一类异噻唑联噻唑衍生物及其制备方法和用途与流程

文档序号:16061563发布日期:2018-11-24 12:14阅读:308来源:国知局
本发明的技术方案涉及含n含s的异噻唑联噻唑衍生物,具体涉及3,4-二氯异噻唑联噻唑类的化合物。
背景技术
杂环化合物作为许多药物的有效活性结构,被广泛地用于新农药的创制研究,使现代农药进入了绿色、高效的新阶段。近年来,主要开发的杂环化合物以含n杂环居多,主要有吡啶、吡唑、咪唑、嘧啶、三唑、噻唑、稠杂环等(刘长令.世界农药大全[m].化学工业出版社,2012)。1962年,默克公司成功开发了杀菌剂噻菌灵(thiabendazole)后(brownhd,matzukar,ilvesir,etal.antiparasiticdrugs.iv.2-(4-thiazolyl)benzimidazole,anewanthelmintic[j].journaloftheamericanchemicalsociety,1961,83),噻唑类化合物逐渐成为了农药研究的热点。2007年,杜邦公司新研发了一种对马铃薯、葡萄、蔬菜和其他特色农作物病害具有卓越防效的哌啶基噻唑异恶唑类杀菌剂oxathiapiprolin(pasteris,etal.fungicidalamides,wo2008091580a2)。oxathiapiprolin是一种对卵菌具有良好生物活性的杀菌剂,特别是对霜霉病具有特效,但由于作用位点单一,使其具有中高水平的抗性风险。1956年adams和slack首次报导并通过苯并异噻唑合成了异噻唑环(adamsa,slackr.isothiazole:anewmononuclearheterocyclicsystem[j].journalofthechemicalsociety,1959:3061-3072),并广泛地应用于医药领域,但在农药领域商品化的异噻唑品种只有3个:噻霉酮(benziothiazolinone)、烯丙苯噻唑(oryzaemate)和异噻菌胺(isotianil)。异噻菌胺是拜耳公司在1999年研发的一种具有诱导抗性效果的异噻唑类杀菌剂(assmann,lutz,etal.preparationofisothiazolecarboxamidesasplantprotectants,wo9924413a2),它不仅对真菌具有较强的生物活性,如根肿菌、卵孢菌、壶菌、子囊菌等,还对昆虫具有一定的毒害作用(陈晓燕,王盾,黄杰,等.新型杀菌剂异噻菌胺[j].中国农药,2012(1):31-34.),特别是,其活性亚结构3,4-二氯异噻唑具有植物生长调节作用(chenl.,etal.synthesisandfungicidalactivityof3,4-dichloroisothiazolebasedstrobilurinsaspotentfungicidecandidates.rscadvances,2017,7,3145-3151)。本发明利用农药分子设计的原理,将3,4-二氯异噻唑与哌啶基噻唑相结合,设计合成了一系列异噻唑联噻唑类新化合物,并进行系统的生物活性筛选,以期为新农药的创制提供更多高效、低抗性风险的候选化合物。技术实现要素:本发明所要解决的技术问题是:提供新的异噻唑联噻唑衍生物的合成方法,提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及其测定方法,同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域以及卫生领域的中应用。本发明解决该技术问题所采用的技术方案是:具有农业领域、园艺领域、林业以及卫生领域杀虫活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性的异噻唑联噻唑衍生物的化学结构通式见式v:v:r选自h、h·hcl、叔丁氧羰基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c3-c6环烷基、被取代的吗啉-1-基、被取代的四氢吡咯-1-基、苯基、或卤素取代的苯基、或c1-c6烷基取代的苯基或c1-c6卤代烷基取代的苯基或c3-c6环烷基取代的苯基、或硝基取代的苯基、或c2-c6烯基取代的苯基、或c2-c6卤代烯基取代的苯基、或c3-c6环烯基取代的苯基、或c2-c6炔基取代的苯基或c2-c6卤代炔基取代的苯基或c3-c6环炔基取代的苯基、吡啶基、或卤素取代的吡啶基、或c1-c6烷基取代的吡啶基、或c1-c6卤代烷基取代的吡啶基、或c3-c6环烷基取代的吡啶基、或硝基取代的吡啶基、或c2-c6烯基取代的吡啶基、或c2-c6卤代烯基取代的吡啶基、或c3-c6环烯基取代的吡啶基、或c2-c6炔基取代的吡啶基或c2-c6卤代炔基取代的吡啶基或c3-c6环炔基取代的吡啶基、嘧啶基、或卤素取代的嘧啶基、或c1-c6烷基取代的嘧啶基、或c1-c6卤代烷基取代的嘧啶基、或c3-c6环烷基取代的嘧啶基、或硝基取代的嘧啶基、或c2-c6烯基取代的嘧啶基、或c2-c6卤代烯基取代的嘧啶基、或c3-c6环烯基取代的嘧啶基、或c2-c6炔基取代的嘧啶基或c2-c6卤代炔基取代的嘧啶基或c3-c6环炔基取代的嘧啶基、被取代的含1个或2个n原子的五元或六元杂芳基、含1个或2个s原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个或2个o原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个n原子和1个s原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个n原子和1个o原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个n原子和1个s原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个n原子和1个o原子的被取代的五元或六元杂芳基;上述五元或六元杂芳基选自:被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并噁唑基、异构化的喹啉基、异构化的异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基、烷基或烯基取代的硅基;其中r选自h、苯基、或卤素取代的苯基、或c1-c6烷基取代的苯基或c1-c6卤代烷基取代的苯基或c3-c6环烷基取代的苯基、或硝基取代的苯基、或c2-c6烯基取代的苯基、或c2-c6卤代烯基取代的苯基、或c3-c6环烯基取代的苯基、或c2-c6炔基取代的苯基或c2-c6卤代炔基取代的苯基或c3-c6环炔基取代的苯基、吡啶基、或卤素取代的吡啶基、或c1-c6烷基取代的吡啶基、或c1-c6卤代烷基取代的吡啶基、或c3-c6环烷基取代的吡啶基、或硝基取代的吡啶基、或c2-c6烯基取代的吡啶基、或c2-c6卤代烯基取代的吡啶基、或c3-c6环烯基取代的吡啶基、或c2-c6炔基取代的