本发明涉及皮革助剂制备领域，具体关于一种锂掺杂皮革防水剂的制备方法。
背景技术：
皮革胶原纤维上含有许多羧基、氨基、羟基、酰胺基等亲水基团，使得皮革对水有较强的亲和力，这不仅影响皮革的力学性能而且还影响其使用性能和适用性。人们在很早以前就试图用油脂、石蜡等疏水性物质对皮革进行改性，随着科学技术的发展，涌现出很多防水改性新材料。
cn107761381a公开了一种皮革防水剂。该发明包括：羧甲基硅氧乙烷35%-40%、蜂蜡20%、油酸20%、凡士林20%、氢氧化钠5%、三氧化二铝5%。所述的羧甲基硅氧乙烷优选38%。该发明的优点：有效防水，持久耐用。
cn104479551a公开了一种皮革防水剂，属于皮革防水技术领域。该发明的皮革防水剂由以下重量份的组分组成：二甲基聚硅氧烷5~8份，羟基聚硅氧烷20~30份，氨基聚硅氧烷10~15份，棉籽油5~8份，松节油10~25份，石蜡25~45份，乙醇70~80份，三氯化铬40~50份，水20~40份。聚硅氧烷化合物不溶于水，其中再添加一些石蜡、中性油等成分，从而得到防水效果极佳的皮革防水剂，皮革经聚硅氧烷防水剂处理后，皮纤维空隙间会形成一层弹性模，在大大提高皮革的疏水性及耐老化性能，延长皮革使用寿命的同时，又保持了皮革天然的“呼吸”卫生性能，并能增加皮革的柔韧度及滑爽感。
cn104046708a公开了一种人造皮革防水剂，由以下重量份数的原料制成：乙醇10-20份，氢硅油乳液5-10份，皂粉6-14份，硅粉17-24份，碳酸钠2-6份，丁苯橡胶乳12-17份，三氯化铝4-8份，氧化镁4-8份，硬脂酸7-14份，三氧化二铁3-9份，氢氧化钠9-16份，盐酸2-5份，硅酸钠2-5份，磷酸三丁酯3-7份，纤维素6-10份，水21-41份，丙烯酰胺6-10份。该发明提供一种防水性能良好，滋润皮质，且起到固色作用的人造皮革防水剂。
以上专利以及现有技术制备的皮革防水剂大多是组合物，与革面分子结合不够牢靠，其防水效果存在不持久的问题。
技术实现要素：
为了解决上述问题，本发明提供了一种锂掺杂皮革防水剂的制备方法。
一种锂掺杂皮革防水剂的制备方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将50-70份的烯丙基聚氧烷基环氧基醚,21-26份的乙烯基二甲基氟硅烷,0.05-0.5份的3-(氨基甲基)-1-烯丙基吡唑,0.05-0.9份的2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟戊-2-烯-4-酮，0.5-1.2份的三丁基(2-乙氧基乙烯基)锡，0.05-0.5份的乙烯基锂，和50-120份的含氢硅油加入到反应釜中，使用高纯氮气保护，控温60-80℃，将5-10份的溶液型改性硅烷催化剂滴加到反应釜中，控温120-150℃，搅拌反应5-10h，然后加入400-500份的有机溶剂，搅拌溶解10-15min，即可得到一种锂掺杂皮革防水剂。
所述的溶液型改性硅烷催化剂按照以下方案制备：
按照质量份数，将10-15份的1,3-二乙烯基-1,3-二甲基-1,3-二苯基二硅氧烷、0.1-0.5份的氯铂酸和30-50份的乙醇加入反应釜中，在使用高纯氮气保护，搅拌10-20min溶解；然后将4.5-10份的碳酸氢钠加入到反应釜中，升高温度到80-90℃，反应90-300min；然后过滤，控温到60-70℃，减压蒸馏出乙醇，然后加入800-1000份的甲苯，继续搅拌40-80min，即可得到溶液型改性硅烷催化剂。
所述的含氢硅油的含氢量为1.5%-5%。
所述的含氢硅油的分子量为500-2000。
所述的有机溶剂为乙酸乙酯或乙酸丁酯或乙酸异丙酯或乙酸甲酯。
本发明方法公开的一种锂掺杂皮革防水剂的制备方法，制备的一种锂掺杂皮革防水剂，该种防水剂分子结构中同时含有含氟碳链和硅元素，制得的皮革柔软而富有弹性，不会板结和发粘，而且具有较好的耐洗性和透气性，是一种非常有前途的环保皮革助剂。
具体实施方式
下面通过具体实施例对该发明作进一步说明：
实施例1
