子量的完全中和聚丙烯酸(acusol445n；mw4500)代替所述部分中和聚丙烯酸(sokalanpa25clpn液体；mw4000)。在其他方面，方法与实施例1一致。
所得组合物为液体形式，存在两种液体相的可见分离。这表明使用中和聚丙烯酸而非部分中和聚丙烯酸损害了所述组合物的物理性质。
前述详细说明出于解释和说明而提供，并非旨在限制所附权利要求的范围。