在本发明的范围内，本发明的机洗餐具清洗剂不仅理解为经典意义上的机洗餐具清洗剂而且还理解为漂洗剂。
如今，尤其与手洗式餐具清洗相比，对机器清洗的餐具的要求非常高。除了无残留的清洁之外，在完整的清洁程序(通常由预清洗过程、主清洗过程、随后的漂洗过程以及最终的干燥过程组成，其中单独的清洗过程被中间清洗过程中断)之后餐具还应处于无水纹且无污渍、完全光亮的状态。即使在从餐具完全去除食物残渣的情况下，归因于水硬度或其他无机或有机盐的偏白色的残留物和来源于干燥的水滴和水膜的污渍也导致清洗性能的不完美评价。因此，长久以来，成功地将漂洗物用于在漂洗剂和机洗餐具清洗剂中改进的漂洗性能，以便由此获得无污渍、无水纹且无残留的餐具。在此，在漂洗剂的情况下，将漂洗物在清洁程序的漂洗过程中从计量槽自动地输出到餐具清洗机的内部空间中。在所谓的多功能组合产品中，漂洗剂已经整合到机洗餐具清洗剂中。
经典的漂洗剂是弱起泡的非离子型表面活性剂、有机酸(例如柠檬酸)、抑制覆盖层的聚合物、溶剂(例如乙醇和其他添加剂，如向水物质、增稠剂和/或泡沫抑制剂)的液态混合物。漂洗配制品通常在20℃下是液态的并且具有6或更低的酸性ph值。通常在清洁程序的最终漂洗过程中将漂洗剂加入餐具清洗机中。漂洗剂的任务是在最终的漂洗过程中影响水的界面张力，使得水能以薄膜的形式从经清洗的表面上离去，从而在后续的干燥过程中不留下水滴、氧化钙污渍、水纹、薄膜或经清洁的餐具上的其他覆盖层。
餐具在餐具清洗机中的清洁(尤其对于家庭用途)经历了不断的变化和改进。例如，总是在开发新形式的多功能组合产品(“全合一”计量系统)，如单相或多相的片、包和胶囊(“pouches，pods，caps”)或者液态形式(如多功能凝胶)。这样的多功能组合产品要求新的漂洗添加剂，当在整个清洁过程中加入这些漂洗添加剂时，这些漂洗添加剂针对污渍形成和膜形成是有效的并且显示出有利的漂洗性能和/或有利的干燥性能。
聚合物长久以来就被认为是清洁剂的活性内含物质，尤其现有技术中的机洗餐具清洁剂的活性内含物质。在机洗餐具清洁剂中尤其使用其作为软水剂和/或漂洗添加剂。在现有技术中为此不仅描述了非离子型和阴离子型聚合物而且还描述了阳离子型或两性聚合物。
de10032612描述了在机洗餐具清洗剂中使用特殊共聚物以改进漂洗效果和干燥效果，所述共聚物由不饱和羧酸、含磺酸基的单体和任选地其他的离子型或不可离子化的单体组成。
wo2007/073801描述了机洗餐具清洁剂，所述餐具清洁剂包含具有至少一个正电荷的聚合物以及非离子型表面活性剂，以及这种机洗餐具清洗剂作为漂洗剂在机洗餐具清洗中的用途。
wo2005/097963描述了机洗餐具清洁剂，所述餐具清洁剂包含具有至少一个正电荷的聚合物以及含磷的络合剂，以及这种机洗餐具清洗剂作为漂洗剂在机洗餐具清洗中的用途。
wo2005/075621描述了固态的机洗餐具清洁剂，所述餐具清洁剂包含具有至少一个正电荷的聚合物、漂白剂以及非离子型表面活性剂，以及这种机洗餐具清洗剂用于清洁和漂洗玻璃器皿的用途。
wo2012/042001描述了机洗餐具清洁剂，所述餐具清洁剂包含阳离子型多糖，以及这种机洗餐具清洗剂用于尤其在玻璃器皿上去除、减少或预防污渍和/或膜的用途。
us6,239,091描述了机洗餐具清洁剂，所述餐具清洁剂包含水溶性阳离子或两性聚合物，以及一种通过使用这种机洗餐具清洗剂来减少玻璃器皿上的污渍形成和膜形成的方法。
ep0077588描述了机洗餐具清洁剂或漂洗剂，所述餐具清洁剂或漂洗剂包含非离子型表面活性剂以及阳离子型聚合电解质。
虽然用现有技术中描述的体系已经实现了良好的漂洗结果，但现有的试剂尤其在机洗餐具清洗剂的改进的漂洗性能和/或干燥性能方面仍然存在广阔的改进空间。
本发明的目的在于，提供机洗餐具清洗剂，所述机洗餐具清洗剂除了有利的清洁性能之外尤其还显示出有利的漂洗性能以及有利的干燥性能。
出人意料地已经发现，可以通过包含如下组分的机洗餐具清洗剂来实现这个目的：
z1)一种或多种共聚物，所述共聚物包含：
a)0.1至99.9摩尔％、优选20.0至80.0摩尔％且特别优选22.0至77.6摩尔％的一种或多种阳离子结构单元(a)以及
b)0.1至99.9摩尔％、优选0.4至20.0摩尔％且特别优选0.5至4.4摩尔％的一种或多种大分子单体结构单元(b)，
其特征在于，所述一种或多种阳离子结构单元(a)由以下通式(i)和/或(ii)代表：
r1和r1a分别是相同的或不同的并且彼此独立地分别表示氢和/或甲基，
r1b、r3、r4和r5分别是相同的或不同的并且彼此独立地分别由以下项代表：氢，具有1至20、优选1至4个c原子的脂族烃基，具有5至20、优选5至8个c原子的脂环族烃基，具有6至14个c原子的芳基和/或聚乙二醇(peg)；优选分别是相同的或不同的，并且彼此独立地分别由氢和/或甲基代表，并且特别优选分别表示甲基，
y是相同的或不同的并且由氧、nh和/或nr3代表，
v是相同的或不同的并且由-(ch2)x-，
代表，
x是相同的或不同的并且由1至6的整数代表，
x和x1分别是相同的或不同的并且彼此独立地分别由卤原子、c1至c4烷基硫酸根和/或c1至c4烷基磺酸酯代表，
并且所述一种或多种大分子单体结构单元(b)由通式(iii)代表：
其中
rx是相同的或不同的并且由h和/或甲基代表，
z是相同的或不同的并且由c＝o和/或o(ch2)4代表，并且优选为o(ch2)4，
l摩尔平均是0至7的数，且优选0至6的数，并且
p摩尔平均是1至150、优选11至150且特别优选12至150的数，
以及
z2)一种或多种酶。
因此本发明的主题是机洗餐具清洗剂，包含：
z1)一种或多种共聚物，所述共聚物包含：
a)0.1至99.9摩尔％、优选20.0至80.0摩尔％且特别优选22.0至77.6摩尔％的一种或多种阳离子结构单元(a)以及
b)0.1至99.9摩尔％、优选0.4至20.0摩尔％且特别优选0.5至4.4摩尔％的一种或多种大分子单体结构单元(b)，
其特征在于，所述一种或多种阳离子结构单元(a)由以下通式(i)和/或(ii)代表：
r1和r1a分别是相同的或不同的并且彼此独立地分别表示氢和/或甲基，
r1b、r3、r4和r5分别是相同的或不同的并且彼此独立地分别由以下项代表：氢，具有1至20、优选1至4个c原子的脂族烃基，具有5至20、优选5至8个c原子的脂环族烃基，具有6至14个c原子的芳基和/或聚乙二醇(peg)；优选分别是相同的或不同的，并且彼此独立地分别由氢和/或甲基代表，并且特别优选分别表示甲基，
y是相同的或不同的并且由氧、nh和/或nr3代表，
v是相同的或不同的并且由-(ch2)x-，
代表，
x是相同的或不同的并且由1至6的整数代表，
x和x1分别是相同的或不同的并且彼此独立地分别由卤原子、c1至c4烷基硫酸根和/或c1至c4烷基磺酸根代表，
并且所述一种或多种大分子单体结构单元(b)由通式(iii)代表：
其中
rx是相同的或不同的并且由h和/或甲基代表，
z是相同的或不同的并且由c＝o和/或o(ch2)4代表，并且优选为o(ch2)4，
l摩尔平均是0至7的数，且优选0至6的整数，并且
p摩尔平均是1至150、优选11至150且特别优选12至150的数，
以及
z2)一种或多种酶。
wo2012/076365a1公开了阳离子共聚物，其包含阳离子结构单元和大分子单体结构单元，以及其作为用于尤其基于硫酸钙的建筑材料体系的添加剂的用途。
wo2008/049549a2描述了疏水改性的阳离子共聚物，所述阳离子共聚物具有至少三种不同的结构单元并且其中一种结构单元具有末端苯基或特殊取代的苯基。在高盐负载的情况下，借助于共聚物，尤其可以与阴离子型表面活性剂自身相组合地在基于水硬性粘合剂(如水泥)的水性建筑材料体系中实现保水性的显著改进。
在wo2008/141844a1中描述了具有无机颗粒、水和至少一种水溶性聚合物的分散体。该至少一种水溶性聚合物具有得自具有至少一个季铵基单体的重复单元、得自具有至少一个羧基的单体的重复单元、以及得自具有在3000g/mol至10000g/mol范围内的数均分子量的含聚烷氧基亚烷基的酯单体。所述分散体尤其可以用于制备混凝土并且可以在非常长的时期内进行加工。
wo2008/046652a1描述了接枝聚合物以及其作为(例如在颜料浓缩物中的)分散剂的用途，该接枝聚合物可以通过至少一种特定的大分子单体和至少一种另外的单体的共聚来获得，所述至少一种另外的单体具有可聚合的烯属不饱和的双键。
在us2011/0144264a1中描述了例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯或聚(乙二醇-共-丙二醇)酯的物质的用途，这些物质在通过至少一种可聚合单体的乳液聚合的胶乳制备过程期间可以有助于稳定化。
在jp2008-056711a中公开了具有5000至1000000的数均分子量的共聚物，所述共聚物包含由某些阳离子单体、聚氧化亚烷基改性单体和可交联单体的聚合构成的结构单元并且可以包含通过其他单体的聚合构成的另外其他的结构单元，所述其他单体可以与先前所述的单体共聚。所述共聚物例如可以用作用于热塑性聚合物的抗静电剂。
本发明的优点是，根据本发明的机洗餐具清洗剂显示出非常好的可润湿性、餐具上很少的污渍形成和膜形成、有利的漂洗性能以及有利的清洁性能。
在此，成分z1)的共聚物不仅可以用在常规的漂洗物中还可以用在常规且多功能的组合产品中(或在本发明机洗餐具清洗剂中大范围可变地)并且与其制备形式无关地展现了其有利的特性。
本发明的另一个优点是，本发明的机洗餐具清洗剂显示出用所述机洗餐具清洗剂处理的餐具部分的有利的干燥性能。
成分z1)的共聚物不促进增强的泡沫并且在此意义上本发明的机洗餐具清洗剂是弱起泡的。
本发明的另一个优点是，本发明的机洗餐具清洗剂显示出其有利的特性且尤其还在无磷酸盐组合物中显示出有利的漂洗性能。
