本发明属于有机合成领域，具体涉及一种仲/叔酰胺类化合物及其合成方法。
背景技术：
：：酰胺类化合物广泛存在于天然产物和药物分子中，是一类重要的化学骨架。传统的酰胺合成方法是基于胺类化合物和羧酸衍生物通过缩合而成[a)constable,d.j.c.；dunn,p.j.；hayler,j.d.；humphrey,g.r.；leazer,j.j.l.；linderman,r.j.；lorenz,k.；manley,j.；pearlman,b.a.；wells,a.；zaks,a.；zhang,t.y.greenchem.2007,9,411-420.b)wu,x.-f.；hu,l.-q.j.org.chem.2007,72,765-774.]。但这类方法往往需要苛刻的反应条件,如在酸性或者高温条件下反应。近年来关于酰胺类化合物的合成有了许多新颖的方法,如使用卤代烃、芳基硼酸等为底物，[c)langer,p.,etal.synthesis.2015,47,2641-2646.d)li,w,-f.；wu,x.-f.；chem.-eur.j.2015,21,7374-7378.li,w,-f.；wu,x.-f.；e)yin,z.-p.；li,w,-f.；wu,x.-f.eur.j.org.chem.2017,2017,1769-1772.f)ren,l.；li,x.；jiao,n.org.lett.2016,18,5852-5855.]这类合成酰胺的方法需要惰性气体的保护以及高压下插入co，因此，如何在温和的条件下高效合成仲酰胺及叔酰胺化合物方法显得尤为重要。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种仲/叔酰胺类化合物及其合成方法，以克服上述现有技术存在的缺陷，本发明以脂肪胺或者芳胺和芳基硅烷为反应原料，在溶剂的存在下，加入催化剂和添加剂，在较为温和的反应条件下高效合成仲/叔酰胺类化合物。为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：一种仲/叔酰胺类化合物，所述仲/叔酰胺类化合物的化学式为：其中，r1选自苯基或取代苯基；r2选自烷基或取代苯基；r3选自氢、烷基或芳基；所述取代苯基中的取代基为烷基、烷氧基、卤素或杂环。进一步地，向溶剂中加入如式1所示的芳基硅烷和如式2所示的胺类化合物，以及催化剂和添加剂，然后进行羰基化反应后分离提纯即得到如式3所示的酰胺类化合物，反应过程中通入co；其中，r选自甲基或乙基；r1选自苯基或取代苯基；r2选自烷基或取代苯基；r3选自氢、烷基或芳基；所述取代苯基中的取代基为烷基、烷氧基、卤素或杂环。进一步地，所述的胺类化合物和芳基硅烷的摩尔比为1.0:0.5-1.0:10.0。进一步地，所述的胺类化合物、催化剂和添加剂的摩尔比为10:1:5-10:1:20。进一步地，向溶剂中加入如式1所示的芳基硅烷和如式2所示的胺类化合物以及催化剂和添加剂后，胺类化合物在溶剂中的浓度为0.1-0.2摩尔/升。进一步地，所述的羰基化反应具体为：在60℃-180℃温度下加热搅拌2h-48h。进一步地，羰基化反应的反应压力为0.1mpa-5.0mpa。进一步地，所述的催化剂为醋酸钯、二氯化钯、双三苯基膦二氯化钯、三氟乙酸钯、[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、四(三苯基膦)钯、三苯基膦氯化钯、乙酰丙酮钯和钯/碳中的任意一种。进一步地，所述的添加剂为醋酸铜、二氟化铜、六氟化锑酸银、醋酸钠、氟化铯、氟化钾、碳酸钠、氟化钠和四丁基氟化铵中的一种或多种任意比例的混合物。进一步地，所述的溶剂为二氯乙烷、dmso、甲苯、乙醇、nmp、乙腈、异丙醇、dmf、苯甲醚和二氧六环中的一种或多种任意比例的混合物。与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：本发明首次提出以芳基硅烷作为亲核试剂经羰基化反应合成酰胺化合物，该方法简洁高效，反应直接，不需要高压下插入co，条件温和，且反应过程中不需要惰性气体保护；除此之外，本发明的反应对底物的普适性较好，伯胺和仲胺化合物都有较好的反应性，能合成相应的仲酰胺及叔酰胺化合物，且该反应的原子经济性高，底物的来源广泛，在优化的反应条件下，目标产物易于分离，收率高达92％。附图说明图1为实施例1所制备的产物的1hnmr谱图；图2为实施例1所制备的产物的13cnmr谱图；图3为实施例2所制备的产物的1hnmr谱图；图4为实施例2所制备的产物的13cnmr谱图；图5为实施例3所制备的产物的1hnmr谱图；图6为实施例3所制备的产物的13cnmr谱图；图7为实施例4所制备的产物的1hnmr谱图；图8为实施例4所制备的产物的13cnmr谱图；图9为实施例5所制备的产物的1hnmr谱图；图10为实施例5所制备的产物的13cnmr谱图；图11为实施例6所制备的产物的1hnmr谱图；图12为实施例6所制备的产物的13cnmr谱图；图13为实施例7所制备的产物的1hnmr谱图；图14为实施例7所制备的产物的13cnmr谱图；图15为实施例8所制备的产物的1hnmr谱图；图16为实施例8所制备的产物的13cnmr谱图；图17为实施例9所制备的产物的1hnmr谱图；图18为实施例9所制备的产物的13cnmr谱图；图19为实施例10所制备的产物的1hnmr谱图；图20为实施例10所制备的产物的13cnmr谱图；图21为实施例11所制备的产物的1hnmr谱图；图22为实施例11所制备的产物的13cnmr谱图；图23为实施例12所制备的产物的1hnmr谱图；图24为实施例12所制备的产物的13cnmr谱图；图25为实施例13所制备的产物的1hnmr谱图；图26为实施例13所制备的产物的13cnmr谱图；图27为实施例14所制备的产物的1hnmr谱图；图28为实施例14所制备的产物的13cnmr谱图；图29为实施例15所制备的产物的1hnmr谱图；图30为实施例15所制备的产物的13cnmr谱图。图31为实施例16所制备的产物的1hnmr谱图；图32为实施例16所制备的产物的13cnmr谱图。