一种二苯并呋喃类可聚性化合物及其应用的制作方法

文档序号:18906492发布日期:2019-10-18 22:46阅读:271来源:国知局

本发明属于液晶材料技术领域,涉及一种二苯并呋喃类可聚性化合物及其应用。



背景技术:

近年来,液晶显示装置被广泛应用于各种电子设备,如智能手机、平板电脑、汽车导航仪、电视机等。代表性的液晶显示模式有扭曲向列(tn)型、超扭曲向列(stn)型、面内切换(ips)型、边缘场切换(ffs)型及垂直取向(va)型。其中,va模式由于具有快速的下降时间、高对比度、广视角和高质量的图像,而受到越来越多的关注。

然而,va模式等的有源矩阵寻址方式的显示元件所用的液晶介质,自身存在着不足,如残像水平要明显差于正介电各向异性的显示元件,响应时间比较慢,驱动电压比较高等。为了解决上述问题,出现了一些新型的va显示技术。如mva技术,pva技术,psva技术。其中,psva技术既实现了mva/pva类似的广视野角显示模式,也简化了cf工艺,实现了降低cf成本的同时,提高了开口率,还可以获得更高的亮度,进而获得更高的对比度。此外,由于整面的液晶都有预倾角,没有多米诺延迟现象,在保持同样的驱动电压下还可以获得更快的响应时间,残像水平也不会受到影响。

现有技术已经发现lc混合物和rms在psa显示器中的应用方面仍具有一些缺点。首先,到目前为止并不是每个希望的可溶rm都适合用于psa显示器:同时,如果希望借助于uv光而不添加光引发剂进行聚合(这可能对某些应用而言是有利的),则选择变得更小:另外,lc混合物(下面也称为“lc主体混合物”)与所选择的可聚合组分组合形成的“材料体系”应具有最低的旋转粘度和最好的光电性能,用于加大“电压保持率”(vhr)以达到效果。在psva方面,采用(uv)光辐照后的高vhr是非常重要的,否则会导致最终显示器出现残像等问题。到目前为止,由于可聚合单元对于uv敏感性波长过短,或光照后没有倾角出现或出现不足的倾角,或可聚合组分在光照后的均一性较差的问题。并不是所有的lc混合物与可聚合组分组成的组合都适合于psva显示器。

因此,对于具有优异性能的新型结构的聚合性化合物的合成及结构-性能关系研究成为液晶领域的一项重要工作。



技术实现要素:

本发明的第一目的是提供一种用于聚合物稳定技术的可聚合性化合物。含有该化合物的液晶组合物配向效果更好,聚合更完全,残留更低。且该化合物价格低廉、性能稳定,可广泛用于液晶显示领域,具有重要的应用价值。

本发明所述的液晶化合物,具有如下结构:

其中,所述环a和环b彼此独立地表示1,4-亚苯基,1,4-亚环己基,1,4-亚环己烯基,或1-4个氢原子彼此独立地被f或cl取代的1,4-亚苯基;

所述p1、p2、p3彼此独立地表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基,氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、乙烯氧基、氧杂环丁烷基或环氧基;

所述z1、z4彼此独立地表示单键、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-、-c≡c-、c1-c12的亚烷基或烯基,其中所述c1-c12的亚烷基或烯基中的一个或多个氢原子可彼此独立地被f、cl、或cn取代,并且一个或多个不相邻的-ch2-基团可以彼此独立地被-o-、-s-、-nh-、-co-、coo-、-oco-、-ocoo-、-sco-、-cos-或烯键以不相互直接相连的方式代替;

所述z2、z3彼此独立地表示单键、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-、-c≡c-、c1-c12的亚烷基或烯基,所述c1-c12的亚烷基或烯基中的一个或多个氢原子可彼此独立地被f、cl、或cn取代,并且一个或多个不相邻的-ch2-基团可以彼此独立地被-o-、-s-、-nh-、-co-、coo-、-oco-、-ocoo-、-sco-或-cos-以不相互直接相连的方式代替;

l1,l2彼此独立地表示-f、-cl、-cn、-no2、-ch3、-c2h5、-c(ch3)3、-ch(ch3)2、-ch2ch(ch3)c2h5、-och3、-oc2h5、-coch3、-coc2h5、-cooch3、-cooc2h5、-cf3、-ocf3、-ochf2或-oc2f5;

r、s彼此独立地表示0、1、2或3;

m、n彼此独立地表示0或1。

作为本发明的优选方案,在通式i中,关于环a和环b:

优选地,所述环a和环b彼此独立地表示1,4-亚苯基,1,4-亚环己基或1-4个氢原子被f或cl原子取代的1,4-亚苯基;

更优选地,所述环a和环b彼此独立地表示1,4-亚苯基,1,4-亚环己基,2-氟-1,4-亚苯基,2-氟-1,4-亚苯基。

关于所述p1、p2、p3:优选地,所述p1、p2、p3彼此独立地表示甲基丙烯酸酯基或丙烯酸酯基。

关于所述z1、z4:优选地,所述z1、z4彼此独立地表示单键,-o-或c1-c5的亚烷基和烷氧基。

关于z2、z3:优选地,所述z2、z3彼此独立地表示单键或-(ch2)k-,k表示1-8,具体地,k为1、2、3、4、5、6、7或8;更优选地,所述z2、z3彼此独立地表示单键或-(ch2)k-,k表示1、2、3、4或5;更进一步地,所述z2、z3彼此独立地表示单键或-(ch2)k-,其中k表示1、2或3。

关于l1,l2:优选地,所述l1,l2彼此独立地表示-f、-cl、-cn、c1-c3的烷基或烷氧基;更优选地,所述l1、l2相同或不同,彼此独立地表示-f、-cl、-cn、-ch3、-och3、-cf3、-ocf3或-ochf2;更进一步地,所述l1、l2相同或不同,彼此独立地表示-f、-cl。

关于r,s:优选地,所述r、s彼此独立地表示0或1。

关于m,n:优选地,所述m、n彼此独立地表示0或1,且m+n≤1。

在本发明所述化合物通式i中:

优选地,在通式i中,所述环a和环b彼此独立地表示1,4-亚苯基,1,4-亚环己基或1-4个氢原子被f或cl原子取代的1,4-亚苯基;所述p1、p2、p3彼此独立地表示甲基丙烯酸酯基或丙烯酸酯基;所述z1、z4各自彼此独立地表示单键、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-、-c≡c-、c1-c12亚烷基或烯基,其中所述c1-c12亚烷基或烯基种的一个或多个氢原子可彼此独立地被f、cl、或cn取代,并且一个或多个不相邻的-ch2-基团可以各自彼此独立地被-o-、-s-、-nh-、-co-、-coo-、-oco-、-ocoo-、-sco-、-cos-或烯键以不相互直接相连的方式代替;所述z2、z3彼此独立地表示单键或-(ch2)k-,k表示1、2、3、4或5;所述l1,l2相同或不同,彼此独立地表示-f、-cl、-ch3、-och3、-cf3、-ocf3或-ochf2;r、s彼此独立地表示0、1、2或3;所述m、n彼此独立地表示0或1,且m+n≤1。

进一步优选地,在通式i中,所述环a和环b彼此独立地表示1,4-亚苯基,1,4-亚环己基,2-氟-1,4-亚苯基,2-氟-1,4-亚苯基;所述p1、p2、p3彼此独立地表示甲基丙烯酸酯基或丙烯酸酯基;所述z1、z4彼此独立地表示单键,-o-或c1-c5的亚烷基和烷氧基;所述z2、z3彼此独立地表示单键或-(ch2)k-,其中k表示1、2或3;所述l1、l2相同或不同,彼此独立地表示-f、-cl、-cn、-ch3、-och3、-cf3、-ocf3或-ochf2;更进一步,l1、l2相同或不同,彼此独立地表示-f、-cl;所述r、s彼此独立地表示0或1;所述m、n彼此独立地表示0或1,且m+n≤1。

作为本发明的更进一步优选技术方案:

在通式i中,所述p1、p2、p3彼此独立地表示甲基丙烯酸酯基或丙烯酸酯基;所述z1、z4彼此独立地表示单键,-o-或c1-c5的亚烷基和烷氧基;z2、z3彼此独立地表示单键、-f或-(ch2)k-,k表示1、2或3;

其中,

m=n=0,l1和l2均表示-f,r和s彼此独立地选自0或1;