优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的多种阳离子结构单元(a)形成选自以下的至少一种单体种类的聚合产物：[2-(丙烯酰基氧基)-乙基]-三甲基氯化铵，[2-(丙烯酰基氨基)-乙基]-三甲基氯化铵，[2-(丙烯酰基氧基)-乙基]-三甲基甲基硫酸铵，[2-(甲基丙烯酰基氧基)-乙基]-三甲基氯化铵或甲基硫酸铵，[3-(丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵，[3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵(dadmac)，特别优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的多种阳离子结构单元(a)形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：[3-(丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵，[3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵，并且尤其优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的多种阳离子结构单元(a)形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：[3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵。
优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的一种或多种式(iii)的大分子单体结构单元(b)形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：聚乙二醇-乙烯基氧基-丁基醚，聚乙二醇-共-聚丙二醇-乙烯基氧基丁基醚(其中l摩尔平均表示1至7的数、优选2至6的数并且特别优选3至6的数)，聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇-共-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中l摩尔平均表示1至7的数、优选2至6的数并且特别优选3至6的数)。
在本发明的范围内，表述“(甲基)丙烯酸酯”包括对应的丙烯酸酯化合物以及对应的甲基丙烯酸酯化合物。
特别优选地，在本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的一种或多种通式(iii)的大分子单体结构单元(b)中
i)当z表示o(ch2)4时，rx是h，i＝0并且p摩尔平均是1至150、优选11至150且特别优选12至150的数，或者
ii)当z表示c＝o时，rx是相同的或不同的并且由h和/或甲基代表，l摩尔平均是1至7、优选2至6且特别优选3至6的数，并且p摩尔平均是1至150、优选11至150且特别优选12至150的数。
优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物除了结构单元(a)和(b)之外还包含与所述结构单元(a)和(b)不同的一种或多种结构单元(c)，并且其中一种或多种共聚物优选包含0.1至99.8摩尔％的一种或多种结构单元(a)、0.1至99.8摩尔％的一种或多种结构单元(b)以及0.1至99.8摩尔％的一种或多种结构单元(c)，特别优选包含20.0至80.0摩尔％的一种或多种结构单元(a)、0.4至20.0摩尔％的一种或多种结构单元(b)和15.5至74.6摩尔％的一种或多种结构单元(c)，并且
尤其优选包含22.0至77.6摩尔％的一种或多种结构单元(a)、0.5至4.4摩尔％的一种或多种结构单元(b)和18.0至74.5摩尔％的一种或多种结构单元(c)。
特别优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的一种或多种结构单元(c)形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：非阳离子型丙烯酰胺，非阳离子型甲基丙烯酰胺和具有5至7个环原子的n-乙烯基取代的内酰胺。
尤其优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的一种或多种结构单元(c)选自以下项：至少一种具有5至7个环原子的n-乙烯基取代的内酰胺的聚合产物以及以下通式(iv)和/或(v)的结构单元：
其中
r1是相同的或不同的并且表示氢和/或甲基，并且
r3和r4分别是相同的或不同的并且彼此独立地分别由以下项代表：氢，具有1至20、优选1至4个c原子的脂族烃基，具有5至20、优选5至8个c原子的脂环族烃基，具有6至14个c原子的芳基，具有7至14个c原子的烷芳基，支链的或直链的c1-c5单羟基烷基和/或聚乙二醇(peg)，
其中
r11是相同的或不同的并且由h和/或甲基代表；
x是相同的或不同的并且由其中n＝1、2、3或4的nh-(cnh2n)代表；并且
r13是相同的或不同的并且由oh，n(ch3)2，so3h，po3h2，o-po3h2和/或对位取代的c6h4-so3h代表。
选自具有5至7个环原子的n-乙烯基取代的内酰胺的聚合产物中优选的是n-乙烯基吡咯烷酮的聚合产物。
在式(v)的化合物中的基团so3h、po3h2、o-po3h2和对位取代的c6h4-so3h也能以盐的形式存在，优选作为nh4+、碱金属盐或碱土金属盐，并且特别优选作为nh4+盐或na+盐。
在r13为n(ch3)2的式(v)的结构单元中优选的是如下结构单元，所述结构单元形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：[3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-二甲基胺(r11＝甲基；x＝nh-(cnh2n)其中n＝3且r13＝n(ch3)2)和[3-(丙烯酰基氨基)-丙基]-二甲基胺(r11＝h；x＝nh-(cnh2n)其中n＝3且r13＝n(ch3)2)。
式(v)的结构单元中以下结构单元是优选的，所述结构单元形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：[3-(丙烯酰基氨基)-丙基]-二甲基胺，[3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-二甲基胺，2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸以及2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸的盐，并且特别优选以下结构单元，所述结构单元形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸以及2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸的盐。
异常优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的一种或多种结构单元(c)选自通式(iv)的结构单元。
非常优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的一种或多种结构单元(c)形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，n-甲基丙烯酰胺，n,n-二甲基丙烯酰胺，n-乙基丙烯酰胺，n-环己基丙烯酰胺，n-苄基丙烯酰胺，n-羟甲基丙烯酰胺，n-异丙基丙烯酰胺和n-叔丁基丙烯酰胺，此外优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的一种或多种结构单元(c)形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：n,n-二甲基丙烯酰胺和n-异丙基丙烯酰胺。
在本发明的优选实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物包含结构单元(a)、(b)和(c)作为重复结构单元，但是另外不包含其他重复结构单元。
在本发明的一个其中优选的实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的所述重复结构单元由以下项组成：20.0至80.0摩尔％、优选22.0至77.6摩尔％的一种或多种阳离子结构单元(a)，所述阳离子结构单元形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：[3-(丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵，[3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵，并且优选[3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵的聚合产物，0.4至20.0摩尔％、优选0.5至4.4摩尔％的一种或多种通式(iii)的大分子单体结构单元(b)，优选一种或多种如下的通式(iii)的大分子单体结构单元(b)，其中rx为h，z表示o(ch2)4，i＝0，并且p摩尔平均是22至150的数，以及
