一种制备香草醇的方法及其合成中间体与流程

本发明涉及一种香草醇的制备方法，其作为香草醇中所含的热组分和具有与肖高醇相近的化学结构和性质的化合物(以下统称为sgooaol)，以及用于合成预处理的中间体。

背景技术：

众所周知，香草酚具有解热作用、镇痛作用、抗炎作用、抗氧化作用以及抑制前列腺素生物合成的作用，此外，还可以将其作为食品风味。植物甾醇是工业上非常重要的化合物(例如，“药物产品的开发”，第2卷，药理活性物质ii，1988版，hirokawashoten)。然而，在天然存在的物质中，仅存在少量的谷歌。此外，从天然材料中分离和纯化树胶醇需要费力的工作。因此，需要开发一种通过化学反应生产高锰酸盐的工业方法。作为一种生产树胶醇的方法，已知一种方法，该方法包括在碱存在下将姜辣素和脂肪族醛反应在一起，以制备姜辣素，并进一步在脱水催化剂存在下对所得姜酚进行加热，以改变姜辣素。进入《芝加哥日报》(jp-a-840970官方公报)。然而，在官方公报中描述的方法是有问题的，因为姜辣素的产量是如此低，尽管使用过量的脂肪族醛，不能获得良好的产率。

技术实现要素：

本发明的目的在于克服现有技术的上述不足而提供一种生产香草醇的方法，通过该方法可以高产率生产高锰酸盐。

本发明的技术方案是：一种由以下通式(1)表示的化合物，在式(1)中，r1表示氢原子或甲基；r2表示任选地具有1～18个碳原子的支链烷基；r3和r4各自独立地表示氢原子、低级烷基或保护基团；酚醛羟基中，a代表具有1～4个碳原子的亚烷基，x代表苯磺酰基或甲苯磺酰基。

一种以通式(2)表示的化合物为原料制备由以下通式(1)表示的树胶醇的方法，在式(2)中，r1表示氢原子或甲基；r2表示任选地具有1至18个碳原子的支链烷基；r3、r4各自独立地表示氢原子、低级烷基或酚羟基的保护基团；a代表具有1～4个碳原子的亚烷基。

本发明的有益效果在于：可以用作食品中的调味剂，并且还可作为添加到化妆品和盥洗用品中的香料成分。此外，与赋形剂等混合时，可作为药物制剂，如外用皮肤剂、解热剂、止痛剂、消炎药、镇咳剂或抗氧化剂。

附图说明

图1是本发明的结构示意图。

具体实施方式

图1中，本发明涉及一种制备由以下通式(1)表示的化合物的方法，并且涉及以通式(1)表示的化合物为原料制备由以下通式(2)表示的姜酚的方法。根据本发明，此外，在保护基中保护酚类羟基的化合物也被称为树胶醇。在式(1)中，r1表示氢原子或甲基；r2表示具有1～18个碳原子的烷基；r3和r4各自独立地表示氢原子、低级烷基或酚羟基的保护基团；a代表具有1～4ca的亚烷基，x表示苯磺酰基或甲苯磺酰基。在式(2)中，r1表示氢原子或甲基；r2表示具有一至18个碳原子的烷基；r3和r4各自独立地表示氢原子、低级烷基或酚羟基的保护基团；4个碳原子。根据本发明的式(1)的化合物可以通过在强碱性化合物存在下通过将式(3)表示的化合物，即式(3)的化合物与下述式(4)的化合物反应而合成制备。具体而言，强碱性化合物攻击式(3)的化合物，以从取代基-x结合的碳中提取氢原子，从而生成基于式(3)化合物的碳负离子。当将式(4)的化合物随后加入到反应体系中时，碳阴离子与式(4)化合物中的醛基反应，合成制备式(1)的化合物。在式(3)中，r1表示氢原子或甲基；r2表示具有一个至18个碳原子的烷基，其可能或可能不具有支链；x表示苯磺酰基或甲苯磺酰基。在式(4)中，r3和r4各自独立地表示氢原子、低级烷基或酚羟基的保护基团；a代表具有1～4个碳原子的亚烷基。在式(3)中，r2代表具有一个或18个碳原子的烷基，其可以或可能不具有支链，例如甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、肽基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基gro。上、月桂酰基和硬脂基。优选地，烷基是具有一至18个碳原子的线性烷基。考虑到天然王国中存在的树胶醇的结构，优选地，r2具有偶数的碳原子，具体地包括乙基、丁基、己基、辛基和癸基。在式(4)中，r3和r4各自独立地表示氢原子、低级烷基或酚羟基的保护基团。r3和r4可以相同或不同。式(4)中的r3和r4的低级烷基优选为1～3个碳原子，更优选为甲基。式(4)中酚羟基的保护基包括乙酰基、丙酰基、丁基基、异丁基基、支戊二烯基、苯甲酰基、甲苯基、苄基、烯丙基、三甲基硅基和叔丁基二甲基甲硅基。考虑到酚羟基的保护基团的简单引入以及其简单的脱保护反应以及原料成本，优选的是乙酰基、丙酰基、丁基基、异丁基基、支戊二烯基、苯甲酰基和甲苯酰基。其中，异丁基基和苯甲酰基是优选的。反应时间随条件而变化，但通常是几分钟到几十分钟。接着，将配方(4)的化合物加入到反应溶液中，使碳阴离子与醛基反应。反应体系的温度优选为100℃至25℃，优选为80℃至0℃。当反应温度过低时，温度保持较高的成本，而当反应温度过高时，有时会发生副反应。反应时间随条件而变化，但通常是几分钟到几十分钟。