本发明涉及一种天然胶乳抗菌膜的制备方法，尤其是电气石粉/乌拉草纤维-抗菌乳胶膜的制备方法。
背景技术：
天然胶乳产自三叶橡胶树，其制品具有优异的综合性能和无可替代性，被广泛应用于制备浸渍制品、模铸制品及海绵胶乳制品，例如：医用导管、医用手套和避孕套等医用产品。随着人们生活水平的提高，对胶乳制品的要求不仅需满足高的力学强度、耐热性和耐老化还应具有抗菌性能。目前国内外关于具有抗菌性的天然胶乳复合材料的文献报道甚少，对抗菌胶乳的研究还未有明显突破。
天然绿色环保纤维资源的利用既能满足对环境保护的要求又能满足能源平衡的要求，已经越来越受到人们的重视。乌拉草是苔草属的一种，是一种野生植物，为沼泽湿地中的多年生草本，大量生长于中国东北长白山脉以及外兴安岭以南地区。乌拉草纤维是以乌拉草为原料提的，乌拉草纤维具有优良的保暖性能和天然的抗菌性能。
电气石是电气石族的矿物的总称。电气石不仅有观赏性，还具有独特用途的理化性能。在环保领域，电气石对水和空气的净化和功能化，释放负离子，改善环境质量的功能，促进人体健康的全新材料。在保健领域，电气石具有抗菌、发射远红外线、抗静电、抗电磁波等功能，对人体保健大有益处。在建筑领域，添加了电气石微粉的涂料、地毯、水泥、复合板材等，具有较好的清洁车内空气的功能。因此，结合乌拉草纤维的抗菌性能和电气石粉保健功能对天然胶乳进行改性，制备具有优异抗菌性能和保健功能的复合胶乳是非常有前景的。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供电气石粉/乌拉草纤维-抗菌乳胶膜的制备方法
为了达成上述目的，本发明的解决方案是：
电气石粉/乌拉草纤维-抗菌乳胶膜的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
1)将纳米电气石粉体加水搅拌配制成质量分数为30％的料浆,然后在60℃搅拌25min后加入改性剂硬脂酸，搅拌改性30min后过滤将所得固体进行干燥即可制备得到改性纳米电气石粉；
2)将天然胶乳加入到步骤1)中制备得的改性纳米电气石粉中，在40℃搅拌均匀后加入硫化配合剂，将所得混合物加热至75℃并继续搅拌加热20min，然后加入乌拉草纤维，所得混合物继续加热搅拌20min，冷却至室温即可得到电气石粉/乌拉草纤维-天然胶乳复合乳液；
3)将步骤2)中制备的电气石粉/乌拉草纤维-天然胶乳复合乳液倒入带有边框的玻璃板上进行干燥成膜并至膜完全干透，然后将所得干膜放入真空干燥箱中干燥并进行后硫化实验即可制得所述电气石粉/乌拉草纤维-抗菌乳胶膜。
电气石粉/乌拉草纤维-抗菌乳胶膜的制备方法，其特征在于，所述改性纳米电气石粉、乌拉草纤维、天然胶乳及硫化配合剂的含量按重量份数计算如下：
优选地，所述改性纳米电气石粉的平均尺寸为40nm-60nm。
优选地，所述改性剂硬脂酸的添加量为纳米电气石粉质量分数的2％。
优选地，所述天然胶乳为脱氨天然浓缩胶乳。
优选地，所述硫化配合剂，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
优选地，步骤3)中所述的搅拌方式为电动机械搅拌。
优选地，步骤4)中所述的干燥成膜时间为72-96小时。
优选地，步骤4)中所述的后硫化实验温度为65℃，后硫化时间为2小时。
相对于现有的制备乳胶膜的方法，本发明的原理及增益效果如下：
