本发明涉及聚氯乙烯用热稳定剂，特别涉及一种地板专用低气味无酚钙锌稳定剂及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(pvc)塑料是五大通用塑料之一，pvc是我国第一、世界第二大合成树脂，具有价格低廉、难燃、耐腐蚀及透明性能好、电绝缘性好等优点，但是pvc的最大缺点是热稳定性差。目前世界上用在pvc上的工业化热稳定剂主要有铅盐类，混合金属盐类，有机锡类，有机锑类，有机辅助热稳定剂，稀土类。世界产量最大的仍是传统的铅系、钡系、镉系类稳定剂。但是此类有毒重金属热稳定剂受rohs指令和eup指令技术壁垒及中国环保要求不断提高的影响，市场占有率将不断下降，并有被淘汰的趋势。钙/锌复合热稳定剂由于具有无毒、环保、价格适中等优点，是当今世界研究的最活跃的领域之一。
六方氮化硼石墨烯具有透明性好、高比表面积、杨氏弹性模量高等特性，具有很多优异性能，有利于制品力学机械性能的提高，而且能起一定阻燃的作用。但在热稳定剂中应用较少，因此，开发一种地板专用低气味无酚钙锌稳定剂是十分有意义的。
技术实现要素：
本发明的目的是：克服现有聚氯乙烯树脂使用时热稳定剂的不足，提供了一种地板专用低气味无酚钙锌稳定剂。本发明有效解决现在聚氯乙烯用热稳定剂普遍存在的热稳定性差、阻燃性差的问题。
实现本发明目的的技术方案是：一种地板专用低气味无酚钙锌稳定剂，包括以下质量百分比的各组分：
本发明所述的一种地板专用低气味无酚钙锌稳定剂，优选包括以下质量百分比的各组分：
本发明所述的一种地板专用低气味无酚钙锌稳定剂，更优选包括以下质量百分比的各组分：
上述所述的主稳定剂为硬脂酸、月桂酸、异辛酸、环烷酸、苯甲酸、亚磷酸的钙盐和锌盐中的两种或多种；所述钙盐和锌盐的质量百分比为1-8:2；且所述钙盐和锌盐的酸根数相同。
上述所述的增塑剂为邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯中的一种。
上述所述的抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂164、抗氧剂264中的一种。
上述所述六方氮化硼石墨烯为含有六方氮化硼夹层的石墨烯材料。
上述所述的润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺、石蜡、聚乙烯蜡中的一种。
上述所述的辅助剂为硬脂酸镁、氢氧化铝中的一种。
上述所述的一种地板专用低气味无酚钙锌稳定剂的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)在反应容器中加入计算好配比的主稳定剂，并在60-90℃下搅拌30-60min；
(2)继续加入增塑剂、润滑剂、抗氧剂、辅助剂，并在70-90℃下搅拌45-60min；
(3)最后加入六方氮化硼石墨烯，在75～95℃下搅拌20-30min，冷却后即得到地板专用低气味无酚钙锌稳定剂。
本发明具有积极的效果：
(1)本发明的配方中加入了六方氮化硼石墨烯，六方氮化硼石墨烯是在一个维度上维持纳米尺度，而在二维平面内具有类似碳六元环组成的二维周期蜂窝状点阵结构的特殊材料，具有很多优异性能：高比表面积使其具有富集作用，吸附容量大；透明性好，可制备高透明性稳定剂产品，对于在超透聚氯乙烯产品中的使用很有优势；高的杨氏弹性模量，有利于制品力学机械性能的提高。而且六方氮化硼石墨烯在燃烧过程中形成碳层网络，阻碍降解产物的逸出，起阻燃作用。
(2)本发明提供的热稳定剂制备方法简单，便于操作，制备的热稳定剂具有很好的热稳定性、加工性和阻燃性能，热稳定时间达到过国内外同类产品。
具体实施方式
现在结合实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
称取如下各组分：
按如下方法制备：
(1)在反应容器中加入硬脂酸钙和硬脂酸锌，并在60℃下搅拌60min；
(2)继续加入邻苯二甲酸二正辛酯、乙撑双硬脂酸酰胺、抗氧剂1010、硬脂酸镁，并在70℃下搅拌60min；
(3)最后加入六方氮化硼石墨烯，在75℃下搅拌30min，冷却后即得到地板专用低气味无酚钙锌稳定剂。
实施例2
称取如下各组分：
按如下方法制备：
(1)在反应容器中加入月桂酸钙和硬脂酸锌，并在70℃下搅拌50min；
(2)继续加入邻苯二甲酸二异癸酯、石蜡、抗氧剂1076、硬脂酸镁，并在80℃下搅拌55min；
(3)最后加入六方氮化硼石墨烯，在85℃下搅拌25min，冷却后即得到地板专用低气味无酚钙锌稳定剂。
实施例3
称取如下各组分：
按如下方法制备：
(1)在反应容器中加入异辛酸钙和亚磷酸锌，并在80℃下搅拌40min；
(2)继续加入邻苯二甲酸二异癸酯、聚乙烯蜡、抗氧剂164、氢氧化铝，并在80℃下搅拌55min；
(3)最后加入六方氮化硼石墨烯，在85℃下搅拌25min，冷却后即得到地板专用低气味无酚钙锌稳定剂。
实施例4
称取如下各组分：
按如下方法制备：
(1)在反应容器中加入环烷酸钙和苯甲酸锌，并在90℃下搅拌30min；
(2)继续加入邻苯二甲酸二正辛酯、聚乙烯蜡、抗氧剂264、氢氧化铝，并在90℃下搅拌45min；
(3)最后加入六方氮化硼石墨烯，在95℃下搅拌20min，冷却后即得到地板专用低气味无酚钙锌稳定剂。
对比例1与实施例1进行比较，不同之处在于：
对比例1
称取如下各组分：
按如下方法制备：
(1)在反应容器中加入硬脂酸钙和硬脂酸锌，并在60℃下搅拌60min；
(2)继续加入邻苯二甲酸二正辛酯、乙撑双硬脂酸酰胺、抗氧剂1010、硬脂酸镁，并在70℃下搅拌60min，冷却后即得到地板专用低气味无酚钙锌稳定剂。
对比例2
其他同实施例1，不同之处在于：硬脂酸钙用量为100g，硬脂酸锌用量为300g。
对比例3
其他同实施例1，不同之处在于：硬脂酸钙用量为330g，硬脂酸锌用量为70g。
对比例4
其他同实施例1，不同之处在于：体系中未添加润滑剂。
测试方法为：
刚果红法：执行标准gb/t2917-2002。将制得的聚氯乙烯片切成边长小于2mm的正方形或立方体，装入反应试管，高度约50mm，轻微振动，但不应使试料装得过实或粘在试管壁上。将刚果红试纸置于样片颗粒上方两厘米处，塞紧塞子。将试管置于具体试验要求温度下的油浴中，观察并记录试纸由红变蓝(ph＝3)的时间，其结果对应初期着色性。
由上表数据可以看出：实施例配方的热稳定时间均高于对比例热稳定剂，因此具有良好的热稳定性。而且，实施例配方的氧指数较对比例热稳定剂有所增加，说明有一定的阻燃作用。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。