或,m=1,n=0,l1和l2均表示-f,环a选自1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-2个氢原子被f或cl原子中的一个或多个取代的1,4-亚苯基,r和s彼此独立地选自0或1;

或,m=0,n=1,l1和l2均表示-f,环b选自1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-2个氢原子被f或cl原子中的一个或多个取代的1,4-亚苯基,r和s彼此独立地选自0或1;

上述技术方案中所述的r和s彼此独立地选自0或1是指r=s=1,或r=s=0,或r为0且s为1,或r为1且s为0四种情况之一。

作为本发明的更进一步优选技术方案,所述化合物选自如下化合物中的一种:

以上各式中,p1、p2、p3彼此独立地表示甲基丙烯酸酯基或丙烯酸酯基;所述z1、z4彼此独立地表示单键,-o-或c1-c5的亚烷基和烷氧基;z2、z3彼此独立地表示单键或-(ch2)k-,k表示1、2或3。

作为本发明的最佳实施方式,所述化合物选自如下化合物中的一种:

发明的第二目的是保护含有所述液晶化合物的组合物。所述化合物在组合物中的质量百分比为0.01~10%,优选为0.01~5%,进一步优选为0.1~3%。

本发明的第三目的是保护所述液晶化合物以及含有所述液晶化合物的组合物在液晶显示领域的应用,优选为在液晶显示装置中的应用。所述的液晶显示装置包括但并不限于tn、ads、va、psva、ffs或ips液晶显示器。

所述液晶化合物的负介电各向异性极高,且同时显著提高清亮点,比较高的光学各向异性,适中的旋转粘度和液晶互溶性,低温工作效果表现优秀,良好的热稳定性、化学稳定性、光学稳定性及力学等方面的性能;从而有效降低驱动电压,提高了液晶显示装置的响应速度,同时具有光学各向异性数值适中、电荷保持率高等特点。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围,凡其它未脱离本发明所揭示的精神下所完成的等效改变或修饰,均应包含在所述权利要求范围中。

在以下的实施例中所采用的各液晶化合物如无特别说明,均可以通过公知的方法进行合成或从公开商业途径获得,这些合成技术是常规的,所得到各液晶化合物经测试符合电子类化合物标准。

按照本领域的常规检测方法,通过线性拟合得到液晶化合物的各项性能参数,其中,各性能参数的具体含义如下:

△n代表光学各向异性(25℃);△ε代表介电各向异性(25℃,1000hz);γ1代表旋转粘度(mpa.s,25℃);cp代表清亮点。

实施例1

液晶化合物的结构式为:

制备化合物bylc-01的合成线路如下所示:

具体步骤如下:

(1)化合物bylc-01-1的合成:

将100mln,n-二甲基甲酰胺,30g(0.087mol)加入500ml反应瓶中,缓慢加入4.2g氢氧化钠,控温至45~55℃,反应1h。继续控温45~55℃,滴加14.8g碘甲烷,控温反应6h。将反应液倒入水中,过滤,洗涤至中性,干燥后得到白色固体(化合物bylc-01-1,0.079mol)28.4g,gc:99.8%,收率:90.8%。

(2)化合物bylc-01-2的合成:

在氮气保护下,向1000ml反应瓶中加入28.4g(0.079mol)化合物bylc-01-1,25.2g丙二酸二乙酯,74.1g碳酸铯,1g碘化亚铜,500ml四氢呋喃,室温反应48h。将反应液倒入水中,用稀盐酸调节ph至中性。进行常规后处理,经乙酸乙酯萃取,色谱纯化,正己烷洗脱,乙醇重结晶得到白色固体(化合物bylc-01-2,0.072mol)28.2g,gc:99.7%,收率:91.1%。

(3)化合物bylc-01-3的合成:

在氮气保护下,向500ml反应瓶中加入28.2g(0.072mol)化合物bylc-01-2,250ml二氯甲烷,控温至-15℃~-20℃,滴加6g三溴化硼,室温反应2h。进行常规后处理,经乙酸乙酯萃取,柱层析得到白色固体(化合物bylc-01-3,0.068mol)25.7g,gc:99.8%,收率:94.4%。

(4)化合物bylc-01-4的合成:

在氮气保护下,向2000ml反应瓶中加入10g氢化铝锂和1000ml乙醚,控温-10℃~-15℃,滴加25.7g化合物bylc-01-3(0.068mol)的乙醚溶液,继续控温-10℃~-15℃,反应1h;然后室温反应6h。向反应液中加入乙酸乙酯,用稀盐酸调节ph至弱酸性。然后进行常规后处理操作,经乙酸乙酯萃取,色谱纯化,正庚烷与甲苯的体积比为3:1的混合溶液进行重结晶,得到白色固体(化合物bylc-01-4,0.062mol)18.2g,gc:99.8%,收率:91.2%。

(5)化合物bylc-01的合成:

在氮气保护下,向1000ml反应瓶中加入18.2g(0.062mol)化合物bylc-01-4,30g三乙胺,500ml二氯甲烷,控温-10℃~-15℃,滴加28g甲基丙烯酰氯,继续控温-10℃~-15℃,反应1h;然后室温反应6h。将反应液倒入水中,用碳酸氢钠中和至中性。进行常规后处理,石油醚重结晶得到白色固体(化合物bylc-01,0.054mol)26.9g,gc:99.9%,收率:87.1%。

采用gc-ms对所得白色固体bylc-01进行分析,产物的m/z为498.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):0.75-1.25(m,3h),1.95-2.65(m,3h),4.75-5.05(m,2h),6.55-7.45(m,8h)。

实施例2

液晶化合物的结构式为:

制备化合物bylc-02的合成线路如下所示:

具体步骤如下:

化合物bylc-02的合成:

氮气保护下,向反应瓶中加入30.0g化合物bylc-01-3,37.6g三乙胺和250ml二氯甲烷,降温至-10℃,控温-10℃~0℃滴加32.0g丙烯酰氯,升至室温反应6h将反应液倒入水中,用碳酸氢铀水溶液中和,进行常规后处理,经色谱纯化,正己烷洗脱,乙醇重结晶得到白色固体(化合物bylc-02)39.4g,lc:99.6%,收率:84.3%。

采用gc-ms对所得白色固体bylc-02进行分析,产物的m/z为456.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):3.35-4.55(m,5h),4.65-5.85(m,3h),5.95-6.45(m,6h),5.65-7.25(m,4h)。

实施例3

液晶化合物的结构式为:

制备化合物bylc-03的合成线路如下所示:

具体步骤如下:

(1)化合物bylc-03-1的合成:

氮气保护下,反应瓶中加入40g3-苄氧基-7-溴-4,6-二氟二苯并呋喃,300ml四氢呋喃,降温至-70℃~-80℃,滴加0.13mol正丁基锂,控温-70℃~-80℃反应1h,滴加18.0g硼酸三甲酯,自然回温至-30℃,稀盐酸酸化调节ph值小于2,进行常规后处理,重结晶得到浅黄色固体(化合物bylc-03-1)31.2g,lc:98.5%,收率86.7%;

(2)化合物bylc-03-2的合成:

反应瓶中加入31.2g化合物bylc-03-1,17.5g对氯溴苯,18.0g无水碳酸钾,200ml甲苯,150ml乙醇,150ml水,0.3四三苯基膦合钯,加热回流反应8h,进行常规后处理,得到类白色固体(化合物bylc-03-2):33.4g,lc:99.6%,收率:83.2%;

其他步骤同实施例1

化合物bylc-03:采用gc-ms对所得白色固体bylc-03进行分析,产物的m/z为:576.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):1.35-2.20(m,9h),3.63-4.45(m,3h),4.55-5.65(m,2h),5.75-7.25(m,6h),7.25-8.25(m,4h)。

实施例4

液晶化合物的结构式为:

反应条件同实施例1、2。

采用gc-ms对所得白色固体bylc-04进行分析,产物的m/z为532.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):3.35-4.55(m,5h),5.65-6.45(m,9h),6.45-7.45(m,8h)。

实施例5

液晶化合物的结构式为:

制备化合物bylc-05的合成线路如下所示:

以3-苄氧基-7-溴甲基-4,6-二氟二苯并呋喃代替3-苄氧基-7-溴-4,6-二氟二苯并呋喃,其他

条件同实施例1。

采用gc-ms对所得白色固体bylc-05进行分析,产物的m/z为512.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):1.55-2.55(m,8h),3.05-4.25(m,5h),5.45-6.25(m,6h),6.65-7.25(m,4h)。