吡啶基或c2-c6卤代炔基取代的吡啶基或c3-c6环炔基取代的吡啶基、嘧啶基、或卤素取代的嘧啶基、或c1-c6烷基取代的嘧啶基、或c1-c6卤代烷基取代的嘧啶基、或c3-c6环烷基取代的嘧啶基、或硝基取代的嘧啶基、或c2-c6烯基取代的嘧啶基、或c2-c6卤代烯基取代的嘧啶基、或c3-c6环烯基取代的嘧啶基、或c2-c6炔基取代的嘧啶基或c2-c6卤代炔基取代的嘧啶基或c3-c6环炔基取代的嘧啶基、吡唑基、或卤素取代的吡唑基、或c1-c6烷基取代的吡唑基、或c1-c6卤代烷基取代的吡唑基、或c3-c6环烷基取代的吡唑基、或硝基取代的吡唑基、或c2-c6烯基取代的吡唑基、或c2-c6卤代烯基取代的吡唑基、或c3-c6环烯基取代的吡唑基、或c2-c6炔基取代的吡唑基或c2-c6卤代炔基取代的吡唑基或c3-c6环炔基取代的吡唑基、吡唑基、或卤素取代的吡唑基、或c1-c6烷基取代的吡唑基、或c1-c6卤代烷基取代的吡唑基、或c3-c6环烷基取代的吡唑基、或硝基取代的吡唑基、或c2-c6烯基取代的吡唑基、或c2-c6卤代烯基取代的吡唑基、或c3-c6环烯基取代的吡唑基、或c2-c6炔基取代的吡唑基或c2-c6卤代炔基取代的吡唑基或c3-c6环炔基取代的吡唑基、被取代的含1个或2个n原子的五元或六元杂芳基基、含1个或2个s原子的被取代的五元或六元杂芳基基、含1个或2个o原子的被取代的五元或六元杂芳基基、含1个n原子和1个s原子的被取代的五元或六元杂芳基基、含1个n原子和1个o原子的被取代的五元或六元杂芳基基、含2个n原子和1个s原子的被取代的五元或六元杂芳基基、含2个n原子和1个o原子的被取代的五元或六元杂芳基基;上述五元或六元杂芳基选自:被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并噁唑基、异构化的喹啉基、异构化的异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基、烷基或烯基取代的硅基。在上述定义中卤素是氟、氯、溴或碘;所述烷基、烯基或炔基为直链的或支链的烷基;烷基本身或作为其它取代基的部分选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其异构体,其异构体选自异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基或叔戊基;所述卤代烷基基团选自含一个或多个相同或不同的卤素原子的基团,所述卤代烷基选自ch2cl、chcl2、ccl3、ch2f、chf2、cf3、cf3ch2、ch3cf2、cf3cf2或ccl3ccl2;所述环烷基本身或作为其它取代基的部分选自环丙基、环丁基、环戊基或环己基;所述烯基本身或作为其它取代基的部分选自乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基或4-甲基-3-戊烯基;所述炔基本身或作为其它取代基的部分选自乙炔基、丙炔-1-基、丙炔-2-基、丁炔-1-基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔-1-基或1-乙基-2-丁炔基。本发明的异噻唑联噻唑衍生物v的合成方法如下:其中,取代基r定义如前所述,当噻唑环取代哌啶4位的h时,v结构如下v-1所示:其中,取代基r定义如前所述;r优选自h、h·hcl、叔丁氧羰基、苯甲酰基、环己甲酰基、环丙甲酰基、苯乙酰基、3-氟苯乙酰基、环丙乙酰基、4-氟苯甲酰基、3-氟苯甲酰基、2-氟苯甲酰基、2,6-二氟苯甲酰基、4-氯苯甲酰基、2,4-二氯苯甲酰基、3-氯苯甲酰基、4-溴苯甲酰基、3-溴苯甲酰基、3-三氟甲基苯甲酰基、4-甲氧基苯甲酰基、4-甲基苯甲酰基、4-氰基苯甲酰基、1-r1-5-三氟甲基-1h-吡唑-4-甲酰基、5-氯-1-r2-3-三氟甲基-1h-吡唑-4-甲酰基、5-(二氟甲基)-1-r3-1h-吡唑-4-甲酰基、3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰基、1-甲基吡唑-4-甲酰基、(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1-乙酰基、3-三氟甲基-5-甲基-1-吡唑乙酰基、3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰基。上述r1选自苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、2,4-二氯苯基、3-氟苯基;r2选自苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基;r3选自苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、2,4-二氯苯基。当噻唑环取代哌啶3位的h时,v结构如下v-2所示:其中,取代基r定义如前所述;r选自:叔丁氧羰基、h、乙酰基、乙烯甲酰基、苯甲酰基、3-氟苯甲酰基、3-三氟甲基苯甲酰基、3-甲氧基苯甲酰基、3-硝基苯甲酰基、3-氯苯甲酰基、3-甲基苯甲酰基、3-溴苯甲酰基。化合物v根据含羰基化合物的反应原料的不同,可以用酸和胺缩合的方法制备。本发明目标化合物的合成以及生物活性测定的具体方法分为以下步骤:a.中间体iii的制备:在50毫升单口圆底烧瓶中加入0.27克中间体i,用15毫升四氢呋喃溶解,再向反应体系加入0.267克中间体ii,回流反应3小时,反应完成后,过滤,得滤液和滤渣,其中滤渣为中间体iv(收率:16%-24%),滤液通过旋转蒸发除去溶剂,用乙酸乙酯溶解,再依次用1摩尔/升naoh溶液洗一遍,饱和氯化钠洗一遍,无水硫酸钠干燥,抽滤,旋转蒸发除去溶剂,残余物经200~300目硅胶柱层析纯化得中间体iii,洗脱剂为乙酸乙酯/60~90摄氏度馏分石油醚=1/15,用所得纯品计算收率,收率46%-49%。中间体iii制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。中间体iii的化学结构和理化参数见表1。b.中间体iv的制备:将0.19克中间体iii置于50毫升双口圆底烧瓶中,氮气保护下加入5毫升无水二氯甲烷溶解,冰浴条件下向反应瓶中逐滴加入1毫升三氟乙酸后,室温反应2小时,反应完成后,冰浴条件下加入1摩尔/升的氢氧化钠溶液调节ph~8,分出有机层,水层用20毫升二氯甲烷反萃一次,收集有机层,合并有机层,有机层用饱和氯化钠洗一遍,无水硫酸钠干燥,抽滤,旋转蒸发除去溶剂,得到中间体iv,收率90.5%,中间体iv制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。中间体iv的化学结构和理化参数见表1。c.