图33为实施例17所制备的产物的1hnmr谱图；图34为实施例17所制备的产物的13cnmr谱图。图35为实施例18所制备的产物的1hnmr谱图；图36为实施例18所制备的产物的13cnmr谱图。图37为实施例19所制备的产物的1hnmr谱图；图38为实施例19所制备的产物的13cnmr谱图。图39为实施例20所制备的产物的1hnmr谱图；图40为实施例20所制备的产物的13cnmr谱图。具体实施方式下面对本发明的实施方式做进一步详细描述：一种仲/叔酰胺类化合物的合成方法，向溶剂中加入如式1所示的芳基硅烷和如式2所示的胺类化合物，以及催化剂和添加剂，其中，胺类化合物和芳基硅烷的摩尔比为1.0:0.5-1.0:10.0，胺类化合物、催化剂和添加剂的摩尔比为10:1:5-10:1:20，向溶剂中加入胺类化合物和芳基硅烷以及催化剂和添加剂后，胺类化合物在溶剂中的浓度为0.1-0.2摩尔/升，然后60℃-180℃温度下加热搅拌2-48h后分离提纯即得到如式3所示的酰胺类化合物，反应过程中0.1-5.0mpa的压力下插入co，条件温和，不需要惰性气体的保护。其中，r选自甲基、乙基；r1选自苯基或取代苯基(取代基包括烷基、烷氧基、卤素、杂环)；r2选自烷基、取代苯基(取代基包括烷基、烷氧基、卤素、杂环)；r3选自氢、烷基、芳基。所述的催化剂为醋酸钯、二氯化钯、双三苯基膦二氯化钯、三氟乙酸钯、[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、四(三苯基膦)钯、三苯基膦氯化钯、乙酰丙酮钯、钯/碳中的任意一种；所述的添加剂为醋酸铜、二氟化铜、六氟化锑酸银、醋酸钠、氟化铯、氟化钾、碳酸钠、氟化钠、四丁基氟化铵中的任意一种或组合；所述的溶剂为二氯乙烷、dmso、甲苯、乙醇、nmp、乙腈、异丙醇、dmf、苯甲醚、二氧六环的任意一种或组合。下面结合实施例对本发明做进一步详细描述：实施例1n-(p-tolyl)benzamide的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的对甲基苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到97.1mg白色固体化合物，产率为92％，所得产品结构式如下：如图1和图2所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.86(d,j＝7.3hz,2h),7.51(tt,j＝14.9,7.3hz,5h),7.17(d,j＝8.2hz,2h),2.34(s,3h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ165.13,134.86,134.61,133.74,131.22,129.08,128.25,126.49,119.79,20.41.本实施例中胺类化合物和芳基硅烷也可以按照摩尔比1.0:0.5进行称量，胺类化合物、催化剂和添加剂也可以按照摩尔比为10:1:5进行称量。实施例2n-(4-methoxyphenyl)benzamide的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的对甲氧基苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到94.3mg白色固体化合物，产率为83％，所得产品结构式如下：如图3和图4所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.15(s,1h),7.95(d,j＝7.1hz,2h)7.69(d,j＝9.0hz,1h),7.60-7.51(m,3h),6.94(d,j＝8.9hz,1h),3.75(s,3h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ165.07,155.50,135.01,132.19,131.35,128.32,127.51,121.93,113.69,55.13.本实施例中胺类化合物和芳基硅烷也可以按照摩尔比1.0:10.0进行称量，胺类化合物、催化剂和添加剂也可以按照摩尔比为10:1:15进行称量。实施例3n-(4-fluorophenyl)benzamide的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的对氟苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到87.1mg白色固体化合物，产率为81％，所得产品结构式如下：如图5和图6所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.33(s,1h),8.00-7.92(m,2h),7.81(dd,j＝9.1,5.1hz,2h),7.57(dt,j＝14.7,7.1hz,3h),7.21(t,j＝8.9hz,2h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ165.44,159.44(d,j＝241.4hz),135.51(d,j＝3.0hz),134.77,131.57,128.37,127.59,122.16(d,j＝7.1hz),115.26(d,j＝22.2hz).本实施例中胺类化合物在溶剂中的浓度也可以为0.1摩尔/升。实施例4n-(4-nitrophenyl)benzamide的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的对硝基苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到78.0mg白色固体化合物，产率为65％，所得产品结构式如下：如图7和图8所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.83(s,1h),8.27(t,j＝6.0hz,2h),8.08(d,j＝9.3hz,2h),8.04-7.95(m,2h),7.61(dt,j＝14.9,7.2hz,3h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ166.25,145.46,142.44,134.20,132.12,128.47,127.87,124.73,119.81.