本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种渔网线专用抗菌拒水抗污耐老化色母料及其制备方法。
背景技术：
渔网线是渔业生产的重要网材料，不管是在海水或淡水捕捞的各种渔具、养殖网箱、网笼，还是湖泊、水库中的围栏网都需要使用渔网线，随着我国渔业的发展，多种高性能也逐渐推广使用，渔网线强度高、重量轻、性价比高的特点使渔网线在渔业生产领域取得了良好的使用效果。随着水产养殖业的迅速发展，其中要使用大量的渔网渔具。渔网通常是以聚乙烯聚丙烯或尼龙等为原材料添加色母制成的线材编织而成的。目前很多渔网渔具在生产时，并不添加抗菌拒水防污耐老化的功能，虽然有的在渔网制成后用表面处理的方法使其具有抗菌拒水防污耐老化的功能，或是直接投放防藻剂到水域中，但是这些方法都存在很多不足的地方，比如对水域造成污染、使用剂量难以控制、实施工艺复杂、抗菌拒水防污耐老化效果不佳等，因此难以推广使用。
中国专利公开号：“cn102924804a”公开了渔网线专用抗菌拒水防污耐老化色母料及其制备方法，具有低毒、高效、防污期长的优点。中国专利公开号：“cn106978640a”公开了一种渔网专用抗菌拒水防污耐老化色母料及其制备方法，具有低毒、高效、防污期长的优点。以上公开的两专利，母粒中都主要加入了无机金属抗菌剂，且包括部分重金属化合物，置于水中若迁移，远高于国家环保标准，其环保层面价值不高，不能保证完全无毒，且母粒适用性不强，功能单一。
技术实现要素：
本发明的目的是针对现有的问题，提供了一种高强度耐腐蚀耐老化的渔网线。
本发明通过以下技术方案实现：
一种渔网线专用抗菌拒水抗污耐老化色母料，色母料包括以下重量份数的原料：载体树脂35~75份，颜料10~24份、改性甲壳素5~10份、抗菌剂10~20份、防老剂0.5~2份、加工助剂5~10份；其中，所述改性甲壳素为酰化改性甲壳素，所述抗菌剂为介孔二氧化硅、介孔二氧化钛、银掺杂氧化锌沸石复合物、聚六亚甲基胍、季鏻盐类聚合物、卤胺类聚合物、高分子季铵盐、芦荟提取物、吡啶硫铜锌以及异噻唑啉酮类抗菌剂的几种的混合物；所述防老剂为苯并咪唑系类防老剂、喹啉类防老剂、对苯二胺类防老剂、二叔丁基对甲酚、六甲基磷酰三胺的一种或多种；所述加工助剂为ebs、pe蜡、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷以及铝酸脂偶联剂的混合物；所述载体树脂为线性低密度聚乙烯、poe、乙烯醋酸乙烯酯、氧化乙烯中的一种或多种的混合物；
一种渔网线专用抗菌拒水抗污耐老化色母料的制备方法，其特征在于:包括以下步骤:（1)将颜料、抗菌剂和加工助剂按原料配比称量加入研磨机研磨细化；（2)将载体树脂、防老剂和步骤（1)得到的混合物料按原料配比一起加入高速混合机中混合均匀；（3)将步骤（2)得到的混合物料加入密炼机混炼辊压出片，制得所述渔网线专用抗菌拒水防污耐老化色母料。
本发明的有益效果：
抗菌是一个广泛的概念，是指抑菌和杀菌作用的总称，指能杀死细菌霉菌或能够抑制细菌霉菌的生长、繁殖，造成其难以生存的环境，如破坏菌蛋白质的合成、细胞壁的合成、菌的能量代谢及其核酸的代谢作用等。抗菌纤维采用的抗菌剂不同，其抗菌机理亦各不相同，而且对不同菌类的杀灭作用也各有长短，而普遍采用的无机抗菌剂，含有金属离子带有正电荷，当金属离子接触到微生物的细胞膜时，与带负电荷的细胞膜发生库仑吸引，金属离子穿透细胞膜进入细菌内与细菌体内蛋白质上的巯基、氨基等发生反应，该蛋白质活性中心被破坏，造成微生物死亡或丧失分裂增值能力。金属离子杀灭和抑制细菌的活性按以下顺序递减。
本发明在渔网线专用色母料中添加了有效天然抗菌剂、高分子有机抗菌剂、无机抗菌剂，不添加重金属化合物并且加入防老剂增强了色母料的耐老化功能性，该色母料具有抗菌拒水防污耐老化的功能，添加使用方便，具有无毒、高效、防污期长的优点。
分子量小的壳聚糖可渗透进入细菌内，阻碍其转录翻译，抑制细菌的繁殖；分子量大的壳聚糖可在细菌表面形成高分子膜以阻断其营养物质运输；由于其结构中含有细致的小孔，具有类似毛细管的吸附作用，能够及时吸收水分并保证细菌难以生长。壳聚糖对芦荟的抑菌效果有促进作用；无毒无害的抗菌组分可使渔网更加安全放心，耐迁移，抗菌防藻效果好，且拒水防污，渔网线吸湿，轻便快捷，减少晒网时间，提高使用效率。