异噻唑联噻唑衍生物v的制备:当r为h·hcl时,合成该化合物相应的盐酸盐v的方法如下:在50毫升的单口圆底烧瓶中加入0.12克化合物iv,用10毫升无水甲醇溶解,室温搅拌,向反应中加入过量的4摩尔/升的氯化氢的二噁烷溶液,室温继续搅拌3小时,反应完后反应液直接浓缩除去有机溶剂,向烧瓶中加入适量的无水乙醇,继续浓缩除去少量的水,最后得白色固体产物v,收率100%;化合物v制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小;化合物v的化学结构和理化参数见表1。当r为羰基化合物时,合成该化合物相应的盐酸盐v的方法如下:在50毫升双口圆底烧瓶中依次加入0.49毫摩尔羧酸、0.56毫摩尔1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.49毫摩尔1-羟基苯并三唑,氮气保护,冰浴条件下加入10毫升干燥的二氯甲烷溶解,冰浴5分钟后,撤去冰浴,室温搅拌1小时,然后在冰浴条件下加入0.47毫摩尔中间体iv的的二氯甲烷溶液,最后加入0.56毫摩尔的三乙胺,室温搅拌过夜,反应完成后,向反应体系加入10毫升水,分出有机层,有机层依次用饱和碳酸氢钠,饱和氯化钠洗一遍,无水硫酸钠干燥,抽滤,旋转蒸发除去溶剂,残余物经200~300目硅胶柱层析纯化得中间体v,洗脱剂为乙酸乙酯/60~90摄氏度馏分石油醚=1/16~1/1,用所得纯品计算收率,收率59%-100%。中间体v制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。中间体v的化学结构和理化参数见表1。d.本发明的异噻唑联噻唑衍生物v的杀菌活性测定:本发明的异噻唑联噻唑衍生物v的杀菌或抑菌活性采用菌体生长率测定法,具体步骤为:取1.8毫克样品溶解在适量二甲基甲酰胺内,然后用含有一定量吐温20乳化剂水溶液稀释至500微克/毫升的药剂,将供试药剂在无菌条件下各吸取1毫升注入培养皿内,再分别加入9毫升pda培养基,摇匀后制成50微克/毫升含药平板,以添加1毫升灭菌水的平板做空白对照,用直径4毫米的打孔器沿菌丝外缘切取菌盘,移至含药平板上,呈等边三角形摆放,每处理重复3次,将培养皿放在24±1摄氏度恒温培养箱内培养,待对照菌落直径扩展到2-3厘米后调查各处理菌盘扩展直径,求平均值,与空白对照比较计算相对抑菌率,供试菌种为我国农业生产中田间实际发生的大部分典型植物病原菌的种属,其代号和名称如下:bc:黄瓜灰霉病菌,其拉丁名为:botrytiscinerea、ca:花生褐斑病菌,其拉丁名为:cercosporaarachidicola、gz:小麦赤霉病菌,其拉丁名为:gibberellazeae、pi:马铃薯晚疫病菌,其拉丁名为:phytophthorainfestans(mont.)debary、pp:苹果轮纹病菌,其拉丁名为:physalosporapiricola、ps:水稻纹枯病菌,其拉丁名为:pelliculariasasakii、rc:禾谷丝核菌,其拉丁名为:rhizoctoniacerealis、ss:油菜菌核病菌,其拉丁名为:sclerotiniasclerotiorum。e.本发明的异噻唑联噻唑类衍生物v及其中间体活体杀菌活性异噻唑联噻唑衍生物v及其中间体的活体杀菌活性的测定,选择测试的真菌为黄瓜霜霉病拉丁名为(pseudoperonosporacubensis(berk.etcurt.)rostov,简写为pcb)为代表。具体测试方法如下:称量0.01克化合物溶于0.5毫升的dmf中,然后加入水溶液(含1%吐温80)稀释至测试浓度。将测试药液喷洒至植物上,干燥2小时,于24小时后向植物接种相应的菌落,每次测试用丙酮∶甲醇∶水(含1%tween80)=1∶1∶2(体积比)混合液喷洒作为空白对照,通过与空白对照相比计算病菌抑制百分比,发病分级在100表示完全抑制病菌和0表示没有效果之间进行。商品化的杀菌剂氟噻唑吡乙酮作为阳性对照。f.本发明的异噻唑联噻唑类衍生物v及其中间体的抗烟草花叶病毒活性测定:治疗模式:异噻唑联噻唑衍生物v及其中间体抗tmv治疗活性的筛选方法:采用活体摩擦接种法,将苗龄一致的普通烟草苗,第1天用金刚砂摩擦接种tmv,第3天刷药,处理方式:药物供试化合物溶液2到3次,每次10毫升,测定浓度为100微克/毫升,第7天检查发病情况,综合病斑数目按下式计算出供试化合物对tmv的治疗抗病毒效果,每一处理设3次重复,空白对照和标准药剂对照分别采用水和病毒唑、bth、tdl、宁南霉素、本发明的先导化合物;根据7天后检查结果计算治疗效果:其中,r为测试化合物对tmv的抗病毒治疗效果,单位:%;ck为清水对照叶片的平均枯斑数,单位:个;i为经测试化合物治疗处理后叶片的平均枯斑数,单位:个;保护模式:异噻唑联噻唑类衍生物v及其中间体的抗tmv保护活性的筛选方法:采用活体摩擦接种法,将苗龄一致的普通烟草苗,第1天刷药,第3天用金刚砂摩擦接种tmv,处理方式:刷药供试化合物溶液2到3次,每次10毫升,测定浓度为100微克/毫升,第7天检查发病情况,综合病斑数目按下式计算出供试化合物对tmv的保护抗病毒效果,每一处理设3次重复,空白对照和标准药剂对照分别选择水和病毒唑、bth、tdl、宁南霉素、本发明的先导化合物。其中,r为测试化合物对tmv的抗病毒保护效果,单位:%;ck为清水对照叶片的平均枯斑数,单位:个;i为经测试化合物保护处理后叶片的平均枯斑数,单位:个;钝化模式:异噻唑联噻唑类衍生物v及其中间体的抗tmv钝化活性的筛选方法:采用活体摩擦接种法,先将新化合物及本发明的目标化合物与tmv病毒混合约5小时,选择苗龄一致的普通烟草苗,再用10毫升目标化合物与tmv病毒混合液与金刚砂摩擦接种浸染烟草叶片3片,混合液中测试化合物的浓度为100微克/毫升,第7天检查发病情况,综合枯斑数目按下面的公式计算出供试化合物对tmv的钝化抗病毒效果,每一处理设3次重复,空白对照和标准药剂对照分别选择水和病毒唑,bth、tdl、宁南霉素、本发明的先导化合物。其中,r为测试化合物tmv的抗病毒钝化效果,单位:%;ck为清水对照叶片的平均枯斑数,单位:个;i为经测试化合物钝化处理后叶片的平均枯斑数,单位:个;诱导模式:异噻唑联噻唑类衍生物v及其中间体的抗tmv诱导活性的筛选方法:活体的测定采用浸叶法进行,将苗龄一致的普通烟草苗,第1天刷药物、第3天刷药物、第5天刷药物,第7天在新长的叶片上接上病毒,处理方式:药物供试化合物溶液2到3次,每次10毫升,测定浓度为100微克/毫升,接病毒第7天后检查发病情况,综合病斑数目按下式计算出供试化合物对tmv的诱导抗病毒效果,每一处理设3次重复,空白对照和标准药剂对照分别选择水和病毒唑,bth、tdl、宁南霉素、本发明的先导化合物。其中,r为测试化合物对烟草抗tmv的诱导效果,单位:%;ck为清水对照叶片的平均枯斑数,单位:个;i为经测试化合物诱导处理后叶片的平均枯斑数,单位:个。g.本发明的异噻唑联噻唑类衍生物v及其中间体对粘虫杀虫活性的测定:本发明的异噻唑联噻唑类衍生物v及其中间体对粘虫杀虫活性的筛选采用浸叶法:在分析天平上称取2毫克药样于10毫升青霉素玻璃瓶中,加10毫升丙酮,成100微克/毫升的母液,盖上胶塞振荡溶解,然后将药液用丙酮稀释成5微克/毫升的工作液,用直头眼科镊子浸渍玉米叶片,时间2~3秒,甩掉余液;每次1片,每个样品共8片;按样品标记顺序依次放在处理纸上,待药液干后放入具有标记的10厘米的培养皿内,用弯头眼科镊子接入10头3龄初粘虫幼虫,将试验处理置于恒温标准养虫室中培养72小时后检查结果,以小毛笔或镊子轻触幼虫体,以幼虫完全不动为死亡标准;用丙酮溶液浸渍的玉米叶为空白对照。