本实施例中胺类化合物在溶剂中的浓度也可以为0.2摩尔/升。实施例5n-(4-(trifluoromethyl)phenyl)benzamide的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的对三氟甲基苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到91.5mg白色固体化合物，产率为69％，所得产品结构式如下：如图9和图10所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.61(s,1h),8.01(dd,j＝20.4,7.8hz,4h),7.73(d,j＝8.6hz,2h),7.67-7.51(m,3h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ166.04,142.81,134.47,131.89,128.43,127.78,125.90,125.87,125.72,124.04,123.72,123.40,123.02,120.05.本实施中加热搅拌的条件也可以为60℃，48h。实施例6n-(m-tolyl)benzamide的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的间甲基苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到87.6mg白色固体化合物，产率为83％，所得产品结构式如下：如图11和图12所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.19(s,1h),7.96-7.94(m,2h),7.64-7.51(m,5h),7.23(t,j＝7.8hz,1h),6.93(d,j＝7.5hz,1h),2.31(s,3h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ165.44,139.06,137.71,134.99,131.48,128.41,128.34,127.59,124.32,120.86,117.51,21.20.本实施中加热搅拌的条件也可以为180℃，2h。实施例7n-(3-chlorophenyl)benzamide的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的间氯苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到82.2mg白色固体化合物，产率为71％，所得产品结构式如下：如图13和图14所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.86-7.84(m,2h),7.78(t,j＝2.0hz,1h),7.56(t,j＝7.4hz,1h),7.48(t,j＝7.4hz,3h),7.29(d,j＝8.1hz,1h),7.11(d,j＝8.0hz,1h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ165.37,138.57,134.22,134.02,131.59,129.53,128.33,126.55,124.11,119.87,117.73.本实施例中催化剂还可以采用醋酸钯、二氯化钯、三氟乙酸钯、[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、四(三苯基膦)钯、三苯基膦氯化钯、乙酰丙酮钯和钯/碳中的任意一种。实施例8n-cyclohexylbenzamide的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的环己胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到85.3mg白色固体化合物，产率为84％，所得产品结构式如下：如图15和图16所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ8.20(d,j＝7.8hz,1h),7.84-7.82(m,2h),7.47(dt,j＝25.8,7.1hz,3h),3.76(d,j＝3.6hz,1h),1.77(dd,j＝32.1,6.2hz,4h),1.61(d,j＝12.2hz,1h),1.41-1.20(m,4h),1.20-0.82(m,1h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ165.28,134.85,130.88,128.08,127.22,48.27,32.39,25.24,24.93.本实施例中添加剂还可以为醋酸铜、六氟化锑酸银、醋酸钠、氟化铯、氟化钾、碳酸钠、氟化钠和四丁基氟化铵中的一种或多种任意比例的混合物。实施例9n-propylbenzamide的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的正丙胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到54.6mg白色固体化合物，产率为67％，所得产品结构式如下：如图17和图18所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ8.46(s,1h),7.94-7.72(m,2h),7.48(dt,j＝24.6,7.7hz,3h),3.21(dd,j＝13.4,6.5hz,2h),1.53(dd,j＝14.4,7.3hz,2h),0.89(t,j＝7.4hz,3h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ166.05,134.70,130.91,128.16,127.06,40.93,22.37,11.43.