15.5至74.6摩尔％、优选18.0至74.5摩尔％的一种或多种结构单元(c)，所述结构单元形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：n,n-二甲基丙烯酰胺，n-异丙基丙烯酰胺，n-乙烯基吡咯烷酮，2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸以及2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸的盐，并且优选形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：n,n-二甲基丙烯酰胺和n-异丙基丙烯酰胺。
在本发明的另一个优选实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物除了结构单元(a)、(b)和(c)之外还包含与所述结构单元(a)、(b)和(c)不同的一种或多种结构单元(d)，并且其中一种或多种共聚物优选包含0.1至99.7摩尔％的一种或多种结构单元(a)、0.1至99.7摩尔％的一种或多种结构单元(b)、0.1至99.7摩尔％的一种或多种结构单元(c)以及0.1至99.7摩尔％的一种或多种结构单元(d)，特别优选包含20.0至80.0摩尔％的一种或多种结构单元(a)、0.4至20.0摩尔％的一种或多种结构单元(b)、15.5至74.6摩尔％的一种或多种结构单元(c)和0.1至24.6摩尔％的一种或多种结构单元(d)，并且
尤其优选包含22.0至77.6摩尔％的一种或多种结构单元(a)、0.5至4.4摩尔％的一种或多种结构单元(b)、18.0至72.0摩尔％的一种或多种结构单元(c)和0.5至24.6摩尔％的一种或多种结构单元(d)。
只要本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物包含一种或多种结构单元(d)，在本发明的一个特别优选的实施方式中它们就包含选自以下通式(viii)的结构单元的一种或多种结构单元(d)：
其中
w是相同的或不同的并且由-co-o-(ch2)x代表，
x是1至6、优选2或3的整数，
r1是相同的或不同的并且表示氢和/或甲基，并且
r3和r4分别是相同的或不同的并且彼此独立地分别由以下项代表：氢，具有1至20、优选1至4个c原子的脂族烃基，具有5至20、优选5至8个c原子的脂环族烃基，具有6至14个c原子的芳基和/或聚乙二醇(peg)。
只要本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物包含一种或多种结构单元(d)，在本发明的一个尤其优选的实施方式中它们就选自式(viii)的结构单元：
式(viii)的结构单元中优选的是如下结构单元，所述结构单元形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：[2-(甲基丙烯酰基氧基)-乙基]-二甲基胺，[2-(丙烯酰基氧基)-乙基]-二甲基胺，[2-(甲基丙烯酰基氧基)-乙基]-二乙基胺和[2-(丙烯酰基氧基)-乙基]-二乙基胺。
只要本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物包含一种或多种结构单元(d)，在本发明的另一个特别优选的实施方式中它们就包含选自以下通式(ix)和/或(x)的结构单元的一种或多种结构单元(d)：
其中
r11是相同的或不同的并且由h和/或甲基代表；
z是相同的或不同的并且由o和/或nh代表；
其中
r11是相同的或不同的并且由h和/或甲基代表；
q是相同的或不同的并且由o和/或nh代表；并且
r15是相同的或不同的并且由以下项代表：h；
(cnh2n)-so3h，其中n＝0，1、2、3或4；(cnh2n)-oh其中n＝0、1、2、3或4；(cnh2n)-po3h2其中n＝0、1、2、3或4；(cnh2n)-opo3h2其中n＝0、1、2、3或4；(c6h4)-so3h；(c6h4)-po3h2；(c6h4)-opo3h2和/或(cmh2m)e-o-(a'o)u-r16其中m＝0、1、2、3或4，e＝0、1、2、3或4，a'＝cx'h2x'其中x'＝2、3、4或5，u＝1到350的整数，并且r16是相同或不同的并且由直链或支链的c1-c4烷基代表。
只要本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物包含一种或多种结构单元(d)，在本发明的另一个尤其优选的实施方式中它们就选自式(ix)和/或式(x)的结构单元。
式(x)的结构单元还能以盐的形式存在，优选作为nh4+、碱金属盐或碱土金属盐，并且特别优选作为nh4+盐或na+盐。
式(ix)和(x)的结构单元中优选的是如下结构单元，所述结构单元形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：马来酸酐，马来酸和马来酸的盐。
只要本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物包含一种或多种结构单元(d)，在本发明的另一个特别优选的实施方式中它们就包含选自以下通式(vii)的结构单元的一种或多种结构单元(d)：
其中
s是相同的或不同的并且由-coomk代表，
r1是相同的或不同的并且由h和/或直链或支链c1-c4烷基代表，且优选由h或甲基代表；并且
m选自以下项的阳离子：氢离子，碱金属离子，碱土金属离子和碱土金属离子，其中k＝价数。
只要本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物包含一种或多种结构单元(d)，在本发明的另一个尤其优选的实施方式中它们就选自式(vii)的结构单元。
式(vii)的结构单元中优选的是如下结构单元，所述结构单元形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：丙烯酸，丙烯酸钠，丙烯酸钾，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸钠和甲基丙烯酸钾。
只要本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物包含一种或多种结构单元(d)，在本发明的另一个特别优选的实施方式中它们就包含选自以下通式(va)、(vb)和/或(vc)的结构单元的一种或多种结构单元(d)：
其中
r11是相同的或不同的并且由h和/或甲基代表；
w是相同的或不同的并且由o代表；
r12是相同的或不同的并且由支链或直链的c1-c5单羟基烷基代表；
其中
r11是相同的或不同的并且由h和/或甲基代表；
x是相同的或不同的并且由其中n＝1、2、3或4的o-(cnh2n)代表；
r13是相同的或不同的并且由oh，so3h，po3h2，o-po3h2和/或对位取代的c6h4-so3h代表；
其中
r14、r15和r16分别是相同的或不同的并且彼此独立地分别由以下项代表：h和/或直链或支链的c1-c4烷基；
n是相同的或不同的并且由0、1、2、3和/或4代表；
r17是相同的或不同的并且由(c6h5)、oh、ory代表其中ry表示具有1至8、且优选4个碳原子的烷基，和/或-oocch3。
只要本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物包含一种或多种结构单元(d)，在本发明的另一个尤其优选的实施方式中它们就选自式(va)、(vb)和/或式(vc)的结构单元。
在式(vb)的化合物中的基团so3h、po3h2、o-po3h2和对位取代的c6h4-so3h也能以盐的形式存在，优选作为nh4+、碱金属盐或碱土金属盐，并且特别优选作为nh4+盐或na+盐。
式(vc)的结构单元中优选的是如下结构单元，所述结构单元形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：乙烯基丁基醚和乙酸乙烯酯。
在本发明的另一个优选实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物包含结构单元(a)、(b)，(c)和(d)作为重复结构单元，但是另外不包含其他重复结构单元。
在本发明的一个其中优选的实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的所述重复结构单元由以下项组成：20.0至80.0摩尔％、优选22.0至77.6摩尔％的一种或多种阳离子结构单元(a)，所述阳离子结构单元形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：[3-(丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵，[3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵，并且优选[3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵的聚合产物，
0.4至20.0摩尔％、优选0.5至4.4摩尔％的一种或多种通式(iii)的大分子单体结构单元(b)，优选一种或多种如下的通式(iii)的大分子单体结构单元(b)，其中rx为h，z表示o(ch2)4，i＝0，并且p摩尔平均是22至150的数，
15.5至74.6摩尔％、优选18.0至72.0摩尔％的一种或多种结构单元(c)，所述结构单元形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：n,n-二甲基丙烯酰胺，n-异丙基丙烯酰胺，n-乙烯基吡咯烷酮，2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸以及2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸的盐，并且优选形成n,n-二甲基丙烯酰胺的聚合产物，以及0.1至24.6摩尔％、优选0.5至24.6摩尔％的一种或多种结构单元(d)，所述结构单元形成选自以下项的至少一种单体种类的聚合产物：马来酸酐，马来酸和马来酸的盐。