本发明的有益效果是:对异噻唑联噻唑衍生物v进行了先导优化,并对合成的新化合物进行了杀虫活性和抑菌活性以及抗病毒活性的筛选。本发明通过特定制备和生物活性测定实施例更加具体说明异噻唑联噻唑衍生物v的合成与生物活性及应用,所述实施例仅用于具体说明本发明而非限制本发明,尤其是生物活性仅是举例说明,而非限制本专利,具体实施方式如下:实施例1:中间体iii-1的制备:在50毫升单口圆底烧瓶中加入0.27克中间体i,用15毫升四氢呋喃溶解,再向反应体系加入0.267克中间体iin-boc-哌啶-4-硫代甲酰胺,回流反应3小时,反应完成后,过滤,得滤液和滤渣,其中滤渣为中间体iv-1(收率:16%),滤液通过旋转蒸发除去溶剂,用乙酸乙酯溶解,再依次用1摩尔/升naoh溶液洗一遍,饱和氯化钠洗一遍,无水硫酸钠干燥,抽滤,旋转蒸发除去溶剂,残余物经200~300目硅胶柱层析纯化得中间体iii-1,洗脱剂为乙酸乙酯/60~90摄氏度馏分石油醚=1/15,用所得纯品计算收率,收率46%。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.04(s,1h),4.34-4.10(m,2h),3.19(m,1h),2.93(t,j=12.1hz,2h),2.13(tj=12.7hz,2h),1.87-1.66(m,3h),1.46(d,j=22.8hz,9h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ175.31(s),155.10(s),154.66(s),148.73(s),143.35(s),116.74(s),79.75(s),43.40(s),40.38(s),32.19(s),28.44(s).实施例2:中间体vii-2的制备:在50毫升单口圆底烧瓶中加入0.1克化合物i,用15毫升四氢呋喃溶解,再向反应体系加入0.09克中间体ii-2n-boc-哌啶-3-硫代甲酰胺,回流反应3小时,反应完成后,过滤,得滤液和滤渣,其中滤渣为中间体iv-2(收率:24%),滤液通过旋转蒸发除去溶剂,用乙酸乙酯溶解,再依次用1摩尔/升naoh溶液洗一遍,饱和氯化钠洗一遍,无水硫酸钠干燥,抽滤,旋转蒸发除去溶剂,残余物经200~300目硅胶柱层析纯化得中间体iii-2,洗脱剂为乙酸乙酯/60~90摄氏度馏分石油醚=1/15,用所得纯品计算收率,收率49%。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.07(s,1h),4.32(m,1h),4.00(d,1h),3.22(m,1h),2.98(m,1h),2.25(d,1h),1.83(m,2h),1.74-1.58(m,2h),1.49(s,9h),1.36-1.20(m,1h).实施例3:中间体viii-1的制备:将0.19克中间体iii-1置于50毫升双口圆底烧瓶中,氮气保护下加入5毫升无水二氯甲烷溶解,冰浴条件下向反应瓶中逐滴加入1毫升三氟乙酸后,室温反应2小时,反应完成后,冰浴条件下加入1摩尔/升的氢氧化钠溶液调节ph~8,分出有机层,水层用20毫升二氯甲烷反萃一次,收集有机层,合并有机层,有机层用饱和氯化钠洗一遍,无水硫酸钠干燥,抽滤,旋转蒸发除去溶剂,得到中间体iv-1,用所得纯品计算收率,收率90.5%。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.04(s,1h),5.31(s,1h),3.33-3.11(m,3h),2.78(t,j=11.7hz,2h),2.14(t,j=11.9hz,2h),1.76(m,2h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ176.51(s),155.26(s),148.73(s),143.20(s),116.66(s),46.25(s),40.86(s),33.66(s).实施例4:当r1为h·hcl时,异噻唑联噻唑哌啶衍生物wqf-2的制备:在50毫升的单口圆底烧瓶中加入0.12克化合物iv-1,用10毫升无水甲醇溶解,室温搅拌,向反应中加入过量的4摩尔/升的氯化氢的二噁烷溶液,室温继续搅拌3小时,反应完后反应液直接浓缩除去有机溶剂,向烧瓶中加入适量的无水乙醇,继续浓缩除去少量的水,最后得白色固体产物wqf-2,用所得纯品计算收率,收率100%。1hnmr(400mhz,dmso)δ9.54(s,1h),9.32(s,1h),8.50(d,j=16.0hz,1h),3.35(m,2h),3.05(m,2h),2.53(d,j=14.0hz,1h),2.24(s,2h),2.04(t,j=11.8hz,2h).13cnmr(101mhz,dmso)δ175.30(s),155.55(s),148.38(s),142.10(s),120.05(s),42.85(s),37.28(s),28.76(s).实施例5:当r1为苯甲酰基时,异噻唑联噻唑哌啶衍生物wqf-4的制备:在50毫升双口圆底烧瓶中依次加入0.04克苯甲酸、0.072克1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.044克1-羟基苯并三唑,氮气保护,冰浴条件下加入10毫升干燥的二氯甲烷溶解,冰浴5分钟后撤去冰浴,室温搅拌1小时,然后在冰浴条件下加入0.1克中间体iv-1的二氯甲烷溶液,最后加入0.038克三乙胺,室温搅拌过夜,反应完成后,向反应体系加入10毫升水,分出有机层,有机层依次用饱和碳酸氢钠,饱和氯化钠洗一遍,无水硫酸钠干燥,抽滤,旋转蒸发除去溶剂,残余物经200~300目硅胶柱层析纯化得白色固体wqf-4,洗脱剂为乙酸乙酯/60~90摄氏度馏分石油醚=1/16~1/1,收率100%.1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.95(d,j=5.4hz,1h),7.34(d,j=9.6hz,5h),4.68(m,1h),3.81(m,1h),3.23(m,1h),3.04(t,j=55.1hz,2h),2.10(t,j=47.2hz,2h),1.74(m,2h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ174.60(s),170.57(s),155.00(s),148.72(s),143.31(s),135.78(s),129.81(s),128.57(s),126.94(s),117.00(s),40.25(s),32.12(s),29.71(s).