(1)本发明属于首次将乌拉草纤维和电气石粉应用到天然胶乳中，乌拉草纤维中含有的天然产物木犀草素及其衍生物对真菌和细菌有极强的抑制作用，将乌拉草纤维到天然胶乳中能有效提高所制备的复合胶乳的抗菌性能；使用硬脂酸改性剂对天然电气石粉末进行改性后再加入天然胶乳中可以使天然电气石粉末更好地溶入天然胶乳中并持续释放负离子和远红外线，它所释放的负离子也具有抗菌抑菌的作用，此外，它所释放的远红外线和负离子共同构成的能量场可向人体提供能量，使人体细胞由休眠状态转化为运动状态，促进人体新陈代谢，排出体内毒素，平衡人体酸碱度，从而起到保健和治疗的作用。因此，将乌拉草纤维和电气石粉液应用到天然胶乳中能所制备的抗菌硫化胶乳不仅保留了天然胶乳的优异的综合性能，还具有良好的抗菌性能和保健功能，可广泛应用于各种乳胶制品的生产中。
(2)本发明的制备方法所选用的主要原料均为天然产物，绿色环保，简单易得。
(3)本发明的制备方法还具有简单易行，条件温和以及易于控制等。
具体实施方式
下面进一步结合实施例以详细说明本发明。同样应理解，以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，示例中具体的质量、反应时间和温度、工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例，本领域的技术人员根据本发明的上述内容做出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。
实施例1：
所用试剂如无特别指出均为商品化试剂，使用前均未进行进一步纯化。
电气石粉/乌拉草纤维-抗菌乳胶膜的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)改性纳米电气石粉的制备
将60g纳米电气石粉体(平均尺寸为40nm-60nm)加到140ml水中搅拌配制成质量分数30％的料浆,在60℃搅拌25min,按电气石粉体质量分数的2.5％加入硬脂酸(即1.5g)，所得混合物继续搅拌30min进行改性，过滤后将所得固体进行干燥即可制得改性纳米电气石粉；
(2)将1000g天然胶(重量以干胶计)加入到40g步骤1)中制备的改性纳米电气石粉中，在40℃均匀搅拌后，再加入7g硫化配合剂(由2g50％硫磺分散体,2g40％氧化锌分散体,0.5g50％硅氟化钠分散体,1g50％促进剂zdc分散体,1.5g40％促进剂dm分散体组成)，将所得混合物加热至75℃并继续搅拌加热20min，然后加入20g乌拉草纤维，所得混合物继续加热搅拌20min，冷却至室温即可得到电气石粉/乌拉草纤维-天然胶乳复合乳液。
(3)制备好的电气石粉/乌拉草纤维天然胶乳复合乳液倒入带有边框的玻璃板上进行干燥成膜并至膜完全干透，成膜时间为72-96小时，然后将所得的膜放入真空干燥箱中干燥，进行后硫化实验，后硫化温度为65℃，后硫化时间为2小时，即可制得所述电气石粉/乌拉草纤维-抗菌乳胶膜。
对所合成的乳胶膜按照奎因法测试抗菌率；结果表明：本发明所制备电气石粉/乌拉草纤维-抗菌乳胶膜与纯天然胶乳膜相比，具有以下显著的效果：
对于大肠杆菌，金黄色葡萄球菌和枯草杆菌的抗菌率分别由0％，0％和0％提高到了70.3％，78.5％和69.5％。
对比例1
参考实施例1制备电气石粉/乌拉草纤维-抗菌乳胶膜的制备方法，将乌拉草纤维换成海藻提取液，其余条件相同，制得改性纳米电气石粉/海藻提取液-天然胶乳复合胶膜，所得复合胶膜的性能测试条件同实施例1，考测试结果如下：
对于大肠杆菌，金黄色葡萄球菌和枯草杆菌的抗菌率分别由0％，0％和0％提高到了21.4％，32.5％和27.4％。
与实施例1相比，加入具有抗菌性能的海藻提取液对天然胶乳性能的提升远没有使用乌拉草纤维对天然胶乳进行改性的的效果好，尤其是抗菌性能方面。因此，依照本发明的制备方法所合成的电气石粉/乌拉草纤维-抗菌乳胶膜具有优良的抗菌性还具有良好的保健作用，可广泛运用于胶乳制品中。