优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的所述结构单元(a)、(b)和任选地(c)和(d)在所述共聚物中以统计分布、嵌段形式分布、交替分布或梯度类型的分布存在。
优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的重均分子量mw为10000至250000g/mol，特别优选15000至200000g/mol并且尤其优选25000至150000g/mol。
本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的重均分子量mw可以通过凝胶渗透色谱法(gpc)来测定，优选如下进行：将10μl样品注射到具有如下尺寸的pssnovemamaxguard柱中：300x8mm，具有
本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的所述共聚物包含重复结构单元(一般为-c(rs1)(rs2)-c(rs3)(rs4)-)，所述重复结构单元形成具有可聚合烯烃式双键的对应单体(一般为c(rs1)(rs2)＝c(rs3)(rs4))的聚合产物。基团rs1、rs2、rs3和rs4在此未详细定义，而是仅出于完整性原因作为连接到对应碳原子“c”的基团给出。包含在所述成分z1)的所述共聚物中的结构单元(a)和(b)以及任选地额外包含在所述成分z1)的所述共聚物中的结构单元(c)和(d)例如就是此类重复结构单元。例如源自自由基引发剂或源自在共聚时任选使用的链转移调节剂的结构单元不形成重复结构单元。因此，重复结构单元例如不理解为末端基团。对于结构单元(a)、(b)、(c)和(d)给出的以摩尔％计的量值是相对于在所述成分z1)的相应共聚物中包含的重复结构单元的总量。
所述成分z1)的所述共聚物可以根据本领域技术人员熟知的方法来制备。所述成分z1)的所述共聚物特别优选地可以通过溶剂自由基聚合来制备。适合的溶剂可以为例如极性溶剂，如醇类或水，以及醇-水混合物。聚合通过自由基源(例如无机过硫酸、有机偶氮化合物、过氧化物、无机氧化还原体系或uv光)来启动。此外，可以是链转移调节剂，所述链转移调节剂构成反应性较低的自由基，以便控制共聚物的分子量。这样的链转移调节剂例如为苯酚、硫醇，例如2-巯基乙磺酸钠或者次磷酸钠。在一种示例性的执行方式中，将用于制备所述成分z1)的所述共聚物的单体和任选地链转移调节剂溶解在溶剂中，驱赶出氧气，然后提高温度，并且添加自由基引发剂。然后在所希望的温度下持续所希望的时间长度来进行共聚。然后任选地将反应体系冷却并将所形成的共聚物在溶液中进一步加工或提纯，例如可以通过部分蒸发掉溶剂、任选地在减压下，将包含共聚物的溶液浓缩，或者通过蒸发将溶剂完全去除或者还能以其他方式分离共聚物，例如通过冷冻干燥或沉淀。
优选地，本发明机洗餐具清洗剂以0.0005至10重量％的量、特别优选以0.001至5重量％的量且尤其优选以0.01至0.5重量％的量包含所述成分z1)的一种或多种共聚物，分别基于所述机洗餐具清洗剂的总重量。
优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z2)的一种或多种酶选自以下项：蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、半纤维素酶、纤维素酶、过水解酶、氧化还原酶。这些酶是常见的天然起源的。基于天然分子的改进的变体是可获得的以用于机洗餐具清洗剂并且因此是优选的。
蛋白酶中枯草杆菌蛋白酶类型的那些是优选的。其例子是枯草杆菌蛋白酶bpn'和carlsberg以及其进一步演化的形式、蛋白酶pb92、枯草杆菌蛋白酶147和309、来自迟缓芽孢杆菌(bacilluslentus)的碱性蛋白酶、枯草杆菌蛋白酶dy和所述枯草杆菌蛋白酶。
本发明可使用的淀粉酶的例子是来自地衣芽孢杆菌(bacilluslicheniformis)、来自解淀粉芽孢杆菌(b.amyloliquefaciens)、来自嗜热脂肪芽孢杆菌(b.stearothermophilus)、来自黑曲霉(aspergillusniger)和米曲酶(a.oryzae)的α-淀粉酶，以及上述淀粉酶的为了在机洗餐具清洗剂中使用而改进的进一步演化产物。此外，为此目的可以着重提出来自芽孢杆菌a7-7(bacillussp.a7-7(dsm12368))的α-淀粉酶和来自粘琼脂芽孢杆菌(b.agaradherens(dsm9948))的环糊精-葡萄糖转移酶(cgt酶)。
根据本发明可使用的还有脂肪酶或角质酶，尤其由于其断裂甘油三酯的活性，但是还用于从适合的预先步骤来产生原位过酸。这例如包括本源上从高温毛壳酶(humicolalanuginosa(嗜热真菌thermomyceslanuginosus))可获得的或进一步演化的脂肪酶，尤其具有氨基酸交换d96l的那些。另外，可以使用例如本源上从茄病镰刀菌(fusariumsolanipisi)和特异腐质酶(humicolainsolens)分离的角质酶。可以使用的还有其初始酶在本源上是从门多萨假单胞菌(pseudomonasmendocma)和腐片镰刀菌(fusariumsolanii)分离的脂肪酶或角质酶。
另外可以使用总称为半纤维素酶的酶。其中包括例如甘露聚糖酶、黄原胶裂解酶、果胶裂解酶(＝果胶酶)、果胶酯酶、果胶酸酯裂解酶、木葡聚糖酶(＝木聚糖酶)、普鲁兰酶和β-葡聚糖酶。为了提高漂白效果，根据本发明可以使用氧化还原酶，例如氧化酶、氧酶、催化酶、过氧酶(如卤素过氧酶、氯过氧酶、溴过氧酶、木质素过氧酶、葡萄糖过氧酶或锰过氧酶)、二氧酶或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶)。另外有利地优选添加有机的、特别优选芳香族的与酶相互作用的化合物，以便增强所涉及的氧化还原酶的活性(增强剂)或以便在氧化性酶与污染物之间的氧化还原电势差异非常大的情况下保证电子流动(介导物)。
这些酶能以根据现有技术确立的任何形式使用。其中包括例如通过粒化、挤出或冻干获得的固态制品或尤其在液态或凝胶状试剂的情况下包含酶的溶液，有利地为尽可能浓的、少水的和/或混合有稳定剂的。
替代地，这些酶可以被封装以用于固态以及液态的给药形式，例如通过将酶溶液与优选天然的共聚物一起喷干或挤出或者以胶囊的形式，例如其中酶例如包封在刚性的凝胶中的胶囊或者壳-核类型的胶囊(其中含酶的核用不透水、气体和/或化学品的保护层覆盖)。在沉积的层中可以施加另外的其他有效物质，例如稳定剂、乳化剂、颜料、漂白剂或染料。此类胶囊根据本身已知的方法，例如通过抖动或滚动粒化或者在流化床工艺中施加。有利的是，例如通过施加聚合物型成膜剂，此类颗粒是少灰尘并且由于涂层而是储存稳定的。
另外还可能的是，将两种或更多种酶组合到一起，使得单一的颗粒具有多种酶活性。
本发明机洗餐具清洗剂优选以1x10-6至5重量％的量、特别优选以1x10-5至3重量％的量且尤其优选以1x10-4至2重量％的量包含所述成分z2)的一种或多种酶，分别基于本发明机洗餐具清洗剂的总重量。另外，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z2)的一种或多种酶的量是基于活性蛋白质。蛋白质浓度可以通过已知的方法测定，例如通过bca方法或biuret方法。
除了所述成分z1)的一种或多种共聚物以及所述成分z2)的一种或多种酶之外，本发明机洗餐具清洗剂当然还可以包含一种或多种另外的物质。在此特别优选地，任选地包含在本发明机洗餐具清洗剂中的其他物质选自成分z3)、z4)、z5)和/或z6)：
z3)一种或多种骨架材料作为成分z3)，
z4)漂白体系作为成分z4)，
z5)一种或多种表面活性剂作为成分z5)，
z6)一种或多种另外的添加剂作为成分z6)，优选地选自以下项：络合剂，玻璃腐蚀抑制剂，水，有机溶剂，增稠剂，泡沫抑制剂，颜色颗粒，银保护剂，用于防止银暗淡的试剂，腐蚀抑制剂，染料，填料，杀菌剂，向水物质，抗氧化剂，酶稳定剂，香水，增溶剂，载体材料，加工助剂，颜料和ph调节剂。
本发明机洗餐具清洗剂的ph值在20℃下优选为8至14，特别优选为9至11.5，且尤其优选为9.5至11.5，所述ph值以液态或固态的本发明机洗餐具清洗剂在水中10重量％的溶液来测量。
所提及的物质和本发明机洗餐具清洗剂的其他有利的内含物质在下文中详细说明。
骨架材料
本发明的机洗餐具清洗剂还可以包含一种或多种骨架材料。
所述骨架材料以及可以在本发明机洗餐具清洗剂中使用的其他组分，例如在us2010/0160204a1和ep1757676a1中说明。
本发明机洗餐具清洗剂优选包含选自以下项的一种或多种骨架材料：碳酸盐，碳酸氢盐，有机骨架材料优选甲基甘氨酸二乙酸(mgda)，硅酸盐，磷酸盐，膦酸盐和碱金属氢氧化物。
优选的是使用碳酸盐和/或碳酸氢盐，优选碱金属碳酸盐，特别优选碳酸钠。这些材料优选以2至50重量％、优选10至30重量％且尤其10至25重量％的量使用，分别基于本发明机洗餐具清洗剂的重量。有机骨架材料包括多元羧酸盐、多元羧酸、聚合物型羧酸盐、天冬氨酸、聚缩醛和糊精。
可采用的有机骨架材料尤其是呈游离酸和/或其钠盐形式可使用的多元羧酸，其中多元羧酸理解为带有多于一个酸官能团的羧酸。例子有柠檬酸、己二酸、丁二酸、戊二酸、苹果酸、酒酸、马来酸、富马酸、糖酸、氨基羧酸和胺三乙酸(nta)及其混合物。游离酸除了其骨架材料作用之外，典型地还拥有酸化成分的特性并且因此还用于调节本发明机洗餐具清洗剂的较低和中等的ph值。在此尤其提及柠檬酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、葡萄糖酸、酒酸及其任意混合物。
可采用的且在本发明范围内优选的氨基羧酸例如为乙二胺四乙酸(edta)、甲基甘氨酸二乙酸(mgda)和谷氨酰胺二乙酸(glda)。还可以使用混合物。
