本发明涉及食品包装技术领域，具体为一种耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂及制备方法。
背景技术
聚偏二氯乙烯(pvdc)是一种熔点在168℃的热塑性聚合物，具有头尾相连的线性聚合链结构。由于pvdc高分子链的对称性高，规整度高，分子间凝聚力强，结晶度高，分子中的氯原子有疏水性，不会形成氢键，氧原子和水分子很难在pvdc分子中移动，因此pvdc是目前具有最好的水蒸汽和氧气阻隔性的聚合物，广泛应用于食品、药品、军需品等包装领域，尤其是肠衣膜和保鲜膜领域。此外，pvdc薄膜还具有机械强度高，韧性大，耐有机溶剂和油脂，热收缩性能和自粘性好，难燃烧，化学性质稳定等特点，安全环保，符合食品卫生要求。但是，由于pvdc自身的耐老化性能较差，在高温杀菌或存放一段时间之后，pvdc膜层颜色会出现不同程度的发黄发昏的现象，如出现在食品包装上，会给人造成不洁净的外观观感，严重影响消费者的购买欲。为此，我们提出一种耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂及制备方法。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂及制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂，由以下原料按照重量份组成：
聚偏二氯乙烯树脂粉100份、热稳定剂0.1-0.3份、光稳定剂0.0001-0.003份、群青0.001-0.003份、增塑剂0.1-1.0份。
优选的，所述聚偏二氯乙烯树脂为偏二氯乙烯与氯乙烯(vc)的共聚物(vc型pvdc树脂)，分子量为8万-10万。
优选的，所述热稳定剂为1,1,3-三(2-甲基-4羟基-5-叔丁苯基)丁烷、硬脂酸镁、硬脂酸钠、硬脂酸锌中的任意一种或组合。
优选的，所述光稳定剂为2-羟基-4-甲氧基二苯酮、双(2,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的任意一种或组合。
优选的，所述增塑剂为癸二酸二正丁酯、癸二酸二异辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯中的任意一种、两种或两种以上混合而成。
一种耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：
s1、将聚偏二氯乙烯树脂粉在转速范围为500-1500r/min的搅拌机保持500-800r/min的转速下搅拌，同时升高温度至30-40℃，搅拌0.5-2min；
s2、将搅拌机的转速调整至1000-1200r/min，继续保持30-40℃的温度，在步骤s1中搅拌后的聚偏二氯乙烯树脂中依次热稳定剂、光稳定剂、群青和增塑剂，再搅拌3-5min使其混合均匀，控制温度为50-60℃，得树脂混合物；
s3、将步骤s2中得到的树脂混合物匀速降温至35-45℃后，出料；
s4、将步骤s3中出料的树脂混合物进行灌包，放置在20-30℃的环境中存放熟化3-4天，得耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明的耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂，具有优良的耐黄变性能。采用本发明的耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂的pvdc透明膜，薄膜在保持对水蒸汽和氧气的高阻隔性能的同时，在高温杀菌或长时间存放时，可保持洁净的颜色，解决了聚偏二氯乙烯膜因高温或老化产生的颜色发黄发昏的问题。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供如下技术方案：
实施例1
一种耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂，由以下原料按照重量份组成：
聚偏二氯乙烯树脂粉100份、热稳定剂0.1份、光稳定剂0.0001份、群青0.001份、增塑剂0.1份。
具体的，所述聚偏二氯乙烯树脂为偏二氯乙烯与氯乙烯(vc)的共聚物(vc型pvdc树脂)，分子量为8万。
具体的，所述热稳定剂为1,1,3-三(2-甲基-4羟基-5-叔丁苯基)丁烷、硬脂酸镁、硬脂酸钠、硬脂酸锌中的任意一种或组合。
具体的，所述光稳定剂为2-羟基-4-甲氧基二苯酮、双(2,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的任意一种或组合。
具体的，所述增塑剂为癸二酸二正丁酯、癸二酸二异辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯中的任意一种、两种或两种以上混合而成。
一种耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：
s1、将聚偏二氯乙烯树脂粉在转速范围为500-1500r/min的搅拌机保持500r/min的转速下搅拌，同时升高温度至30℃，搅拌0.5min；
s2、将搅拌机的转速调整至1000r/min，继续保持30℃的温度，在步骤s1中搅拌后的聚偏二氯乙烯树脂中依次热稳定剂、光稳定剂、群青和增塑剂，再搅拌3min使其混合均匀，控制温度为50℃，得树脂混合物；