实施例6:本发明的哌啶噻唑衍生物v离体抑菌活性测定结果:本发明测试的常见植物病原真菌的代号和名称如下:as:番茄早疫病菌,其拉丁名为:alternariasolani、bc:黄瓜灰霉病菌,其拉丁名为:botrytiscinerea、ca:花生褐斑病菌,其拉丁名为:cercosporaarachidicola、gz:小麦赤霉病菌,其拉丁名为:gibberellazeae、pi:马铃薯晚疫病菌,其拉丁名为:phytophthorainfestans(mont.)debary、pp:苹果轮纹病菌,其拉丁名为:physalosporapiricola、ps:水稻纹枯病菌,其拉丁名为:pelliculariasasakii、rc:禾谷丝核菌,其拉丁名为:rhizoctoniacerealis、ss:油菜菌核病菌,其拉丁名为:sclerotiniasclerotiorum,这些菌种能够代表农业生产中田间发生的大部分病原菌的种属。菌体生长率测定结果见表2,表2表明,在50微克/毫升时,本发明合成的异噻唑联噻唑类所有化合物均有不同程度的杀菌活性。对马铃薯晚疫病而言,化合物wqf1、wqf2、wqf16、wqf17、wqf18和wqf51的抑制活性均在40%以上,活性高出先导化合物异噻菌胺(对马铃薯晚疫病的抑制率为26%)和oxathiapiprolin(对马铃薯晚疫病的抑制率为16%)均在10%以上。对花生褐斑菌的活性结果表明,化合物wqf1、wqf2、wqf11、wqf15、wqf16、wqf17、wqf18、wqf21、wqf24、wqf25、wqf26、wqf28、wqf37、wqf38、wqf43和wqf46的抑制活性均在45%以上,活性高出先导化合物异噻菌胺(对花生褐斑病的抑制率为17%)和oxathiapiprolin(对花生褐斑病的抑制率为32%)均在10%以上,化合物wqf11、wqf2-21和wqf46对花生褐斑病的活性高于70%,其中化合物wqf11和wqf46对花生褐斑病的活性高达85%以上。对番茄早疫病菌的活性测试结果表明,化合物wqf1、wqf2、wqf5、wqf15、wqf16、wqf17、wqf18、wqf23、wqf24、wqf25、wqf26、wqf27、wqf28、wqf38、wqf41、wqf43、wqf44、wqf46、wqf47、wqf48、wqf49和wqf52的抑菌活性在35%以上,活性高出先导化合物异噻菌胺(对番茄早疫病的抑制率为23%)和oxathiapiprolin(对番茄早疫病的抑制率为10%)均在10%以上,其中化合物wqf1、wqf16、wqf17、wqf2-26、wqf44和wqf46的抑菌活性在60%以上,化合物wqf46的活性最高,为86%。对黄瓜灰霉病菌的活性测试表明,wqf1、wqf2、wqf16、wqf29、wqf31、wqf32、wqf33、wqf34、wqf35、wqf36、wqf38的抑菌活性在56%以上,活性均高于先导化合物异噻菌胺(对黄瓜灰霉病的抑制率为7%)和oxathiapiprolin(对黄瓜灰霉病的抑制率为56%),化合物wqf1、wqf16、wqf29、wqf32和wqf34的杀菌活性均高于化合物oxathiapiprolin的10%以上,其中wqf1及wqf29对黄瓜灰霉病的抑制率能达到70%以上。对小麦赤霉病菌的活性测试表明,化合物wqf1、wqf11、wqf15、wqf16、wqf17、wqf18、wqf23、wqf25、wqf26、wqf27、wqf38、wqf43、wqf44和wqf46的抑菌活性在50%以上,上述化合物的杀菌活性高出先导化合物异噻菌胺活性的30%以上,其中化合物wqf46对小麦赤霉病的抑菌活性最高,为94%。对苹果轮纹病菌的活性测试表明,化合物wqf1、wqf2、wqf8、wqf13、wqf15、wqf16、wqf17、wqf21、wqf22、wqf24、wqf25、wqf26、wqf38、wqf44和wqf52的抑菌活性在35%以上,活性高出先导化合物异噻菌胺(对苹果轮纹病的抑制率为24%)和oxathiapiprolin(对苹果轮纹病的抑制率为16%)均在10%以上,上述化合物wqf1、wqf17、wqf25、wqf2-26、wqf44的抑菌活性高于60%。对油菜菌核病菌的活性测试表明,化合物wqf1、wqf2、wqf3、wqf4、wqf7、wqf11、wqf13、wqf14、wqf15、wqf16、wqf17、wqf18、wqf28、wqf31、wqf34、wqf35、wqf36、wqf39、wqf40、wqf41、wqf42、wqf47、wqf50和wqf51的抑菌活性在60%以上,活性高出先导化合物异噻菌胺(对油菜菌核病的抑制率为45%)15%以上,特别地,化合物wqf1、wqf2、wqf7、wqf11、wqf13对油菜菌核病的抑制率均为100%,活性高于先导化合物oxathiapiprolin(对油菜菌核病的抑制率为90%)。对禾谷丝核菌的活性测试表明,化合物wqf1、wqf2、wqf15、wqf16、wqf17、wqf18、wqf21、wqf22、wqf24、wqf25、wqf26、wqf32、wqf38、wqf44、wqf46、wqf47、wqf49和wqf53的抑菌活性在30%以上,活性高出先导化合物异噻菌胺(对禾谷丝核菌的抑制率为16%)和oxathiapiprolin(对禾谷丝核菌的抑制率为20%)均在10%以上,上述化合物wqf1、wqf2、wqf18、wqf25对禾谷丝核菌的抑制率高于65%,其中化合物wqf1对禾谷丝核菌的抑制率达到96%。对水稻纹枯病菌的活性测试表明,化合物wqf1、wqf2、wqf15、wqf16、wqf17、wqf18、wqf25、wqf35、wqf38、wqf44的抑菌活性在35%以上,活性高出先导化合物异噻菌胺(对禾谷丝核菌的抑制率为22%)和oxathiapiprolin(对禾谷丝核菌的抑制率为25%)均在10%以上,上述化合物wqf1、wqf2、wqf44对水稻纹枯病菌的抑制活性均在60%以上,其中化合物wqf1对水稻纹枯病菌的抑制率达82%,本发明进一步对在50微克/毫升是,抑菌活性在70以上的化合物进行了精密毒力测定结果(ec50微克/毫升),如表3所示,对花生褐斑病菌而言,化合物wqf11及wqf21对其ec50值均在25微克/毫升以下,活性菌高于对照化合物oxathiapiprolin(ec50:79.20微克/毫升),特别是化合物wqf11,其对花生褐斑病菌的ec50值只有5.57微克/毫升,对番茄早疫病菌而言,化合物wqf44对其抑制活性较好,其ec50值能达到8.92微克/毫升,对黄瓜灰霉病菌而言,化合物wqf1对其ec50值为11.41微克/毫升,是对照药剂oxathiapiprolin的1/3,对小麦赤霉病菌而言,虽然所测化合物的活性均比对照oxathiapiprolin差,但化合物wqf13、wqf44及wqf38也表现出了较好的抑菌活性,ec50值分别为15.03、15.60、7.67微克/毫升,对油菜菌核病菌而言,化合物wqf1对其抑制活性与对照药oxathiapiprolin相当,ec50值均接近6.00微克/毫升,而wqf7、wqf11、wqf13对其ec50值均远低于oxathiapiprolin,特别地,化合物wqf11对油菜菌核病菌的ec50值为0.045微克/毫升,只有oxathiapiprolin对油菜菌核病菌的ec50(5.98微克/毫升)的1/130,对禾谷丝核菌而言,化合物wqf1及wqf2对其ec50值分别为15.60和7.67微克/毫升。