作为其他优选的骨架材料同样可以提及聚合物型的氨基二羧酸、其盐或其前体物质。特别优选地使用聚天冬氨酸、其盐或其衍生物。
在这些试剂中使用柠檬酸和/或柠檬酸盐已经证实为对于本发明机洗餐具清洗剂的清洁性能和漂洗性能是特别有利的。因此，优选地本发明的机洗餐具清洗剂包含柠檬酸或柠檬酸的盐，其中柠檬酸或柠檬酸的盐的重量比例优选为2至50重量％、特别优选5至30重量％且尤其优选10至30重量％，分别基于所述机洗餐具清洗剂的总重量。
在本发明的另一个优选的实施方式中，本发明的机洗餐具清洗剂包含mgda作为其骨架材料。本发明的机洗餐具清洗剂优选包含0.5至25重量％且特别优选2至25重量％的mgda，基于本发明机洗餐具清洗剂的总重量。
另外，聚合物型的羧酸盐适合作为有机骨架材料。这些羧酸盐例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的碱金属盐，例如具有500至70000g/mol的相对分子量的那些。
适合的聚合物型羧酸盐尤其为优选具有2000至20000g/mol的分子量的聚丙烯酸酯。由于其出色的溶解度，在这一组中，具有2000至10000g/mol且特别优选3000至5000g/mol分子量的短链聚丙烯酸盐再次是优选的。
另外，共聚物型的羧酸盐也是适合的。适合作为共聚单体的是单烯属不饱和的二羧酸，如马来酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸和柠康酸。尤其丙烯酸与甲基丙烯酸以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸和/或富马酸的共聚物型羧酸盐是适合的。包含50至90重量％的丙烯酸和10至50重量％的马来酸的丙烯酸与马来酸的共聚物已经被证实为特别适合。其基于游离酸的相对分子量为优选2000至70000g/mol，进一步优选20000至50000g/mol并且尤其30000至40000g/mol。
还可以使用来自以下项至少一种单体与至少一种亲水或疏水改性的单体形成的共聚物：单烯属不饱和的c3-c10单羧酸或c4-c10二羧酸或其酸酐，如马来酸、马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸和柠康酸，如下文所列出的。
适合的疏水单体例如为异丁烯、二异丁烯、丁烷、戊烯、己烯和苯乙烯、具有10个或更多个碳原子的烯烃或其混合物，例如1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、1-二十二烯、1-二十四烯和1-二十六烯，c22-α-烯烃、平均每个分子12至100个碳原子的c20-c24-α-烯烃和聚异丁烯的混合物。
适合的亲水单体是具有磺酸酯基团或膦酸酯基团的单体以及具有羟基官能团或氧化亚烷基官能团的非离子型单体以及任选地其他可离子化或不可离子化的单体。
上文列出的亲水单体的例子是烯丙醇，异戊二烯醇，甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚(亚丙基氧化物-共-亚乙基氧化物)(甲基)丙烯酸酯，乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯，乙氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯和乙氧基聚(亚丙基氧化物-共-亚乙基氧化物)(甲基)丙烯酸酯。聚亚烷基二醇在此可以每个分子包含3至50个、尤其5至40个且首要地10至30个亚烷基氧化物单元。
特别优选的含磺酸基团的单体在此为1-丙烯酰胺基-1-丙磺酸，2-丙烯酰胺基-2-丙磺酸，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸)，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，3-甲基-丙烯酰胺基-2-羟基丙磺酸，烯丙基磺酸，甲基烯丙基磺酸，烯丙基氧基苯磺酸，甲基烯丙基氧基苯磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯基氧基)丙磺酸，2-甲基-2-丙烯-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯基磺酸，3-磺丙基丙烯酸酯，2-磺乙基甲基丙烯酸酯，3-磺丙基甲基丙烯酸酯，磺甲基丙烯酰胺，磺甲基甲基丙烯酰胺以及所述酸的盐，如其钠盐、钾盐或铵盐。
特别优选的含膦酸盐基团的单体是乙烯基膦酸及其盐。
此外还可以使用两性聚合物作为骨架材料。
当本发明的机洗餐具清洗剂包含一种或多种(共)聚合物型的羧酸盐时，这些(共)聚合物型的羧酸盐在本发明机洗餐具清洗剂中的量为优选0.5至20重量％且尤其3至10重量％，基于本发明机洗餐具清洗剂的总重量。
还有氧代二琥珀酸盐(oxidisuccinate)以及二琥珀酸盐的其他衍生物、优选乙二胺二琥珀酸盐是另外的优选的有机骨架材料，其通常也称为共骨架材料。在此，乙二胺-n,n’-二琥珀酸盐(edds)优选以其钠盐或镁盐的形式使用。另外，在此背景下还优选甘油二琥珀酸盐和甘油三琥珀酸盐作为骨架材料或共骨架材料。
本发明的机洗餐具清洗剂可以优选包含具有通式namsixo2x+1yh2o的晶态的层状的硅酸钠作为骨架材料，其中m表示钠或氢，x表示1.9至22、优选1.9至4的数，其中特别优选的x值为2、3或4，并且y表示0至33、优选0至20的数。
本发明机洗餐具清洗剂优选包含0.1至20重量％、优选0.2至15重量％且尤其0.4至10重量％的具有通式namsixo2x+1yh2o的晶态的层状的硅酸钠，分别基于本发明机洗餐具清洗剂的总重量。
还可以使用的是具有1:2至1:3.3、优选1:2至1:2.8且尤其1:2至1:2.6的na2o:sio2模式的无定形硅酸钠，其优选是延迟溶解
替代地或与上述无定形硅酸钠组合地使用x光无定形的硅酸盐，其硅酸盐颗粒在电子衍射实验中提供模糊的或甚至清晰的衍射最大值。这应如此解释，即，产物具有十至几百nm大小的微晶区域，其中最大至50nm且尤其最大至20nm的值是优选的。此类x光无定形的硅酸盐同样具有相对于常规水玻璃的溶解延迟。尤其优选的是致密化/紧实化的无定形硅酸盐、混配的无定形硅酸盐和过度干燥的x光无定形的硅酸盐。
在本发明的范围中优选的是，硅酸盐、优选碱金属硅酸盐、特别优选晶态的或无定形的碱金属二硅酸盐以3至60重量％、优选8至50重量％且尤其20至40重量％包含在本发明机洗餐具清洗剂中，分别基于本发明机洗餐具清洗剂的总重量。
在清洁性能方面，磷酸盐已经证实为有效的骨架材料。在大量的可商购的磷酸盐中，碱金属磷酸盐在洗涤和清洁剂工业中具有最重要的意义，尤其三磷酸五钠或五钾(三聚磷酸钠或钾)。
碱金属磷酸盐在此是不同磷酸的碱金属盐(包括钠盐和钾盐)的总称，其中除了高分子的代表之外还可以将偏磷酸(hpo3)m和正磷酸h3po4进行区分。在此磷酸盐的共同点如下：它们作为碱金属载体起作用、防止机器零件上的石灰沉积并且有助于清洁性能。
在技术上特别重要的磷酸盐是三磷酸五钠na5p3o10(三聚磷酸钠)以及对应的钾盐三磷酸五钾k5p3o10(三聚磷酸钾)。根据本发明另外优选使用三聚磷酸钠钾。
如果在本发明的机洗餐具清洗剂中使用磷酸盐，则优选的试剂以2至50重量％、优选2至30重量％、进一步优选3至25重量％且特别优选3至15重量％(分别基于本发明机洗餐具清洗剂)的量包含磷酸盐、优选碱金属磷酸盐、特别优选三磷酸五钠或五钾(三聚磷酸钠或钾)。
作为另外的骨架材料，本发明机洗餐具清洗剂可以包含一种或多种膦酸盐，通常也称为共骨架材料。膦酸盐的重量比例为，相对于本发明机洗餐具清洗剂的总重量，优选0.5至20重量％且进一步优选1.0至10重量％。
形成络合物的膦酸盐包括一系列不同的化合物，例如1-羟基乙烷-1,1-二膦酸(hedp)或二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(dtpmp)。特别优选的是羟基烷烃膦酸盐和氨基烷烃膦酸盐。羟基烷烃膦酸盐中1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(hedp)具有特殊重要性，优选用作共骨架材料。优选用作钠盐，其中二钠盐以中性方式且四钠盐以碱性方式(ph9)反应。使用作为氨基烷烃膦酸盐的尤其为亚乙基二胺四亚甲基膦酸盐(edtmp)，二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(dtpmp)以及其更高级的同系物。它们优选以中性形式反应的钠盐(例如作为edtmp的六钠盐或作为dtpmp的七和八钠盐)的形式来使用。优选使用来自膦酸盐类别的hedp。
本发明机洗餐具清洗剂可以包含碱金属氢氧化物作为另外的骨架材料。这些碱金属载体优选仅以较小的量使用，优选以10重量％或更少的、进一步优选6重量％或更小、优选5重量％或更小、特别优选0.1至5重量％且尤其0.5至5重量％的量，基于本发明机洗餐具清洗剂的总重量。
在本发明的另一个优选的实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂包含来自有机骨架材料组的一种或多种骨架材料。在本发明的一个特别优选的实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂包含来自以下项的一种或多种骨架材料：甲基甘氨酸二乙酸(mgda)和乙二胺-n,n'-二琥珀酸酯(edds)。因此，在本发明的一个尤其优选的实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂包含mgda。
本发明机洗餐具清洗剂可以包括上述的骨架材料，单独地以及以由两种、三种、四种或更多种骨架材料的混合物的形式。
