载体为球形双介孔复合材料的聚烯烃催化剂和聚烯烃及它们的制备方法与流程

文档序号:19813108发布日期:2020-01-31 18:41阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种制备聚烯烃催化剂的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:

(a)将模板剂、n,n-二甲基甲酰胺和盐酸混合至固体物充分溶解,得到混合溶液,然后将所得混合溶液与硅酸酯进行第一接触,并将得到的第一接触产物进行晶化和过滤,得到介孔材料滤饼;

(b)将水玻璃与无机酸进行第二接触,并将得到的第二接触产物进行过滤,得到硅胶滤饼;

(c)将所述介孔材料滤饼和所述硅胶滤饼分别或混合后使用陶瓷膜过滤器进行洗涤处理,然后进行球磨和喷雾干燥,得到球形双介孔复合材料载体;或者,将所述介孔材料滤饼和所述硅胶滤饼分别或混合后球磨,然后使用陶瓷膜过滤器进行洗涤处理和喷雾干燥,得到球形双介孔复合材料载体;

(d)在惰性气体存在下,将步骤(c)所得球形双介孔复合材料载体在含有镁组分前驱体和/或钛组分前驱体的溶液中进行浸渍处理,然后依次进行去除溶剂处理和干燥,

其中,步骤(c)中,使用陶瓷膜过滤器进行洗涤处理使得处理后的混合物料中钠元素的含量不高于0.2重量%、模板剂的含量不高于1重量%。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯;所述硅酸酯为正硅酸乙酯;

所述模板剂、n,n-二甲基甲酰胺、盐酸中的水、盐酸中的氯化氢和硅酸酯的用量的摩尔比为1:300-700:10000-20000:100-500:50-100;

所述第一接触的条件包括:温度为25-60℃,时间为1-5h。

3.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(b)中,所述第二接触的条件包括:温度为10-60℃,时间为1-5小时,ph值为2-4;

所述水玻璃和无机酸的重量比为3-6:1;所述无机酸为硫酸、硝酸和盐酸中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(c)中,使用陶瓷膜过滤器进行洗涤处理的条件包括:操作压力为2.5-3.9bar,循环侧进膜压力为3-5bar,循环侧出膜压力为2-2.8bar,循环侧膜面流速为4-5m/s;渗透侧压力为0.3-0.5bar;温度为10-60℃;

优选地,所述球磨的条件包括:磨球的转速为300-500r/min,球磨罐内的温度为15-100℃,球磨的时间为0.1-100h;

优选地,所述喷雾干燥的条件包括:温度为100-300℃,转速为10000-15000r/min;

优选地,相对于100重量份的所述介孔材料滤饼,所述硅胶滤饼的用量为1-200重量份。

5.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(d)中,所述浸渍的条件包括:浸渍温度为25-100℃,优选为40-60℃;浸渍时间为0.1-5h,优选为1-4h;

所述球形双介孔复合材料载体、镁组分前驱体和钛组分前驱体的用量使得制备的聚烯烃催化剂中,以所述聚烯烃催化剂的总重量为基准,所述球形双介孔复合材料载体的含量为90-99重量%,所述镁组分和钛组分分别以镁元素和钛元素计的含量之和为1-10重量%。

6.由权利要求1-5中任意一项所述的方法制备的聚烯烃催化剂。

7.根据权利要求6所述的聚烯烃催化剂,其中,所述聚烯烃催化剂包括载体和负载在所述载体上的镁组分和/或钛组分,其中,所述载体为球形双介孔复合材料载体,所述球形双介孔复合材料载体含有具有二维六方孔道分布结构的介孔材料,所述球形双介孔复合材料载体的平均粒径为20-60μm,比表面积为200-450m2/g,孔体积为0.5-2.5ml/g,孔径分布呈双峰分布,且所述双峰对应的最可几孔径分别为1-10nm和20-40nm。

8.根据权利要求7所述的聚烯烃催化剂,其中,以所述聚烯烃催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为90-99重量%,所述镁组分和钛组分分别以镁元素和钛元素计的含量之和为1-10重量%;

优选地,所述聚烯烃催化剂的平均粒径为30-60μm,比表面积为200-350m2/g,孔体积为0.5-1.5ml/g,孔径分布呈双峰分布,且所述双峰对应的最可几孔径分别为5-10nm和25-35nm。

9.一种烯烃聚合的方法,所述方法包括:在聚合反应条件下,在催化剂存在下,使烯烃单体进行聚合反应,其特征在于,所述催化剂为权利要求6-8中任意一项所述的聚烯烃催化剂。

10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述聚合反应在惰性气体存在下进行,所述聚合反应的条件包括:温度为10-100℃,时间为0.5-5h,压力为0.1-2mpa。

11.由权利要求9或10所述的方法制备得到的聚烯烃。

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