因此,本发明设计合成的新化合物由于引入取代基的不同,目标化合物的杀菌活性比先导化合物oxathiapiprolin得到了显著的提高,这是本发明创造性区别于已有发明的地方。到目前为止,发明人课题组设计合成的含噻唑哌啶的化合物中活性最高的几个化合物的化学结构和ec50值测定结果见表4和表5,从表4可见:这些化合物对油菜菌核病菌有较好的抑制活性,化合物iia-13对禾谷丝核菌(rc)的ec50值为39.76μg/ml,化合物via-17、via-19、via-23、via-27对油菜菌核病菌(ss)的ec50值分别为31.22μg/ml、30.58μg/ml、5.68μg/ml、5.74μg/ml。化合物vib-13对黄瓜灰霉病菌(bc)的ec50值为34.72μg/ml。与表3结果对比不难看出,本发明设计和成的化合物杀菌活性显著优于阳性对照化合物oxathiapiprolin和发明人课题组设计合成的所有其他噻唑哌啶类高活性化合物。因此,本发明的化合物由于发明人创制性的将异噻唑引入目标分子中且其直接与噻唑环联接,目标化合物生物活性得到了意料之外的显著提高,这些化合物的设计合成和生物活性测试结果发现,本发明的新颖结构的化合物具有很好的创造性。实施例7:本发明的异噻唑联噻唑衍生物v的杀虫活性结果:异噻唑联噻唑衍生物v的杀虫活性测定结果见表6,表6可见:在供试药剂浓度为100微克/毫升时,观察作用72小时后,先导化合物oxathiapiprolin对棉铃虫及玉米螟均无毒杀活性,对粘虫的毒杀活性只有15%,本发明中有的化合物对粘虫、棉铃虫、玉米螟有一定的毒杀作用,对粘虫的活性测试表明,化合物wqf14、wqf28、wqf42对粘虫的毒杀活性均在70%以上,高出先导化合物oxathiapiprolin的55%以上,上述化合物wqf28、wqf42在100微克/毫升时对粘虫的毒杀活性均为100%,与阳性对照乙虫腈相当,特别地,当浓度降至50微克/毫升时,乙虫腈对粘虫的毒杀活性只有50%,而化合物wqf28对粘虫的毒杀活性仍为100%,对棉铃虫的活性测试表明,在供试药剂浓度为100微克/毫升时,化合物wqf28、wqf42对棉铃虫的毒杀活性均在75%以上,均高于先导化合物异噻菌胺及oxathiapiprolin,且高出噻虫嗪的55%以上,上述化合物wqf42对棉铃虫的毒杀活性为75%,与阳性对照乙虫腈相当,而上述化合物wqf28在供试药剂浓度为100微克/毫升时对棉铃虫的毒杀活性为100%,比阳性对照乙虫腈高25%,对玉米螟的活性测试表明,在供试药剂浓度为100微克/毫升时,化合物wqf28、wqf42对玉米螟的毒杀活性在45%以上,均高于先导化合物异噻菌胺及oxathiapiprolin,且高出噻虫嗪的25%以上,化合物wqf28对玉米螟的毒杀活性为100%,比阳性对照乙虫腈高35%,在浓度降至50微克/毫升时,化合物wqf28对玉米螟的毒杀活性可达到55%。实施例8:本发明的哌啶噻唑衍生物与农业上可接受的助剂及商品杀虫剂组合在制备复配杀虫剂中的用途:本发明的哌啶噻唑衍生物与农业上可接受的助剂及一种或多种商品杀虫剂组合在制备复配杀虫剂中的用途。所述商品杀虫剂选自:毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、novif1umuron即多氟脲,其cas号121451-02-3、氟螨脲、novaluron即双苯氟脲、氟啶脲、baysir6874即{1-[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脲}、baysir-8514即[1-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲]、嗪虫脲、bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素;本发明的哌啶噻唑衍生物在所得复配杀虫剂中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的哌啶噻唑衍生物与所述商品杀虫剂的比例为质量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述复配杀虫剂适用的剂型选自种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、悬乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、微胶囊悬浮剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、油悬剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、小块毒饵、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种;所述复配杀虫剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景;所述复配杀虫剂防治的虫害选自东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、粘虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、粘虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆秆黑潜蝇、麦秆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、粘虫。实施例9:本发明的哌啶噻唑衍生物与农业上可接受的助剂以及商品杀菌剂组合在制备复配杀菌剂中的用途:本发明的哌啶噻唑衍生物与农业上可接受的助剂以及一种或多种商品杀菌剂组合在制备复配杀菌剂中的用途。