因此，在本发明的一个优选的实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂不包含磷酸盐骨架材料。
本发明机洗餐具清洗剂以2至50重量％的量、特别优选以10至30重量％的量且尤其优选以10至25重量％的量包含所述成分z3)的一种或多种骨架材料，分别基于所述机洗餐具清洗剂的总重量。
漂白体系
本发明的机洗餐具清洗剂还可以包含漂白体系。
本发明机洗餐具清洗剂的漂白体系优选包含来自由漂白剂、漂白活化剂和漂白催化剂组成的组的一种或多种物质。
本发明机洗餐具清洗剂可以包含氧漂白剂作为漂白剂。这些在水中提供h2o2的氧漂白剂中，过碳酸钠、四水过硼酸钠和一水过硼酸钠具有特别的重要性。其他可用的漂白剂例如为过氧化焦磷酸，过水合柠檬酸盐以及提供h2o2的过酸盐或过酸，如过苯甲酸盐、过氧代苯二甲酸盐、二过壬二酸、苯二甲酸基酰氨基过酸(phtha
本发明机洗餐具清洗剂优选包含来自以下项的一种或多种漂白剂：氧漂白剂，过氧焦磷酸盐，过水合柠檬酸盐，提供h2o2的过酸盐或过酸以及有机漂白剂。
本发明机洗餐具清洗剂特别优选地包含1.0至20重量％、优选4.0至18重量％且进一步优选8至15重量％的氧漂白剂，优选碳酸钠，分别基于本发明机洗餐具清洗剂的总重量。
为了在约60℃和以下的温度下清洁时实现改进的漂白效果，本发明机洗餐具清洗剂可以另外包含一种或多种漂白活化剂。优选地从由以下化合物组成的组中选择一种或多种漂白活化剂：所述化合物在过水解条件下产生具有优选1至10个碳原子、尤其2至4个碳原子的脂肪族过氧羧酸和/或任选地取代的过苯甲酸。适合的是具有所述数字的碳原子的携带有o-酰基和/或n-酰基的物质和/或任选地取代的苯氧基。优选的是多重酰化的亚烷基二胺，其中四乙酰基乙二胺(taed)已经证实为特别适合的。
漂白活化剂、尤其taed优选以最多10重量％的量、特别优选0.1至8重量％的量、尤其优选以2至8重量％的量且异常优选以2至6重量％的量使用，分别基于含漂白活化剂的本发明机洗餐具清洗剂的总重量。
除了或者替代于常规的漂白活化剂，还可以使用所谓的漂白催化剂。这些物质为增强漂白的过渡金属盐或过渡金属络合物，例如mn、fe、co、ru或mo水杨醛缩乙二胺络合物(salenkomplexe)或者羰基络合物。还可以使用具有含氮三脚架配体的mn、fe、co、ru、mo、ti、v和cu络合物以及co、fe、cu和ru胺配合物作为漂白催化剂。
特别优选使用氧化态为ii、iii、iv或v的锰的络合物，其优选包含具有供体官能团n、nr、pr、o和/或s的一种或多种大环配体。优选的是具有氮供体官能团的配体。在此特别优选的是使用如下漂白催化剂，其包含1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(me-tacn)，1,4,7-三氮杂环壬烷(tacn)，1,5,9-三甲基-1,5,9-三氮杂环十二烷(me-tacd)，2-甲基-1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(me/me-tacn)和/或2-甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(me/tacn)作为大分子配体。适合的锰络合物是例如[mniii2(μ-o)1(μ-oac)2(tacn)2](clo4)2，[mniiimniv(μ-o)2(μ-oac)1(tacn)2](bph4)2，[mniv4(μ-o)6(tacn)4](clo4)4，[mniii2(μ-o)1(m-oac)2(me-tacn)2](clo4)2，[mniiimiv(μ-o)1(μ-oac)2(me-tacn)2](clo4)3，[mniv2(μ-o)3(me-tacn)2](pf6)2和[mniv2(μ-o)3(me/me-tacn)2](pf6)2(oac＝oc(o)ch3)。
在本发明的另一个优选的实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂包含来自增强漂白的过渡金属盐和过渡金属络合物的组，优选来自具有1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(me-tacn)和1,2,4,7-四甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(me4-tacn)的组的一种或多种漂白催化剂，因为通过这些漂白催化剂可以明显改进清洁结果。
优选漂白体系包含一种或多种漂白剂以及来自漂白活化剂和漂白催化剂的组的一种或多种物质。特别优选地，漂白体系包含一种或多种漂白剂、一种或多种漂白活化剂以及一种或多种漂白催化剂。
本发明机洗餐具清洗剂以1至40重量％的量、特别优选以0.5至30重量％的量且尤其优选以3至25重量％的量包含所述成分z4)的所述漂白体系，分别基于所述机洗餐具清洗剂的总重量。
表面活性剂
优选的本发明机洗餐具清洗剂另外包含所述成分z5)的一种或多种表面活性剂，其中非离子型、阴离子型、阳离子型和两性的表面活性剂属于表面活性剂的组。
优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z5)的一种或多种表面活性剂选自由非离子型表面活性剂、尤其弱起泡的非离子型表面活性剂的组。作为非离子型表面活性剂，在本发明的范围内可以使用所有本领域技术人员已知的非离子型表面活性剂。
特别优选地，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z5)的一种或多种表面活性剂选自由以下项组成的非离子型表面活性剂的组：脂肪醇烷氧基化物，末端基团封闭的脂肪醇烷氧基化物，氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物，n-酰基葡萄糖酰胺和环氧封闭的聚(烷氧基化的)醇。
尤其优选本发明机洗餐具清洗剂，其中所述成分z5)的一种或多种表面活性剂选自通式(xi)的非离子型表面活性剂的组，
rao-(-ao-)x-y(xi)，
其中
ra表示具有8至30个碳原子的直链或支链的饱和烷基或者表示具有一个或多个双键和8至30个碳原子的直链或支链的不饱和烯基，
a选自由-c2h4-和-c3h6-组成的组，
x表示1至150的数，
y表示h，具有1至30个碳原子的直链或支链的烷基，或者基团-ch(oh)-rb，并且rb表示具有1至30个碳原子的直链或支链的烷基，并且其中基团-(-ao-)x-包括一个或多个-c2h4o-基团并且另外可以包括一个或多个-c3h6o-基团，并且当基团-(-ao-)x-同时包括-c2h4o-基团和-c3h6o-基团时，-c2h4o-基团和-c3h6o-基团能以任意的方式、优选以统计、梯度类型或嵌段类型的方式，且特别优选以嵌段类型的方式分布在-(-ao-)x基团上，并且在-(-ao-)x基团中-c2h4o-基团的摩尔量优选大于-c3h6o-基团的摩尔量。
式(xi)的烷基和烯基ra的例子是例如以下醇ra-oh的烷基和烯基：1-辛醇(正辛基醇)，2-乙基己醇，1-壬醇(正壬基醇)，1-癸醇(正癸基醇)，1-十一烷醇，1-十二烷醇(月桂醇)，1-十三烷醇，异十三烷醇，1-十四烷醇(肉豆蔻醇)，1-十五烷醇，1-十六烷醇(鲸蜡醇)，顺式-9-十六烷-1-醇(棕榈油基醇)，1-十七烷醇，1-十八烷醇(硬脂醇)，鲸蜡硬脂醇，16-甲基十七烷-1-醇(异硬脂基醇)，9e-十八烷-1-醇(反油醇)，顺式-9-十八烷-1-醇(油醇)，油鲸蜡醇(即油醇与鲸蜡醇的混合物)，9z,12z-十八碳二烯-1-醇(亚油醇)，9e,12e-十八碳二烯-1-醇(反油亚油醇)，9z,12z,15z-十八碳三烯-1-醇(亚油烯醇)，9e,12e,15e-十八碳三烯-1-醇(反油亚油烯醇)，1-十九碳醇，1-二十碳醇(花生醇)，1-二十一碳醇，1-二十二碳醇(山嵛醇)，顺式-13-二十二碳-1-醇(瓢儿菜醇)，1-二十四碳醇(木蜡醇)，1-二十六碳醇(蜡基醇)，1-二十八碳醇(蒙旦醇)和1-三十碳醇(蜂花醇)或其混合物。
式(xi)中的ra优选表示具有8至22个碳原子的直链或支链的饱和烷基或者表示具有一个或多个双键和8至22个碳原子的直链或支链的不饱和烯基，特别优选表示具有8至18个碳原子的直链或支链的饱和烷基或者表示具有一个或多个双键和8至18个碳原子的直链或支链的不饱和烯基，并且尤其优选表示具有12至15个碳原子的直链或支链的饱和烷基或者表示具有一个或多个双键和12至15个碳原子的直链或支链的不饱和烯基。
优选式(xi)中的基团ra表示烷基。
优选式(xi)中的x表示1至50的数、特别优选表示1至20的数并且尤其优选表示5至20的数。
作为式(xi)的化合物的烷基y和rb的例子，可以提及上文对式(xi)的化合物的烷基ra所给出的例子。其他的例子是烷基：甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，仲戊基(2-戊基)，3-戊基，2-甲基丁基，异戊基(3-甲基丁基)，3-甲基丁-2-基，2-甲基丁-2-基，新戊基(2,2-二甲基丙基)，1-己基，2-己基，3-己基，2-甲基-1-戊基，3-甲基-1-戊基，4-甲基-1-戊基，2-甲基-2-戊基，3-甲基-2-戊基，4-甲基-2-戊基，2-甲基-3-戊基，3-甲基-3-戊基，2,2-二甲基-1-丁基，2,3-二甲基-1-丁基，2,3-二甲基-1-丁基，3,3-二甲基-1-丁基，2,3-二甲基-2-丁基，3,3-二甲基-2-丁基，2-乙基-1-丁基，1-庚基，2-庚基，3-庚基和4-庚基。
当式(xi)中的y表示直链或支链的烷基时，它优选为具有1至22个碳原子的烷基。
式(xi)中的rb优选表示具有8至22个碳原子的直链或支链的烷基。
在本发明的优选实施方式中，基团-(-ao-)x-由一个或多个-c2h4o-基团组成并且不包含-c3h6o-基团。