本实施例中溶剂还可以为二氯乙烷、dmso、甲苯、乙醇、nmp、异丙醇、dmf、苯甲醚和二氧六环中的一种或多种任意比例的混合物。实施例104-methyl-n-phenylbenzamide的制备将0.75mmol的对甲基(三甲氧基)苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到92.8mg白色固体化合物，产率为88％，所得产品结构式如下：如图19和图20所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.14(s,1h),7.87(d,j＝8.2hz,2h),7.77(d,j＝7.6hz,2h),7.34(t,j＝7.1hz,4h),7.09(t,j＝7.4hz,1h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ165.32,141.51,139.18,132.03,128.86,128.53,127.63,123.51,120.32,20.97.实施例114-methoxy-n-phenylbenzamide的制备将0.75mmol的对甲氧基(三甲氧基)苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到88.5mg白色固体化合物，产率为78％，所得产品结构式如下：如图21和图22所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.08(s,1h),7.97(d,j＝8.8hz,2h),7.77(d,j＝7.7hz,2h),7.34(t,j＝7.9hz,2h),7.08(dd,j＝10.7,8.1hz,3h),3.84(s,3h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ164.84,161.84,139.31,129.53,128.49,126.96,123.36,120.30,113.55,55.39.实施例124-fluoro-n-phenylbenzamide的制备将0.75mmol的对氟(三甲氧基)苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到80.6mg白色固体化合物，产率为75％，所得产品结构式如下：如图23和图24所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.26(s,1h),8.04(dd,j＝8.8,5.5hz,2h),7.76(d,j＝8.6hz,2h),7.61-7.19(m,4h),7.11(t,j＝7.3hz,1h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ165.17,164.30(d,j＝161.6hz),138.94,131.30(d,j＝3.0hz),130.30(d,j＝9.1hz),128.49,123.61,120.29,115.31(d,j＝22.2hz).实施例133-methoxy-n-phenylbenzamide的制备将0.75mmol的间甲氧基(三甲氧基)苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到82.8mg白色固体化合物，产率为73％，所得产品结构式如下：如图25和图26所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.22(s,1h),7.78(d,j＝8.1hz,2h),7.62-7.41(m,3h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.26-6.96(m,2h),3.84(s,3h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ165.21,159.14,139.06,136.35,129.50,128.54,123.65,120.40,119.81,117.24,112.87,55.31.实施例143-fluoro-n-phenylbenzamide的制备将0.75mmol的间氟(三甲氧基)苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到75.2mg白色固体化合物，产率为70％，所得产品结构式如下：如图27和图28所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.32(s,1h),7.80(dd,j＝18.2,7.8hz,4h),7.63-7.56(m,1h),7.45(td,j＝8.6,2.6hz,1h),7.37(t,j＝7.9hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ164.09(d,j＝3.0hz),163.10,160.67,138.83,137.26(d,j＝7.1hz),130.58(d,j＝8.1hz),128.60,123.86(d,j＝2.1hz),123.82,120.42,118.50(d,j＝21.2hz),114.54(d,j＝22.2hz).