一种锂掺杂皮革防水剂的制备方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将67份的烯丙基聚氧烷基环氧基醚、23份的乙烯基二甲基氟硅烷,0.1份的3-(氨基甲基)-1-烯丙基吡唑,0.1份的2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟戊-2-烯-4-酮，0.9份的三丁基(2-乙氧基乙烯基)锡，0.2份的乙烯基锂，和80份的含氢硅油加入到反应釜中，使用高纯氮气保护，控温70℃，将8份的溶液型改性硅烷催化剂滴加到反应釜中，控温130℃，搅拌反应8h，然后加入450份的有机溶剂，搅拌溶解13min，即可得到一种锂掺杂皮革防水剂。
所述的溶液型改性硅烷催化剂按照以下方案制备：
按照质量份数，将13份的1,3-二乙烯基-1,3-二甲基-1,3-二苯基二硅氧烷、0.3份的氯铂酸和40份的乙醇加入反应釜中，在使用高纯氮气保护，搅拌15min溶解；然后将7份的碳酸氢钠加入到反应釜中，升高温度到85℃，反应200min；然后过滤，控温到65℃，减压蒸馏出乙醇，然后加入900份的甲苯，继续搅拌60min，即可得到溶液型改性硅烷催化剂。
所述的含氢硅油的含氢量为3.5%。
所述的含氢硅油的分子量为1000。
所述的有机溶剂为乙酸乙酯。
使用本实验制备的防水剂处理的皮革防水等级为8级，柔软度为9.22。
实施例2
一种锂掺杂皮革防水剂的制备方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将50份的烯丙基聚氧烷基环氧基醚、21份的乙烯基二甲基氟硅烷,0.05份的3-(氨基甲基)-1-烯丙基吡唑,0.05份的2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟戊-2-烯-4-酮，0.5份的三丁基(2-乙氧基乙烯基)锡，0.05份的乙烯基锂，和50份的含氢硅油加入到反应釜中，使用高纯氮气保护，控温60℃，将5份的溶液型改性硅烷催化剂滴加到反应釜中，控温120℃，搅拌反应5h，然后加入400份的有机溶剂，搅拌溶解10min，即可得到一种锂掺杂皮革防水剂。
所述的溶液型改性硅烷催化剂按照以下方案制备：
按照质量份数，将10份的1,3-二乙烯基-1,3-二甲基-1,3-二苯基二硅氧烷、0.1份的氯铂酸和30份的乙醇加入反应釜中，在使用高纯氮气保护，搅拌10min溶解；然后将4.5份的碳酸氢钠加入到反应釜中，升高温度到80℃，反应90min；然后过滤，控温到60℃，减压蒸馏出乙醇，然后加入800份的甲苯，继续搅拌40min，即可得到溶液型改性硅烷催化剂。
所述的含氢硅油的含氢量为1.5%。
所述的含氢硅油的分子量为500。
所述的有机溶剂为乙酸丁酯。
使用本实验制备的防水剂处理的皮革防水等级为8级，柔软度为9.18。
实施例3
一种锂掺杂皮革防水剂的制备方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将70份的烯丙基聚氧烷基环氧基醚、26份的乙烯基二甲基氟硅烷,0.5份的3-(氨基甲基)-1-烯丙基吡唑,0.9份的2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟戊-2-烯-4-酮，1.2份的三丁基(2-乙氧基乙烯基)锡，0.5份的乙烯基锂，和120份的含氢硅油加入到反应釜中，使用高纯氮气保护，控温80℃，将10份的溶液型改性硅烷催化剂滴加到反应釜中，控温150℃，搅拌反应10h，然后加入500份的有机溶剂，搅拌溶解15min，即可得到一种锂掺杂皮革防水剂。
所述的溶液型改性硅烷催化剂按照以下方案制备：
按照质量份数，将15份的1,3-二乙烯基-1,3-二甲基-1,3-二苯基二硅氧烷、0.5份的氯铂酸和50份的乙醇加入反应釜中，在使用高纯氮气保护，搅拌20min溶解；然后将10份的碳酸氢钠加入到反应釜中，升高温度到90℃，反应300min；然后过滤，控温到70℃，减压蒸馏出乙醇，然后加入1000份的甲苯，继续搅拌80min，即可得到溶液型改性硅烷催化剂。