所述商品杀菌剂选自苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻诱胺、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-5-甲基-1,2,3-噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1,2,3-噻二唑、4,4-二溴甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、dl-β-氨基丁酸、异噻菌胺、病毒唑、安托芬、宁南霉素、甲噻诱胺、水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、水杨酸、氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉灵、噁霜灵、噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、代森锰锌、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、苯菌酮、戊菌隆、哒菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪胺灵、多果啶、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、硫线磷、丰索磷、虫线磷、苯线磷、灭线磷、除线磷、氯唑磷、丁硫环磷、杀线威、涕灭威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯异烟酸、烯丙异噻唑;本发明的哌啶噻唑衍生物在所得复配杀菌剂中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的哌啶噻唑衍生物与所述商品杀菌剂的比例为质量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述复配杀菌剂适用的剂型选自下列剂型中的任意一种:可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂;所述复配杀菌剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景;所述复配杀菌剂适用的防治病害选自:小麦锈病、小麦赤霉病、小麦白粉病、小麦病毒病、小麦雪霉叶枯病、小麦蠕孢叶斑病、小麦黑粉病、小麦全蚀病、小麦纹枯病、小麦霜霉病、马铃薯晚疫病、马铃薯癌肿病、马铃薯疮痂病、马铃薯早疫病、马铃薯环腐病、马铃薯青枯病、马铃薯黑胫病、马铃薯病毒和类病毒病害、马铃薯软腐病、马铃薯干腐病、马铃薯黄萎病、马铃薯黑痣病、马铃薯青枯病、马铃薯环腐病、马铃薯黑胫病、马铃薯软腐病、棉花枯萎病、棉花黄萎病、棉角斑病、红叶茎枯病、棉花立枯病、棉花猝倒病、棉花炭疽病、棉花枯黄萎病、棉花炭疽病、棉花枯黄萎病、水稻稻瘟病、水稻纹枯病、水稻胡麻叶斑病、水稻小球菌核病、水稻恶苗病、水稻霜霉病、水稻稻曲病、水稻叶鞘腐败病、水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、水稻细菌性基腐病、水稻条纹叶枯病、水稻黑条矮缩病、水稻稻黑色菌核秆腐病、玉米大斑病、玉米小斑病、玉米圆斑病、玉米褐斑病、玉米纹枯病、玉米锈病、玉米丝黑穗病、玉米青枯病、玉米黑粉病、玉米干腐病、玉米病毒病和玉米茎腐病、油菜菌核病、油菜病毒病、油菜霜霉病、油菜白锈病、大豆根腐病、大豆菌核病、大豆灰斑病、大豆花叶病毒病、大豆孢囊线虫、大豆根结线虫、大豆锈病、大豆炭疽病、大豆细菌性斑疹病、大豆斑枯病、大豆霜霉病、花生青枯病、花生茎腐病、花生根腐病、花生褐斑病、花生网斑病、花生黄化病、花生疮痂病、烟草青枯病、烟草野火病、烟草空茎病、烟草角斑病、烟草黑胫病、烟草赤星病、烟草蛙眼病、烟草炭疽病、烟草根黑腐病、烟草镰刀菌根腐病、烟草猝倒病、烟草立枯病、烟草破烂叶斑病、烟草白粉病、烟草白绢病、烟草黑斑病、烟草花叶病、黄瓜花叶病、烟草蚀纹病、白菜霜霉病、白菜软腐病、白菜干烧心病、白菜病毒病、白菜黑斑病、白菜黑腐病、白菜炭疽病、白菜根肿病、番茄细菌性斑点病、番茄晚疫病、番茄蒂腐病、番茄白粉病、番茄猝倒病、番茄天竺葵花叶病、番茄细菌性斑疹病、番茄黄化曲叶病毒、番茄叶霉病、番茄病毒病、番茄晚疫病、番茄猝倒病与立枯病、番茄变形果、番茄穿孔果、番茄黑环病毒病、番茄腐烂茎线虫病、番茄果实牛眼病、番茄黑点根腐病、番茄黑点根腐病、番茄枝孢果腐病、番茄心腐病、番茄根霉果腐病、番茄低温障碍、番茄巨芽病、番茄生理性卷叶病、西红柿猝倒病、番茄落花落果病、番茄芽枯病、番茄软腐病、番茄茎腐病、番茄立枯病、番茄日烧病、番茄疮痂病、番茄红粉病、番茄病毒病、番茄裂果病、番茄溃疡病、番茄脐腐果、番茄芝麻斑病菌、番茄细菌性斑点病、番茄厥叶病毒病、番茄黄化曲叶病毒病、茄子绵疫病、茄子菌核病、茄子青枯病、茄子褐纹病、茄子黄萎病、茄子叶斑病、茄子早疫病、茄子病毒病、茄子叶点病、茄子叶霉病、茄子白粉病、茄子斑点病、茄子煤斑病、茄子褐色圆星病、茄子黑枯病、茄子疫病、茄子炭疽病、茄子根霉软腐病、茄子枯萎病、茄子灰霉病、茄子茎基腐病、辣椒青椒病毒病、辣椒早疫病、辣椒白斑病、辣椒白星病、辣椒叶斑病、辣椒虎皮病、辣椒污霉病、辣椒枯萎病、辣椒菌核病、辣椒日灼病、辣椒病毒病、辣椒畸形果、辣椒脐腐病、辣椒软腐病、辣椒疮痂病、辣椒条病毒病斑、辣椒绵腐病、辣椒黑霉病、辣椒斑枯病、辣椒黑斑病、辣椒黄萎病、辣椒细菌性叶斑病、辣椒褐腐病、辣椒根腐病、辣椒立枯病、辣椒炭疽病、辣椒褐斑病、辣椒霜霉病、辣椒灰霉病、辣椒叶枯病、辣椒叶霉病、辣椒猝倒病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、葡萄白粉病、葡萄褐斑病、葡萄卷叶病、葡萄扇叶病、葡萄锈病、葡萄轮纹病、葡萄叶斑病、葡萄小褐斑病、葡萄轮斑病、葡萄灰斑病、葡萄新梢萎缩病、葡萄花叶病、葡萄萎缩病、葡萄条纹病、葡萄金黄病、葡萄侵染性坏死病、葡萄黄点病、葡萄耳突病、葡萄叶脉坏死病、葡萄斑点病毒病、葡萄星状花叶病、葡萄皮尔斯病、葡萄白腐病、葡萄炭疽病、葡萄房枯病、葡萄灰霉病、葡萄黑痘病、葡萄黑腐病、葡萄大房枯病、葡萄煤点病、葡萄褐点病、葡萄霉污病、葡萄苦腐病、葡萄枝孢霉腐烂病、葡萄青霉病、葡萄链格孢腐烂病、苹果树腐烂病、苹果干腐病、苹果轮纹病、苹果枝溃疡病、苹果疱性溃疡病、苹果赤衣病、苹果干枯病、苹果枝枯病、苹果炭疽病、苹果霉心病、苹果锈病、苹果花腐病、苹果褐腐病、苹果黑腐病、苹果疫腐病、苹果煤污病、病苹果褐斑病、苹果斑点落叶病、苹果轮斑病、苹果灰斑病、苹果白粉病、苹果黑星病、苹果银叶病、苹果侵染性根腐病、苹果根腐病、苹果根朽病、苹果白绢病、苹果紫纹羽病、苹果白纹羽病、苹果根癌病、苹果衰退病、苹果锈果病、苹果花叶病、苹果绿皱果病、苹果缩果病、苹果小叶病、苹果黄叶病、苹果苦痘病、苹果水心病、苹果虎皮病、红玉苹果斑点病、金冠苹果果锈、苹果青霉病、苹果软腐病、苹果果肉粉绵病、苹果果肉褐变病、苹果褐心病、梨黑星病、梨轮纹病、梨树腐烂病、梨白绢病、梨树木腐病、梨干枯病、梨锈病、梨黑斑病、梨灰斑病、梨褐斑病、梨水锈病、梨顶腐病、梨缩果病、梨黄叶病、桃炭疽病、桃实腐病、桃果腐病、桃软腐病、桃溃疡病、桃树白粉病、桃褐腐病、桃疮痂病、桃畸果病、桃树煤污病、桃树缩叶病、桃树真菌性穿孔病、桃树细菌性穿孔病、桃树叶斑病、桃树褐锈病、桃树花叶病、桃树红叶病、桃树腐烂病、桃树流胶病、桃树木腐病、桃树干枯病、桃树根癌病、桃树烂根病、桃树根结线虫病、柑橘黄龙病、柑橘裂皮病、柑橘碎叶病、柑橘衰退病、温州蜜柑萎缩病、柑橘溃疡病、柑橘疮痂病、柑橘炭疽病、柑橘脚腐病、柑橘树脂病、柑橘流胶病、柑橘煤烟病、柑橘白粉病、柑橘脂点黄斑病、柑橘拟脂点黄斑病、柑橘赤衣病、柑橘膏药病、柑橘苗期立枯病、柑橘苗疫病、香蕉束顶病、香蕉花叶心腐病、香蕉镰刀菌枯萎病、香蕉尾孢菌叶斑病、香蕉暗双孢霉叶斑病、香蕉小窦氏霉叶斑病、香蕉黑星病、香蕉叶瘟病、香蕉炭疽病、香蕉冠腐病、甘蓝细菌性黑斑病、甘蓝菌核病、甘蓝黑腐病、甘蓝黑斑病、甘蓝褐斑病、甘蓝裂球病、甘蓝病毒病、甘蓝软腐病、甘蓝先期抽薹病、甘蓝霜霉病、甘蓝炭疽病、甘蓝黑胫病、甘蔗凤梨病、甘蔗黑穗病、甘蔗宿根矮化病、甘蔗褐条病、甘蔗锈病、高梁黑穗病、高梁叶斑病、高梁炭疽病、高梁大斑病、高梁病毒病。