实施例6

液晶化合物的结构式为:

制备化合物bylc-06的合成线路如下所示:

具体步骤如下:

(1)化合物bylc-06-1的合成:

反应瓶中加入34.5g3-苄氧基-7-羟基-4,6-二氟二苯并呋喃,20.5g无水碳酸钾,300mln,n-二甲基甲酰胺,将反应混合物加热至60℃,向其滴加20.4g3-溴-1-丙醇,控温100℃~110℃反应6h,降至室温,进行常规后处理,重结晶得到类白色色固体(化合物bylc-06-1)33.5g,lc:99.7%,收率81.5%;

(2)化合物bylc-06-2的合成:

氮气保护下,反应瓶中加入33.5g化合物bylc-06-1,31.5g三苯基膦,200ml四氢呋喃,降温至-10℃~0℃,滴加18.8g溴素与30ml四氢呋喃组成的溶液,控温5℃~10℃反应3h,亚硫酸氢钠水溶液破坏水解,进行常规后处理,重结晶得到浅黄色固体(化合物bylc-06-2)32.1g,lc:98.8%,收率83.4%;

其他步骤同实施例1

化合物bylc-06:采用gc-ms对所得白色固体bylc-06进行分析,产物的m/z为:556.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):1.15-2.25(m,10h),2.65-4.25(m,5h),4.35-5.65(m,3h),5.65-6.65(m,4h),6.75-7.75(m,3h)。

依据以上实施例1-6的技术方案,只需要简单替换对应的原料,不改变任何实质性操作,可以合成以下液晶化合物。

实施例7

液晶化合物的结构式为:

制备化合物bylc-07的合成线路如下所示:

(1)化合物bylc-07-1的合成:

将100mln,n-二甲基甲酰胺,30g加入500ml反应瓶中,缓慢加入4.2g氢氧化钠,控温至45~55℃,反应1h。继续控温45~55℃,滴加14.8g碘甲烷,控温反应6h。将反应液倒入水中,过滤,洗涤至中性,干燥后得到白色固体(化合物bylc-07-1)28.4g,gc:99.7%,收率:89.2%。

(2)化合物bylc-07-2的合成:

在氮气保护下,向1000ml反应瓶中加入28.4g化合物bylc-07-1,25.2g丙二酸二乙酯,74.1g碳酸铯,1g碘化亚铜,500ml四氢呋喃,室温反应48h。将反应液倒入水中,用稀盐酸调节ph至中性。进行常规后处理,经乙酸乙酯萃取,色谱纯化,正己烷洗脱,乙醇重结晶得到白色固体(化合物bylc-07-2)29.3g,gc:99.7%,收率:93.1%。

(3)化合物bylc-07-3的合成:

在氮气保护下,向500ml反应瓶中加入29.3g化合物bylc-07-2,250ml二氯甲烷,控温至-15℃~-20℃,滴加6g三溴化硼,室温反应2h。进行常规后处理,经乙酸乙酯萃取,柱层析得到白色固体(化合物bylc-07-3)24.3g,gc:99.8%,收率:91.1%。

(4)化合物bylc-07-4的合成:

在氮气保护下,向2000ml反应瓶中加入10g氢化铝锂和1000ml乙醚,控温-10℃~-15℃,滴加24.3g化合物bylc-07-3的乙醚溶液,继续控温-10℃~-15℃,反应1h;然后室温反应6h。向反应液中加入乙酸乙酯,用稀盐酸调节ph至弱酸性。然后进行常规后处理操作,经乙酸乙酯萃取,色谱纯化,正庚烷与甲苯的体积比为3:1的混合溶液进行重结晶,得到白色固体(化合物bylc-07-4)17.1g,gc:99.8%,收率:87.2%。

(5)化合物bylc-07的合成:

在氮气保护下,向1000ml反应瓶中加入17.1g化合物bylc-07-4,30g三乙胺,500ml二氯甲烷,控温-10℃~-15℃,滴加28g甲基丙烯酰氯,继续控温-10℃~-15℃,反应1h;然后室温反应6h。将反应液倒入水中,用碳酸氢钠中和至中性。进行常规后处理,石油醚重结晶得到白色固体(化合物bylc-07)24.3g,gc:99.9%,收率:83.4%。