实施例15n-phenyl-2-naphthamide的制备将0.75mmol的2-萘(三甲氧基)苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的苯胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到80.3mg白色固体化合物，产率为65％，所得产品结构式如下：如图29和图30所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.36(s,1h),7.91(q,j＝8.2hz,4h),7.70(d,j＝7.6hz,2h),7.57(d,j＝6.9,1.4hz,2h),7.39(t,j＝8.0hz,2h),7.17(t,j＝7.4hz,1h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ165.80,138.01,134.87,132.62,132.21,129.13,128.96,128.75,127.90,127.81,127.52,126.94,124.60,123.54,120.25.实施例16n,n-dibenzylbenzamide的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的二苄胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到127.9mg白色固体化合物，产率为85％，所得产品结构式如下：如图31和图32所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ7.51-7.11(m,15h),4.49(d,j＝78.6hz,4h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ171.16,137.04,136.56,136.17,129.46,128.66,128.51,127.57,127.37,127.21,126.80,126.37,51.44,46.81.实施例17n-benzyl-n-methylbenzamide的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的n-甲基苄胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到95.6mg无色油状化合物，产率为85％，所得产品结构式如下：如图33和图34所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.38(d,j＝7.2hz,2h),7.30(d,j＝18.6hz,6h),7.22(d,j＝5.8hz,1h),7.09(s,1h),4.69(s,1h),4.43(s,1h),2.95(s,1.5h),2.78(s,1.5h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ172.32,171.60,137.06,136.63,136.30,136.20,129.62,128.84,128.73,128.48,128.42,128.20,127.60,127.56,127.52,127.02,126.80,126.76,55.19,50.80,37.02,33.19.实施例18morpholino(phenyl)methanone的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的吗啉加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到83.1mg无色油状化合物，产率为87％，所得产品结构式如下：如图35和图36所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.42(d,j＝6.3hz,2h),3.77(s,1h),3.66(s,1h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ170.44,135.34,129.88,128.57,127.09,66.92.实施例19n,n-diethylbenzamide的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的二乙胺加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到57.5mg无色油状化合物，产率为65％，所得产品结构式如下：如图37和图38所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.31(s,5h),3.48(s,2h),3.18(s,2h),1.18(s,3h),1.03(s,3h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.30,137.29,129.08,128.39,126.26,43.27,39.21,14.21,12.91.实施例20indolin-1-yl(phenyl)methanone的制备将0.75mmol的三甲氧基苯基硅烷、10mol％pd(pph3)cl2以及2equiv.cuf2溶于3mlch3cn的史莱克管中(配有磁力搅拌子)，封闭反应管，从反应管的支管处通入一氧化碳，使之充满气球并随后排空，重复三次，直至其中的空气全部排空，后将气球充满，之后将0.5mmol的吲哚林加入到反应管中，于80℃下加热搅拌24小时，用tlc监测反应的进行，反应完全后用10ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相进行浓缩，经硅胶柱层析分离，得到76.9mg白色固体化合物，产率为69％，所得产品结构式如下：如图39和图40所示，产品核磁表征:1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ8.29-6.77(m,9h),3.99(t,j＝8.2hz,2h),3.08(t,j＝8.3hz,2h).13cnmr(101mhz,dmso-d6)δ167.94,142.51,136.99,132.63,129.99,128.38,126.97,126.71,124.91,123.66,116.36,50.16,27.56。当前第1页12当前第1页12