实施例10:本发明的哌啶噻唑衍生物与农业上可接受的助剂以及商品抗病毒剂、植物激活剂组合在制备复配抗植物病毒剂、植物激活剂中的用途:本发明的哌啶噻唑衍生物与农业上可接受的助剂以及一种或多种商品抗病毒剂、植物激活剂组合在制备复配抗植物病毒剂、植物激活剂中的用途。所述商品抗病毒剂、植物激活剂选自:苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻诱胺、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-5-甲基-1,2,3-噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1,2,3-噻二唑、4,4-二溴甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、dl-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、宁南霉素、甲噻诱胺、水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、井冈羟胺、井冈霉素;本发明的哌啶噻唑衍生物在所得复配抗植物病毒剂、植物激活剂中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的哌啶噻唑衍生物与所述商品抗病毒剂、植物激活剂的比例为质量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂的剂型选自可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种;所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景;所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂适用的病毒病害选自水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄蕨叶病毒病、辣椒花叶病毒病、烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花椰菜花叶病毒、柑橘病毒病、建兰花叶病毒、建兰环斑病毒中的任何一种。实施例11:本发明的哌啶噻唑衍生物与农业上可接受的助剂以及商品杀螨剂组合在制备复配杀螨剂及其在防治植物螨害中的用途:本发明的哌啶噻唑衍生物与农业上可接受的助剂以及一种或多种商品杀螨剂组合在制备复配杀螨剂及其在防治植物螨害中的用途。所述商品杀螨剂选自三唑锡、三环锡、苯丁锡、三磷锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、氧乐果、敌杀磷、乙硫磷、马拉硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜灭多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯肼酯、苯硫威、涕灭威、丁酮威、杀线威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、克百威、丁硫克百威、速灭威、蜱虱威、伐虫脒、单甲脒、杀螨脒、双甲脒、杀虫脒、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、测阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵;本发明的哌啶噻唑衍生物在所得复配杀螨剂在组合物中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的哌啶噻唑衍生物与所述商品杀螨剂的比例为质量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述复配杀螨剂的剂型选自可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种;所述复配杀螨剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景;所述复配杀螨剂适用的螨害选自叶螨科、细须螨科、呋线螨、瘿螨科、红叶螨属、瘿螨科的害螨,这些害螨是世界性农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨。表2本发明的异噻唑联噻唑衍生物v及其中间体的离体抑菌活性(50微克/毫升的抑制率/%)pi:马铃薯晚疫病菌,其拉丁名为:phytophthorainfestans(mont.)debary、ca:花生褐斑病菌,其拉丁名为:cercosporaarachidicola、as:番茄早疫病菌,其拉丁名为:alternariasolani、bc:黄瓜灰霉病菌,其拉丁名为:botrytiscinerea、gz:小麦赤霉病菌,其拉丁名为:gibberellazeae、pp:苹果轮纹病菌,其拉丁名为:physalosporapiricola、ss:油菜菌核病菌,其拉丁名为:sclerotiniasclerotiorum、rc:禾谷丝核菌,其拉丁名为:rhizoctoniacerealis、ps:水稻纹枯病菌,其拉丁名为:pelliculariasasakii.表3.本发明的异噻唑联噻唑衍生物v及其中间体的精密毒力测定结果(ec50微克/毫升)表4发明人课题组发现的其他高活性噻唑哌啶化合物的化学结构表5发明人课题组发现的其他高活性噻唑哌啶化合物的精密毒力化合物真菌线性回归方程r2ec50(μg/ml)iia-13禾谷丝核菌y=0.6141x+4.01780.960039.76iia-17油菜菌核病菌y=0.5801x+4.13310.983031.22iia-19油菜菌核病菌y=0.8251x+3.77450.935030.58iia-23油菜菌核病菌y=0.8898x+4.32880.91955.68iia-27油菜菌核病菌y=0.4923x+4.62630.93505.74嘧菌酯油菜菌核病菌y=0.6749x+4.43780.87006.81iib-13黄瓜灰霉病菌y=0.9484x+3.53890.947034.72嘧菌酯黄瓜灰霉病菌y=1.0431x+3.53894.03448.43当前第1页12
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