采用gc-ms对所得白色固体bylc-07进行分析,产物的m/z为462.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):0.95-1.95(m,6h),3.05-4.05(m,3h),4.35-5.65(m,7h),5.75-6.45(m,4h),7.15-7.65(m,5h)。

实施例8

液晶化合物的结构式为:

将原料变为其他反应条件同实施例1。

采用gc-ms对所得白色固体bylc-08进行分析,产物的m/z为480.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):0.95-1.95(m,6h),3.05-4.05(m,3h),4.35-5.65(m,7h),5.75-6.45(m,4h),7.15-7.65(m,4h)。

实施例9

液晶化合物的结构式为:

制备化合物bylc-09的合成线路如下所示:

具体步骤如下:

化合物bylc-09的合成:

氮气保护下,向反应瓶中加入30.0g化合物bylc-07-3,37.6g三乙胺和250ml二氯甲烷,降温至-10℃,控温-10℃~0℃滴加32.0g丙烯酰氯,升至室温反应6h将反应液倒入水中,用碳酸氢铀水溶液中和,进行常规后处理,经色谱纯化,正己烷洗脱,乙醇重结晶得到白色固体(化合物bylc-09)36.4g,lc:99.6%,收率:81.1%。

采用gc-ms对所得白色固体bylc-09进行分析,产物的m/z为420.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):3.35-4.55(m,7h),4.65-5.85(m,3h),5.95-6.45(m,8h),5.65-7.25(m,4h)。

实施例10

液晶化合物的结构式为:

制备化合物bylc-10的合成线路如下所示:

具体步骤如下:

(1)化合物bylc-10-1的合成:

氮气保护下,反应瓶中加入40g300ml四氢呋喃,降温至-70℃~-80℃,滴加0.13mol正丁基锂,控温-70℃~-80℃反应1h,滴加18.0g硼酸三甲酯,自然回温至-30℃,稀盐酸酸化调节ph值小于2,进行常规后处理,重结晶得到浅黄色固体(化合物bylc-10-1)31.4g,lc:98.7%,收率86.2%;

(2)化合物bylc-10-2的合成:

反应瓶中加入31.4g化合物bylc-10-1,17.5g对氯溴苯,18.0g无水碳酸钾,200ml甲苯,150ml乙醇,150ml水,0.3四三苯基膦合钯,加热回流反应8h,进行常规后处理,得到类白色固体(化合物bylc-10-2):32.1g,lc:99.6%,收率:81.7%;

其他步骤同实施例1

化合物bylc-10:采用gc-ms对所得白色固体bylc-10进行分析,产物的m/z为:538.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):1.35-2.20(m,6h),3.63-4.45(m,6h),5.45-6.25(m,8h),7.15-7.75(m,8h)。

实施例11

液晶化合物的结构式为:

将原料由变为其他条件同

实施例4。

采用gc-ms对所得白色固体bylc-11进行分析,产物的m/z为:556.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):1.35-2.20(m,6h),3.63-4.45(m,6h),5.45-6.25(m,7h),7.15-7.75(m,8h)。

实施例12

液晶化合物的结构式为:

反应条件同实施例1、3。

采用gc-ms对所得白色固体bylc-12进行分析,产物的m/z为496.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):3.35-4.55(m,7h),5.65-6.45(m,11h),6.45-7.65(m,8h)。

实施例13

液晶化合物的结构式为:

制备化合物bylc-13的合成线路如下所示:

代替其他条件同实施例1。

采用gc-ms对所得白色固体bylc-13进行分析,产物的m/z为476.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):1.55-2.55(m,11h),3.05-4.25(m,7h),5.45-6.25(m,8h),6.65-7.65(m,4h)。

实施例14

液晶化合物的结构式为:

代替其他条件同

实施例7。

采用gc-ms对所得白色固体bylc-14进行分析,产物的m/z为494.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):1.55-2.55(m,11h),3.05-4.25(m,6h),5.45-6.25(m,6h),6.65-7.65(m,4h)。

实施例15

液晶化合物的结构式为:

制备化合物bylc-15的合成线路如下所示:

具体步骤如下:

(1)化合物bylc-15-1的合成:

反应瓶中加入40g23.5g无水碳酸钾,300mln,n-二甲基甲酰胺,将反应混合物加热至60℃,向其滴加20.4g3-溴-1-丙醇,控温100℃~110℃反应6h,降至室温,进行常规后处理,重结晶得到类白色色固体(化合物bylc-15-1)35.1,lc:99.7%,收率83.4%;

(2)化合物bylc-15-2的合成:

氮气保护下,反应瓶中加入35.1gbylc-15-1,31.5g三苯基膦,200ml四氢呋喃,降温至-10℃~0℃,滴加18.8g溴素与30ml四氢呋喃组成的溶液,控温5℃~10℃反应3h,亚硫酸氢钠水溶液破坏水解,进行常规后处理,重结晶得到浅黄色固体(化合物bylc-15-2)32.1g,lc:98.8%,收率81.4%;

其他步骤同实施例1

采用gc-ms对所得白色固体bylc-15进行分析,产物的m/z为:520.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):1.15-2.25(m,10h),2.65-4.25(m,9h),4.35-5.65(m,5h),5.65-6.65(m,3h),6.75-7.75(m,4h)。

实施例16

液晶化合物的结构式为:

将原料换为其他条件同

实施例9。

采用gc-ms对所得白色固体bylc-16进行分析,产物的m/z为:520.1(m+)。

1h-nmr(300mhz,cdcl3):1.15-2.25(m,10h),2.65-4.25(m,9h),4.35-5.65(m,4h),5.65-6.65(m,3h),6.75-7.75(m,4h)。

实施例17

依据以上实施例的技术方案,只需要简单替换对应的原料,不改变任何实质性操作,可以合成以下液晶化合物。

试验例1

混晶bhr87800的性质列于表1中:

表1混晶bhr87800性质汇总表

其中,混合物bhr87800购自八亿时空液晶科技股份有限公司。添加0.3%的实施例1所提供的的聚合性化合物bylc-01至99.7%的液晶组合物bhr87800中,均匀溶解,得到混合物pm-1。添加0.3%的实施例3所提供的的聚合性化合物bylc-03至99.7%的液晶混合物bhr87800中,均匀溶解,得到混合物pm-2。添加0.3%的实施例7所提供的聚合性化合物bylc-07至99.7%的液晶组合物bhr87800中,均匀溶解,得到混合物pm-3。添加0.3%的实施例8所提供的聚合性化合物bylc-08至99.7%的液晶组合物bhr87800中,均匀溶解,得到混合物pm-4。pm-1、pm-2、pm-3、pm-4的物性与上述混合物bhr87800的物性几乎没有差异。

使用真空灌注法将pm-1、pm-2、pm-3、pm-4注入间隙为4.0μm并且具有垂直配向的测试盒中。一边施加频率为60hz,驱动电压为16v的方波,一边用高压水银紫外灯对测试盒照射紫外线,调节到盒表面的照射强度为30mw/cm2,照射600s,得到聚合后的垂直配向的液晶显示元件,使用lct-5016e液晶光电参数测试仪测定预倾角,然后分解测试盒,使用高效液相色谱hplc测定液晶组合物中残留的聚合性化合物,结果归纳在表2和表3中。

对比例

添加0.3%的cp的聚合性化合物至99.7%的混合物bhr87800中,均匀溶解,得到混合物pm-2。pm-2的物性与上述混合物bhr87800的物性几乎没有差异。使用真空灌注法将pm-2注入间隙为4.0μm并且具有垂直配向的测试盒中。一边施加频率为60hz,驱动电压为16v的方波,一边用高压水银紫外灯对测试盒照射紫外线,调节到盒表面的照射强度为30mw/cm2,照射600s,得到聚合后的垂直配向的液晶显示元件,使用lct-5016e液晶光电参数测试仪测定预倾角,然后分解测试盒,使用高效液相色谱hplc测定液晶组合物中残留的聚合性化合物,结果归纳在表2和表3中。

表2uv前后预倾角汇总表

表3聚合物残留数据汇总表

从表2和表3的对比数据可知,本发明的聚合性化合物相对聚合性液晶化合物cp,所形成的的配向效果更好,聚合速率更快,聚合更完全,残留更低,从而较大的改善了显示不良的问题。

虽然,上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验,对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。

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