在本发明的另一个优选实施方式中，基团-(-ao-)x-包含一个或多个-c2h4o-基团以及一个或多个-c3h6o-基团。在本发明的这个优选实施方式中，-c3h6o-基团的摩尔量(基于-c2h4o-和-c3h6o-基团的总量)优选小于50％、特别优选45％或小于45％、尤其优选40％或小于40％并且异常优选33％或小于33％。
在本发明的另一个优选实施方式中，式(xi)中的y表示h。在本发明的这个优选实施方式中，-c3h6o-基团的摩尔量(基于-c2h4o-和-c3h6o-基团的总量)优选为20至小于50％、特别优选33至45％并且尤其优选33至40％。
当y具有不同于h的意义时，-c3h6o-基团的摩尔量(基于-c2h4o-和-c3h6o-基团的总量)优选为20％或小于20％并且特别优选10％或小于10％。
在本发明的另一个优选实施方式中，式(xi)中的y表示具有1至4个碳原子的烷基。在这个优选实施方式中，-c3h6o-基团的摩尔量(基于-c2h4o-和-c3h6o-基团的总量)优选为20％至小于20％并且特别优选10％或小于10％。
在本发明的另一个实施方式中，式(xi)中的y表示基团-ch(oh)-rb，其中rb表示具有8至22个碳原子的直链或支链烷基。在这个优选实施方式中，-c3h6o-基团的摩尔量(基于-c2h4o-和-c3h6o-基团的总量)优选为20％至小于20％并且特别优选10％或小于10％。
在本发明的一个特别优选的实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z5)的一种或多种非离子型表面活性剂摩尔平均包含8个-c2h4o-基团和4个-c3h6o-基团，并且ra表示具有12至15个碳原子的直链或支链的饱和烷基或者具有一个或多个双键和12至15个碳原子的直链或支链的不饱和烯基。本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z5)的这种非离子型表面活性剂中，y优选表示h。
本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z5)的一种或多种非离子型表面活性剂特别优选地具有40至60℃的浑浊点。
本发明机洗餐具清洗剂以0.1至15重量％的量、特别优选以0.2至10重量％的量且尤其优选以0.2至5重量％的量包含所述成分z5)的一种或多种非离子型表面活性剂，分别基于所述机洗餐具清洗剂的总重量。
在式(xi)的一种或多种化合物中的变量“x”反映了摩尔平均值，也就是说本发明机洗餐具清洗剂可以包含具有不同烷氧基化程度的多种式(xi)的化合物。
另外，非常特别优选的是本发明的机洗餐具清洗剂，其中所述成分z5)的一种或多种表面活性剂选自下组：式(xii)的n-酰基葡萄糖胺，也被称为n-1-脱氧山梨醇脂肪酸酰胺或葡萄糖酰胺，
其中
rb表示具有11至21个碳原子的直链或支链的饱和烷基或者表示具有一个或多个双键和11至21个碳原子的直链或支链的不饱和烯基，并且
rc表示氢或具有1至4个碳原子的直链或支链的烷基。
在一种或多种式(xii)的n-酰基葡萄糖胺中，rc表示甲基。
在一种或多种式(xii)的n-酰基葡萄糖胺中，rb优选表示具有11至17个碳原子的直链或支链的饱和烷基或者表示具有一个或多个双键和11至17个碳原子的直链或支链的不饱和烯基。
在一种或多种式(xii)的n-酰基葡萄糖胺中，rb特别优选地表示具有15至17个碳原子的直链或支链的饱和烷基或者表示具有一个或多个双键和15至17个碳原子的直链或支链的不饱和烯基。
在本发明的一个优选实施方式中，在一种或多种式(xii)的n-酰基葡萄糖胺中50重量％或更多、特别优选60至99重量％且尤其优选70至98重量％的基团rb表示具有17个碳原子的直链或支链的饱和烷基。
在本发明的另一个优选实施方式中，在一种或多种式(xii)的n-酰基葡萄糖胺中0.1至50重量％、特别优选0.5至40重量％且尤其优选1.0至30重量％的基团rb表示具有15个碳原子的直链或支链的饱和烷基。
在本发明的另一个优选实施方式中，在一种或多种式(xii)的n-酰基葡萄糖胺中50重量％或更多的基团rb表示具有一个或多个双键的直链或支链的不饱和烯基。
在本发明的一个特别优选的实施方式中，在一种或多种式(xii)的n-酰基葡萄糖胺中50重量％或更多、尤其优选80重量％或更多且异常优选90重量％或更多的基团rb表示具有一个或多个双键和17个碳原子的直链或支链的烯基。
特别优选地，在一种或多种式(xii)的n-酰基葡萄糖胺中，rb表示直链基团。
在本发明的另一个优选实施方式中，在一种或多种式(xii)的n-酰基葡萄糖胺中rbco是从月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸中得出的。在本发明的一个特别优选的实施方式中，在一种或多种式(xii)的n-酰基葡萄糖胺中rbco是从硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸中得出的。在本发明的一个尤其优选的实施方式中，在一种或多种式(xii)的n-酰基葡萄糖胺中rbco是从油酸、亚油酸和亚麻酸中得出的，并且在本发明的一个异常优选的实施方式中，在一种或多种式(xii)的n-酰基葡萄糖胺中rbco是从油酸中得出的。
本发明机洗餐具清洗剂以0.1至15重量％的量、特别优选以0.2至10重量％的量且尤其优选以0.2至5重量％的量包含所述成分z5)的一种或多种表面活性剂，分别基于所述机洗餐具清洗剂的总重量。
另外，优选本发明机洗餐具清洗剂，其中所述成分z5)的一种或多种表面活性剂选自两性离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂及其混合物的组。
两性离子型表面活性剂优选地选自以下项：c8至c18(优选c12至c18)氨基氧化物和磺甜菜碱和羟基甜菜碱，如n-烷基-n,n-二甲基氨基-1-丙磺酸酯，其中烷基为c9至c18，优选c10至c14。
阴离子型表面活性剂优选地选自具有多于3、特别优选4至10且尤其优选6至8的乙氧基化度以及在c8至c16且优选c11至c15范围内的链长的烷基乙氧基硫酸酯。此外，为了本发明的目的，已经证实可用的是支链的烷基羧酸酯，如果支链在中部出现并且在2至4个碳原子的侧链长度下平均总链长为10至18且优选12至16。其例子是2-丁基辛酸。阴离子型表面活性剂通常在钙存在的情况下具有良好可溶性的类型。另外，磺甜菜碱、烷基(聚乙氧基)硫酸酯(aes)和短链的c6-c10-烷基硫酸酯和磺酸酯也形成了此类阴离子型表面活性剂。已经显示出，直链的脂肪酸由于其对钙的敏感性而是无效的。
添加剂
本发明机洗餐具清洗剂可以包含通常用在机洗餐具清洗剂中的其他内含物质。在本发明的另一个优选实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂包含选自以下项的一种或多种物质：络合剂，玻璃腐蚀抑制剂，水，有机溶剂，增稠剂，泡沫抑制剂，颜色颗粒，银保护剂，用于防止银暗淡的试剂，腐蚀抑制剂，染料，填料，杀菌剂，向水物质，抗氧化剂，酶稳定剂，香水，增溶剂，载体材料，加工助剂，颜料和ph调节剂。玻璃腐蚀抑制剂是本发明机洗餐具清洗剂的另外的优选内含物质。玻璃腐蚀抑制剂防止出现浑浊、污痕和擦痕还有机器清洁的玻璃的表面的彩条纹。优选的玻璃腐蚀抑制剂尤其是镁盐、钴盐和锌盐以及镁、钴和锌络合物。
蛋白质和/或酶特别可以在储存期间防止损伤，如失活、变形或分解(例如由于物理影响、氧化或蛋白水解式断裂)。在蛋白质和/或酶的微生物获取的情况下，抑制蛋白水解是特别有利的，尤其当本发明机洗餐具清洗剂还包含蛋白酶时。本发明机洗餐具清洗剂为此目的可以包含稳定剂。在本发明机洗餐具清洗剂中提供此类试剂形成了本发明的优选实施方式。
尤其包含0.1至12重量％、特别优选0.2至10重量％且尤其优选0.5至8重量％(分别基于本发明机洗餐具清洗剂的总重量)的酶制品的机洗餐具清洗剂是优选的。
本发明的机械餐具清洗剂的清洁性能能够通过添加有机溶剂来改进。因此，本发明的一个优选实施方式是包含至少一种有机溶剂的本发明机洗餐具清洗剂。优选液态的本发明机洗餐具清洗剂以0.2至15重量％的量、特别优选以0.5至12重量％的量且尤其优选以1.0至10重量％的量包含有机溶剂，分别基于所述机洗餐具清洗剂的总重量。
这些有机溶剂例如为一元醇、二元醇、三元醇、多元醇、醚、酯和/或酰胺。在此特别优选的是可溶于水的有机溶剂，其中“可溶于水的”溶剂在本申请的意义上是在室温下可与水完全混合(即没有混溶间隔(mischungslücke))的溶剂。
来自有机胺和/或烷醇胺的组的有机溶剂在清洁性能方面且尤其在对可漂白污染物(尤其茶渍)的清洁性能方面是有效的。
为了实现液态的本发明机洗餐具清洗剂的所希望的粘度，可以向这些试剂中添加增稠剂。在本发明机洗餐具清洗剂中可以使用在机洗餐具清洗剂中常用的增稠剂。
相应的液态的本发明餐具清洗剂有利地以0.1至8重量％、特别优选0.2至6重量％且尤其优选以0.4至4重量％的量包含增稠剂，分别基于本发明机洗餐具清洗剂的总重量。
泡沫抑制剂，颜色颗粒，银保护剂，用于防止银暗淡的试剂，腐蚀抑制剂，染料，填料，杀菌剂，向水物质，抗氧化剂，酶稳定剂，香水，增溶剂，载体材料，加工助剂，颜料和ph调节剂可以在通常用于机洗餐具清洗剂中的对应物质中进行选择。
本发明的机洗餐具清洗剂特别优选包含：
z1)0.0005至10重量％的成分z1)，
z2)1x10-6至5重量％的成分z2)，
z3)2至50重量％的成分z3)，
z4)1至40重量％的成分z4)，
z5)0.10至15重量％的成分z5)，以及
z6)0至10重量％的成分z6)，
分别基于本发明机洗餐具清洗剂的总重量。
在本发明的另一个优选实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂不包含基于磷酸盐的骨架材料，并且特别优选本发明机洗餐具清洗剂不包含磷酸盐，即它是无磷酸盐的。
本发明机洗餐具清洗剂能以固态或液态形式以及作为固态与液态供应形式的组合来制备。