s3、将步骤s2中得到的树脂混合物匀速降温至35℃后，出料；
s4、将步骤s3中出料的树脂混合物进行灌包，放置在20℃的环境中存放熟化3天，得耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂。
实施例2
一种耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂，由以下原料按照重量份组成：
聚偏二氯乙烯树脂粉100份、热稳定剂0.2份、光稳定剂0.0015份、群青0.002份、增塑剂0.6份。
具体的，所述聚偏二氯乙烯树脂为偏二氯乙烯与氯乙烯(vc)的共聚物(vc型pvdc树脂)，分子量为9万。
具体的，所述热稳定剂为1,1,3-三(2-甲基-4羟基-5-叔丁苯基)丁烷、硬脂酸镁、硬脂酸钠、硬脂酸锌中的任意一种或组合。
具体的，所述光稳定剂为2-羟基-4-甲氧基二苯酮、双(2,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的任意一种或组合。
具体的，所述增塑剂为癸二酸二正丁酯、癸二酸二异辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯中的任意一种、两种或两种以上混合而成。
一种耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：
s1、将聚偏二氯乙烯树脂粉在转速范围为500-1500r/min的搅拌机保持650r/min的转速下搅拌，同时升高温度至35℃，搅拌1.2min；
s2、将搅拌机的转速调整至1100r/min，继续保持35℃的温度，在步骤s1中搅拌后的聚偏二氯乙烯树脂中依次热稳定剂、光稳定剂、群青和增塑剂，再搅拌4min使其混合均匀，控制温度为55℃，得树脂混合物；
s3、将步骤s2中得到的树脂混合物匀速降温至40℃后，出料；
s4、将步骤s3中出料的树脂混合物进行灌包，放置在25℃的环境中存放熟化3.5天，得耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂。
实施例3
一种耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂，由以下原料按照重量份组成：
聚偏二氯乙烯树脂粉100份、热稳定剂0.3份、光稳定剂0.003份、群青0.003份、增塑剂1.0份。
具体的，所述聚偏二氯乙烯树脂为偏二氯乙烯与氯乙烯(vc)的共聚物(vc型pvdc树脂)，分子量为10万。
具体的，所述热稳定剂为1,1,3-三(2-甲基-4羟基-5-叔丁苯基)丁烷、硬脂酸镁、硬脂酸钠、硬脂酸锌中的任意一种或组合。
具体的，所述光稳定剂为2-羟基-4-甲氧基二苯酮、双(2,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的任意一种或组合。
具体的，所述增塑剂为癸二酸二正丁酯、癸二酸二异辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯中的任意一种、两种或两种以上混合而成。
一种耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：
s1、将聚偏二氯乙烯树脂粉在转速范围为500-1500r/min的搅拌机保持800r/min的转速下搅拌，同时升高温度至40℃，搅拌2min；
s2、将搅拌机的转速调整至1200r/min，继续保持40℃的温度，在步骤s1中搅拌后的聚偏二氯乙烯树脂中依次热稳定剂、光稳定剂、群青和增塑剂，再搅拌5min使其混合均匀，控制温度为60℃，得树脂混合物；
s3、将步骤s2中得到的树脂混合物匀速降温至45℃后，出料；
s4、将步骤s3中出料的树脂混合物进行灌包，放置在30℃的环境中存放熟化4天，得耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂。
为体现本发明的有益效果，做出如下实验：
耐黄变试验：各选取实施例1、实施例2、实施例3中制得的耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂五份作为试验例1、试验例2、试验例3，选取原材料聚偏二氯乙烯树脂粉五份作为对比例，将热氧老化前后的两个耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂试样测试△e，热氧老化的条件为230℃温度下放置2h，测试设备为美能达分光色差仪cm-2500c，△e越小，说明耐黄性能越好，测试结果如下表1所示：
由测试数据可以明显得出，实施例1-3的耐黄变效果好，其中按照实施例2的配比制得的耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂的效果最好。
本发明的耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂，具有优良的耐黄变性能。采用本发明的耐黄变改性聚偏二氯乙烯树脂的pvdc透明膜，薄膜在保持对水蒸汽和氧气的高阻隔性能的同时，在高温杀菌或长时间存放时，可保持洁净的颜色，解决了聚偏二氯乙烯膜因高温或老化产生的颜色发黄发昏的问题。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。