一种用于烯烃聚合的催化剂及其制备方法和应用与流程

文档序号:20506925发布日期:2020-04-24 18:03阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于,该催化剂包含以下组分:

(a)固体催化剂组分:

所述固体催化剂组分由包含以下步骤的方法制备而成:将卤化镁与有机环氧化合物、有机磷化合物、有机醇化合物反应形成均匀溶液,然后与芳香酯类化合物、过渡金属钛的卤化物或其衍生物、卤代烃化合物进行混合,得到固体催化剂组分;

(b)助催化剂组分:

所述助催化剂组分选自有机铝化合物,所述有机铝化合物的通式为alr1ax1bhc,式中r1为氢或cl~c20烃基,x1为卤原子,优选氟、氯或溴,a、b、c均为0~3的整数,且a+b+c=3;

所述助催化剂组分与固体催化剂组分之间的比例,以助催化剂组分中的铝与固体催化剂组分中的钛的摩尔比计为(5~500):1,优选(20~200):1;

其中所述的芳香酯类化合物的通式是r1nr2mc6h5-n-m-x[(ch2)ycoor3]x,其中r1,r2选自碳原子数为1~20烷基、芳基、脂环基或烷氧基,r3选自碳原子数为1~20烷基、芳基、脂环基,0≤n<5,0≤m<5,0<x<5,0≤y≤9,n,m,x,y均为整数,且n+m+x<5;

其中所述的卤代烃化合物的通式为rm1xar2nxbr3pxc,其中r1、r2、r3分别为烷基或芳基,m、n、p可为0~10的整数,但不同时为0,a、b、c为0~4的整数,但a、b、c不同时为0,a+b+c≤4,x为f,cl,br;

其中所述卤化镁、有机环氧化合物、有机磷化合物、有机醇化合物、芳香酯类化合物、过渡金属钛的卤化物或其衍生物、卤代烃化合物的加料比,以每摩尔卤化镁计,有机环氧化合物0.2~10摩尔,有机磷化合物0.1~10摩尔,有机醇化合物0~6摩尔,芳香酯类化合物0.1~1摩尔,过渡金属钛的卤化物或其衍生物1~20摩尔,卤代烃化合物0.1~1.5摩尔。

2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于:

所述的卤化镁选自二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于:

所述的芳香酯类化合物选自苯甲酸乙酯、苯甲酸乙氧乙酯、苯甲酸丙酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸丙酯中的一种。

4.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于:

所述的有机环氧化合物包括碳原子数为2~8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪组烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种;

所述的有机磷化合物选自正磷酸的烃基酯或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。

5.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于:

所述的有机醇化合物选自碳原子数为1~10的直链、支链或环烷基的醇或碳原子数为6~20含有芳基的醇;所述的有机醇化合物优选为含有1~10个碳原子的脂肪族醇类化合物。

6.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于:

所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物通式为ti(or)axb,式中r为c1~c14的烃基,优选c1~c8烷基;x为卤素原子,a、b是1至4的整数,且a+b=3或4。

7.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于:

所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物选自ticl3、ticl4、tibr4、ti(oc2h5)cl3、ti(oc2h5)2cl2和ti(oc2h5)3cl中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于:

所述的卤代烃化合物选自三氯甲烷、二氯甲烷、溴代甲烷、一氯乙烷、一氯丙烷、一氯丁烷、一氯戊烷、一氯己烷、溴代乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、1,3-二氯丙烷、1,2,3-三氯丙烷,1,4-二氯丁烷、1,5-二氯戊烷、1,6-二氯己烷、氯代环戊烷、氯代环己烷、一氯苯、二氯苯和溴代苯中的至少一种。

9.根据权利要求1~8之任一项所述的用于烯烃聚合的催化剂的制备方法,其特征在于:

所述的用于烯烃聚合的催化剂的固体催化剂组分的制备方法,包括下述步骤:

在搅拌下将卤化镁溶解在有机环氧化合物、有机磷化合物,形成均匀透明溶液,溶解温度为50~90℃,在形成溶液的过程中或溶液形成后加入有机醇化合物,反应,得到反应溶液;于-30℃~0℃将反应溶液与芳香酯类化合物、过渡金属钛的卤化物或其衍生物、卤代烃化合物进行混合;将混合物缓慢升温至50~120℃,固体物析出,过滤、除去母液,洗涤固体物,即得所述固体催化剂组分。

10.根据权利要求1~8之任一所述的用于烯烃聚合的催化剂或包含权利要求9所述的制备方法制备的固体催化剂组分在内的催化剂在乙烯均聚合反应或共聚合反应中的应用。


技术总结
本发明涉及烯烃聚合催化剂领域的一种用于烯烃聚合的催化剂及其制备方法和应用。所述用于烯烃聚合的催化剂包含以下组分:(A)固体催化剂组分,由包含以下步骤的方法制备而成:将卤化镁与有机环氧化合物、有机磷化合物、有机醇化合物反应形成均匀溶液,然后与芳香酯类化合物、过渡金属钛的卤化物或其衍生物、卤代烃化合物进行混合,得到固体催化剂组分;(B)助催化剂组分;本发明所得烯烃聚合催化剂不仅能够显示好的活性和共聚性能,还可以在高氢气‑乙烯比的聚合条件下显示高的聚合活性以及高的聚合物熔融指数。催化剂制备工艺简单,非常适用于乙烯的淤浆聚合工艺和需要共聚性能好、氢调敏感性高的催化剂组合聚合工艺中。

技术研发人员:杨红旭;黄庭;郭子芳;苟清强;俸艳芸;徐世媛
受保护的技术使用者:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
技术研发日:2018.10.16
技术公布日:2020.04.24
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