本发明机洗餐具清洗剂优选在20℃下是固态的。尤其呈单相或多相形式的粉末、颗粒、挤出物或压实物、尤其片剂适合作为固态的提供形式。片剂被配制用于单剂量应用。本发明的固态试剂优选包含小于20重量％的水、特别优选0.1至20重量％的水且尤其优选0.5至5重量％的水，分别基于本发明机洗餐具清洗剂的总重量。在本发明的另一个优选的实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂是无水的。在本发明的一个尤其优选的实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂以片剂的形式存在。
在本发明的另一个优选的实施方式中，本发明机洗餐具清洗剂在20℃下为液态。液态的供应形式(优选基于水和/或有机溶剂)能以凝胶形式致密化地存在。胶囊特别好地适合作为单相或多相形式中的液态供应形式。液态的本发明机洗餐具清洗剂优选包含最多60重量％的水、特别优选10至60重量％的水且尤其优选25至60重量％的水，分别基于液态的本发明机洗餐具清洗剂的总重量。
本发明机洗餐具清洗剂以有利的方式适合于在餐具清洗机中清洁餐具，其中在餐具清洗机中以水性的碱性组合物处理脏污的餐具，所述组合物包含本发明机洗餐具清洗剂。
本发明的另外的主题因此是一种用于在餐具清洗机中清洁餐具的方法，其中在餐具清洗机中以水性的碱性组合物处理脏污的餐具，所述组合物包含本发明机洗餐具清洗剂。
在本发明的用于清洁餐具的方法中，所述水性的碱性组合物的ph值优选为8或更高并且特别优选为9或更高。
本发明机洗餐具清洗剂或者本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物以有利的方式适合作为机洗餐具清洗时的漂洗剂，优选用在本发明的用于在餐具清洗机中清洁餐具的方法中。
因此，本发明的另一个主题是本发明机洗餐具清洗剂或者本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物作为机洗餐具清洗时的漂洗剂的用途，优选用在本发明的用于在餐具清洗机中清洁餐具的方法中。
本发明机洗餐具清洗剂或者本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物以有利的方式适合用于改进餐具的可润湿性、用于减少餐具上的污渍形成和膜形成、用于改进机洗餐具清洗剂(优选本发明机洗餐具清洗剂)的漂洗性能或者用于改进机洗餐具清洗剂(优选本发明机洗餐具清洗剂)的干燥性能，特别优选用在本发明的用于在餐具清洗机中清洁餐具的方法中。
另外，本发明的主题是本发明机洗餐具清洗剂或者本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物用于改进餐具的可润湿性或用于减少餐具上的污渍形成和膜形成的用途，优选用在本发明的用于在餐具清洗机中清洁餐具的方法中。
另外，本发明的主题是本发明机洗餐具清洗剂或者本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物用于改进机洗餐具清洗剂(优选本发明机洗餐具清洗剂)的漂洗性能的用途，特别优选用在本发明的用于在餐具清洗机中清洁餐具的方法中。
另外，本发明的主题是本发明机洗餐具清洗剂或者本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物用于改进机洗餐具清洗剂(优选本发明机洗餐具清洗剂)的干燥性能的用途，特别优选用在本发明的用于在餐具清洗机中清洁餐具的方法中。
上文对于本发明机洗餐具清洗剂给出的优选实施方式也以对应的方式适用于本发明的用于在餐具清洗机中清洁餐具的方法以及本发明机洗餐具清洗剂或者本发明机洗餐具清洗剂的所述成分z1)的一种或多种共聚物的根据本发明的用途(用于改进餐具的可润湿性、用于减少餐具上的污渍形成和膜形成、用于改进机洗餐具清洗剂(优选本发明机洗餐具清洗剂)的漂洗性能以及用于改进机洗餐具清洗剂(优选本发明机洗餐具清洗剂)的干燥性能，特别优选用在本发明的用于在餐具清洗机中清洁餐具的方法中)。
在下文中通过实施例详细说明本发明，而本发明不限于这些实施例。只要在实施例中没有明确地另外指出，实施例中的百分比数值就应理解为重量百分比(重量％)。
实施例
使用以下缩写：
共聚物的制备
用于制备共聚物的一般流程：
在配备有kpg搅拌器、回流冷凝器和n2接口的多口烧瓶中，在氮气(5升/小时)下对于表1中给出的用于制备成分z1)的共聚物的实施例，将所给出量的化学品(不包括引发剂)溶解在所给出量的蒸馏水中。要注意的是，为了制备成分z1)的共聚物所使用的物质中的一些以水性形式使用(见关于为了制备成分z1)的共聚物所使用的物质的信息)。除了通过这些物质引入的水之外还加入在表1中给出的蒸馏水。在酸性单体的情况下，将这些单体用碱(例如碱金属碳酸盐，例如碳酸钾)预先中和。随后将水性溶液用氮气冲刷30分钟并且在va-44用作引发剂的情况下加热到60℃，而在na2s2o8用作引发剂的情况下加热到80℃。下一步骤中将表1中给出的量的引发剂(va-44或na2s2o8)溶解在10g蒸馏水中并且在90分钟的时间段内计量加入。在计量完成之后，在va-44用作引发剂的情况下在60℃的内部温度，而在na2s2o8用作引发剂的情况下在80℃的内部温度下后续再搅拌一小时。通过随后分析固体来检验反应的转化率并且将最终未转化的单体任选地通过添加先前已经用过的引发剂的10重量％的少量水性溶液来进行反应，直到实现完全转化。之后将反应混合物冷却到室温(20-23℃)。
在表1中详述了本发明机洗餐具清洗剂的成分z1)的共聚物的合成实施例。
表2：所测量的重均分子量mw：
实施例1：机洗餐具清洗剂的漂洗性能
研究了本发明的配制品f2-f6的漂洗性能。作为对比实施例测试了仅包含脂肪醇烷氧基化物作为漂洗表面活性剂的配制品f1的漂洗性能。
测试条件：
餐具清洗机：mieleg1222scgsl
测试餐具(8组)：6个饮品玻璃杯(较高品质)
6个饮品玻璃杯(较低品质)
3个聚丙烯碗
3个三聚氰胺盘子
3个黄油盒+4把刀(不锈钢；较低品质)
4把刀(不锈钢；较高品质)
3个陶瓷盘(较高品质)
3个陶瓷盘(较低品质)
餐具清洗程序：程序4，r＝2，没有预清洗
50℃下的主清洗
65℃下的漂洗
水硬度：21°dh
水软化：无
清洗机计量：18g，在测试开始之前加入计量室中
污物：100g经冷冻的污物，在打开计量室之后直
接添加
漂洗物：无
清洁循环：4
除聚丙烯碗之外的所有餐具部分用脱矿质水、neodishera8、柠檬酸以及再次用脱矿质水处理一次。
评分：
在餐具清洗过程结束之后打开餐具清洗机的门之后最早30分钟开始对测试餐具的评分。在每次测试时对餐具清洗过程2-4进行评分。评分分别根据以下分级来进行：
对于视觉分级所考虑的漂洗效果：
污渍不同大小和强度的污渍
支撑点由于餐具与餐具清洗机的部分之间的接触点造成的污渍
水纹漂洗水纹
膜形成在测试餐具上均匀分布的连续的膜
结构膜形成散布的撕裂的膜
固态残留物固态的粉末状或晶体状残留物
脂肪残留物脂肪液滴或脂肪膜形成
彩条纹彩虹色纹，彩条纹
视觉分级
上述八种漂洗效果的组合导致了根据上述视觉分级对每个餐具部分1-10的分数，其中1的分数表示最差的性能，而10的分数表示最佳的性能。对于上述8个测试餐具组中的每一个，对于每个餐具清洗过程，对相应材料组的所有餐具部分形成了平均分数，然后对于每个餐具清洗过程形成了所有材料组的总和，并且最后得到对于所评分的所有三个餐具清洗过程2-4的平均值。将由此得到的平均分数作为总漂洗性能用于比较不同的配制品f1-f6。这导致具有最佳80.0的漂洗性能的理论最大值和具有8.0的最差漂洗性能的理论最小值。
结果展示在下表a中。
实施例2：机洗餐具清洗剂的干燥性能：
研究了本发明的配制品f2-f6的干燥性能。作为对比实施例测试了仅包含脂肪醇烷氧基化物的配制品f1的干燥性能。
测试条件：
餐具清洗机：boschsms86
测试餐具：10把前菜刀
10把前菜叉
10把前菜匙
10把咖啡匙
2把蔬菜匙
12个饮品玻璃杯
10个陶瓷杯
25个陶瓷盘
3个san盘
3个聚丙烯盘
6个聚丙烯碗
餐具清洗程序：eco50variospeedplus，无预清洗过程
50℃下的主清洗
65℃下的漂洗
70℃下的干燥阶段
水硬度：21°dh
水软化：无
清洗机计量：18g，在打开计量室之后立即加入到片剂收集托盘中
污物：100g经冷冻的污物，在打开计量室之后直接添加
漂洗物：无
清洁循环：4
所有物品用脱矿质水、neodishera8、柠檬酸以及再次用脱矿质水处理一次。
评分：
在餐具清洗过程结束之后30分钟开始对测试餐具的评分。在这段时间期间，餐具清洗机的门保持关闭。在每次测试时对餐具清洗过程2-4进行评分。评分分别在1000-1500lux的照明下进行。
以固定的顺序并且以固定的时间限值对每个测试餐具部分计算附着的残余水滴的数量。依据所计算的水滴数量，对于每个测试餐具部分得出以下分级：
分级：
在这种评分方案中，对于每个测试餐具部分，0的分数表示最佳的性能，而6的分数表示最差的性能。对于每个餐具清洗过程2、3和4，形成所有测试餐具部分的分数之和。为了比较不同的配制品f1-f6，分别将餐具清洗过程2-4的所有总和的平均分数取平均值。这导致具有最差606的干燥性能的理论最大值和具有0的最佳干燥性能的理论最小值。
结果展示在下表a中。
组成：
配制品f1-f6的组成以及漂洗性能和干燥性能的值在下表a中给出。
表a：配制品f1-f6的组成、漂洗性能和干燥性能
*)根据其以重量％计的活性物质含量来加入这些内含物质。
**)在没有功能或者在不影响机洗餐具清洗剂的性能的情况下加入硫酸钠作为使机洗餐具清洗剂的质量平衡恒定的填料。
从上表a的结果可以看出，与使用对比配制品f1相比，使用本发明的机洗餐具清洗剂f2-f6产生了对于漂洗性能和干燥性能而言有利的值。
另外，本发明的机洗餐具清洗剂f2-f6在以上实施例中展现了非常好的清洁性能。