本发明相比现有术具有以下优点：
1.抗菌性和杀菌广泛性，对多种病菌的抗菌率达到99%以上，浸泡一个月后对各种
病菌的抗菌率仍保持在90%以上，最高可以达到97%以上，抗菌持久性稳定。
2.抗菌成分无毒无害，未使用汞等有毒重金属添加剂，清洁环保。
3.具有疏水特性，接触角大于150°，具备自清洁功能，耐久性、耐析出效果优异。
4.综合性能强，耐老化性能优异，适用面广，可适用于各种合成纤维渔网，为通用渔网线色母料，分散性能量好使用方便。
具体实施方式
下面用具体实施例说明本发明，但并不是对本发明的限制。
实施例1
一种渔网线专用抗菌拒水抗污耐老化色母料，色母料包括以下重量份数的原料：载体树脂45份，颜料12份、改性甲壳素10份、抗菌剂10份、防老剂0.5份、加工助剂5份；其中，所述改性甲壳素为酰化改性甲壳素，所述抗菌剂为介孔二氧化硅、介孔二氧化钛、银掺杂氧化锌沸石复合物、聚六亚甲基胍、季鏻盐类聚合物、卤胺类聚合物、高分子季铵盐、芦荟提取物、吡啶硫铜锌以及异噻唑啉酮类抗菌剂的几种的混合物；所述防老剂为苯并咪唑系类防老剂、喹啉类防老剂、对苯二胺类防老剂、二叔丁基对甲酚、六甲基磷酰三胺的一种或多种；所述加工助剂为ebs、pe蜡、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷以及铝酸脂偶联剂的混合物；所述载体树脂为线性低密度聚乙烯、poe、乙烯醋酸乙烯酯、氧化乙烯中的一种或多种的混合物；
实施例2
一种渔网线专用抗菌拒水抗污耐老化色母料，色母料包括以下重量份数的原料：载体树脂50份，颜料20份、改性甲壳素10份、抗菌剂12份、防老剂0.8份、加工助剂6份；其中，所述改性甲壳素为酰化改性甲壳素，所述抗菌剂为介孔二氧化硅、介孔二氧化钛、银掺杂氧化锌沸石复合物、聚六亚甲基胍、季鏻盐类聚合物、卤胺类聚合物、高分子季铵盐、芦荟提取物、吡啶硫铜锌以及异噻唑啉酮类抗菌剂的几种的混合物；所述防老剂为苯并咪唑系类防老剂、喹啉类防老剂、对苯二胺类防老剂、二叔丁基对甲酚、六甲基磷酰三胺的一种或多种；所述加工助剂为ebs、pe蜡、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷以及铝酸脂偶联剂的混合物；所述载体树脂为线性低密度聚乙烯、poe、乙烯醋酸乙烯酯、氧化乙烯中的一种或多种的混合物；
对比例1
本对比例与实施例2相比，在原料称取步骤中，省去防老剂成分，除此外的方法步骤均相同。
对比例2
本对比例与实施例2相比，在原料称取步骤中，省去改性甲壳素成分，除此外的方法步骤均相同。
对比例3
本对比例与实施例2相比，在原料称取步骤中，省去抗菌剂成分，除此外的方法步骤均相同。
对比例4
市场上单纯颜料色母料
表1各实施例和对比例网线浸泡24h抗菌性能测试结果
表2各实施例和对比例渔网线浸泡720h抗菌性能测试结果
由表1的测试结果可见，实施例1-2所得抗菌渔网线浸泡24h后的抗菌率均大于9%，而对比例4未采用本发明制备的色母料，所得渔网线的抗菌率小于10%。由表2的测试结果可见，实施例1-2所得抗菌渔网线浸泡720h后，抗菌率仍保持在95%以上，其中，抗菌性持久稳定。测试的其它菌种中，枯草杆菌、荧光假单胞杆菌、黑曲霉、变色曲霉、桔青霉、绿色木霉、宛氏拟青霉、腊叶芽枝霉、石膏样毛癣菌、红色癣菌、紫色癬菌、铁锈色小抱子菌、袍子丝菌的抗菌率与以上结果略有差别，但相差不大。
抗菌率试验测试的菌种包括细菌和真菌，在细菌中革兰氏阳性菌主要为金黄色葡葡球菌、巨大芽胞杆菌、枯草杆菌和革兰氏阴性菌主要为大肠杆菌、荧光假单胞杆菌:在真菌中主要用霉菌—黑曲霉、黄曲霉、变色曲霉、桔青霉、绿色木霉、球毛壳霉、宛氏拟青霉、腊叶芽枝霉和癣菌一石膏样毛癣菌、红色癬菌、紫色癬菌、铁锈色小抱子菌、袍子丝菌、白色念珠。表1、2为所得渔网线参照fz/t01021-1992进行金黄色葡葡球菌、巨大芽胞杆菌、黄曲霉球毛壳霉、白色念珠菌、大肠杆菌。