所述的含氢硅油的含氢量为5%。
所述的含氢硅油的分子量为2000。
所述的有机溶剂为乙酸异丙酯。
使用本实验制备的防水剂处理的皮革防水等级为9级，柔软度为9.38。
实施例4
一种锂掺杂皮革防水剂的制备方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将64份的烯丙基聚氧烷基环氧基醚、23份的乙烯基二甲基氟硅烷,0.09份的3-(氨基甲基)-1-烯丙基吡唑,0.05份的2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟戊-2-烯-4-酮，0.5份的三丁基(2-乙氧基乙烯基)锡，0.4份的乙烯基锂，和50份的含氢硅油加入到反应釜中，使用高纯氮气保护，控温60℃，将5份的溶液型改性硅烷催化剂滴加到反应釜中，控温120℃，搅拌反应5h，然后加入400份的有机溶剂，搅拌溶解10min，即可得到一种锂掺杂皮革防水剂。
所述的溶液型改性硅烷催化剂按照以下方案制备：
按照质量份数，将15份的1,3-二乙烯基-1,3-二甲基-1,3-二苯基二硅氧烷、0.5份的氯铂酸和50份的乙醇加入反应釜中，在使用高纯氮气保护，搅拌20min溶解；然后将10份的碳酸氢钠加入到反应釜中，升高温度到90℃，反应300min；然后过滤，控温到70℃，减压蒸馏出乙醇，然后加入1000份的甲苯，继续搅拌80min，即可得到溶液型改性硅烷催化剂。
所述的含氢硅油的含氢量为2.5%。
所述的含氢硅油的分子量为200。
所述的有机溶剂为乙酸甲酯。
使用本实验制备的防水剂处理的皮革防水等级为8级，柔软度为9.24。
实施例5
一种锂掺杂皮革防水剂的制备方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将70份的烯丙基聚氧烷基环氧基醚、21份的乙烯基二甲基氟硅烷,0.3份的3-(氨基甲基)-1-烯丙基吡唑,0.2份的2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟戊-2-烯-4-酮，0.5份的三丁基(2-乙氧基乙烯基)锡，0.05份的乙烯基锂，和120份的含氢硅油加入到反应釜中，使用高纯氮气保护，控温80℃，将10份的溶液型改性硅烷催化剂滴加到反应釜中，控温150℃，搅拌反应10h，然后加入500份的有机溶剂，搅拌溶解15min，即可得到一种锂掺杂皮革防水剂。
所述的溶液型改性硅烷催化剂按照以下方案制备：
按照质量份数，将10份的1,3-二乙烯基-1,3-二甲基-1,3-二苯基二硅氧烷、0.1份的氯铂酸和30份的乙醇加入反应釜中，在使用高纯氮气保护，搅拌10min溶解；然后将4.5份的碳酸氢钠加入到反应釜中，升高温度到80℃，反应90min；然后过滤，控温到60℃，减压蒸馏出乙醇，然后加入800份的甲苯，继续搅拌40min，即可得到溶液型改性硅烷催化剂。
所述的含氢硅油的含氢量为4.5%。
所述的含氢硅油的分子量为1000。
所述的有机溶剂为乙酸乙酯。
使用本实验制备的防水剂处理的皮革防水等级为8级，柔软度为9.25。
对比例1
不加烯丙基聚氧烷基环氧基醚，其它同实施例1。
使用本实验制备的防水剂处理的皮革防水等级为8级，柔软度为9.05。
对比例2
不加乙烯基二甲基氟硅烷，其它同实施例1。
使用本实验制备的防水剂处理的皮革防水等级为7级，柔软度为9.04。
对比例3
不加溶液型改性硅烷催化剂，其它同实施例1。
使用本实验制备的防水剂处理的皮革防水等级为7级，柔软度为9.08。
对比例4
不加2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟戊-2-烯-4-酮，其它同实施例1。
使用本实验制备的防水剂处理的皮革防水等级为7级，柔软度为9.10。
对比例5
不加三丁基(2-乙氧基乙烯基)锡，其它同实施例1。
使用本实验制备的防水剂处理的皮革防水等级为7级，柔软度为9.03。
对比例6
不加乙烯基锂，其它同实施例1。
使用本实验制备的防水剂处理的皮革防水等级为7级，柔软度为9.08。