一种聚酯多元醇及使用其制备的湿固化聚氨酯热熔胶的制作方法

文档序号:20942841发布日期:2020-06-02 19:42阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种湿气固化型聚氨酯热熔胶用聚酯多元醇,由以下组分反应制备:a)100质量份一种或多种二元羧酸和/或二元羧酸酯;b)1~90质量份二聚物羧酸;c)10~500质量份包括一种或多种支链脂肪族二元醇的多元醇;优选的,所述b)组分为5~60质量份,所述c)组分为30~300质量份。

2.根据权利要求1所述的聚酯多元醇,其中,组分c)多元醇与组分a)和b)之和的摩尔比为1.01~2.00,优选为1.05~1.6,二聚物羧酸b)占二元酸和/或二元羧酸酯a)的重量比例为1~90wt%,优选5~25wt%。

3.根据权利要求1或2所述的聚酯多元醇,其中,a)组分二元羧酸或二元羧酸酯是线型脂肪族羧酸或羧酸酯;其结构通式如式:rooc(ch2)ncoor所示,其中,n为0~16的整数,r为氢、烷基(优选c1-c10烷基)、苯基,优选的,n为4、8、10,r为氢;

优选地,a)组分二元羧酸或二元羧酸酯选自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸、十七碳二元酸、十八碳二元酸及其酯中的一种或多种,进一步优选为丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸、十七碳二元酸、十八碳二元酸及其酯中的一种或多种,特别优选为己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸、十七碳二元酸、十八碳二元酸及其酯中的一种或多种。

4.根据权利要求1或2所述的聚酯多元醇,其中,所述b)组分二聚物羧酸的结构通式如下:

其中,r1、r2为6~10个碳原子的脂肪烷烃;r3、r4为6~18个碳原子的脂肪碳链,并含有不大于2个的双键官能团;

优选的,二聚物羧酸为油酸(9-十八烯酸)或亚油酸(9,12-十八二烯酸)与另一分子不饱和脂肪酸二聚形成的具有环状结构不饱和脂肪酸,或为油酸(9-十八烯酸)或亚油酸(9,12-十八二烯酸)与另一分子不饱和脂肪酸二聚物氢化产物;另一分子不饱和脂肪酸选自油酸(9-十八烯酸)、亚油酸(9,12-十八二烯酸)、共轭亚油酸(10,12-十八二烯酸)、芥酸(13-二十二烯酸)、神经酸(15-二十四烯酸)中的一种或多种。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚酯多元醇,其中,所述c)组分一种或多种具有支链结构的脂肪族二元醇具有如下分子结构:

其中:m为0~16的整数;

r1、r2、r3、r4各自独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基;

优选地,具有支链结构的脂肪族二元醇选自1,2-丙二醇、2-甲基-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、二丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇酯、2-乙基-3-丙基-1,3-丙二醇中的一种或多种,优选2-甲基-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2,3-丁二醇、1,2-戊二醇中的一种或多种,进一步优选为2-甲基-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇,最优选为2-甲基-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇中的一种或多种。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的聚酯多元醇,其特征在于,所述聚酯多元醇的羟值为10~225mgkoh/g,酸值为0~5mgkoh/g;优选的,羟值为10~110mgkoh/g,酸值为0~3mgkoh/g;进一步优选的,羟值为10~60mgkoh/g,酸值为0.1~1mgkoh/g;所述的聚酯的熔点为-30~35℃。优选的,所述的聚酯的熔点为-20~18℃。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的聚酯多元醇的制备方法,其通过两阶段缩合反应制备,第一阶段组分a)、b)和c)在140~160℃反应而大量蒸馏出副产物水,该阶段保持精馏塔温度不高于102℃,反应时间1~5h;第二阶段随后升温至200~250℃继续反应,反应2~20h;开启真空系统,继续反应3~30h至羟值、酸值达到设计值。

8.一种湿固化聚氨酯热熔胶,其是通过权利要求1-7中任一项所述的聚酯多元醇进一步与异氰酸酯和/或多异氰酸酯反应而制备的,其中,聚酯多元醇与异氰酸酯和/或多异氰酸酯的oh:nco摩尔比例为1:1.2至1:3,优选为1:2.2至1:2.5。

9.根据权利要求8所述的湿固化聚氨酯热熔胶,其中,所述多异氰酸酯是双官能的和/或多官能的芳香族、脂肪族和/或脂环族异氰酸酯中的一种或多种,优选为芳香族多异氰酸酯,更优选为1,5-萘二异氰酸酯(ndi)、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(hmdi)、甲苯二异氰酸酯异构体(tdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、1,6-亚己基二异氰酸酯(hdi)、苯二甲基二异氰酸酯(xdi)、四甲基苯二甲基二异氰酸酯(tmxdi)中的一种或多种,特别优选为4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯以及4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯和2,4′-二苯甲烷二异氰酸酯的混合物。

10.权利要求8或9所述的湿固化聚氨酯热熔胶用于粘合低表面能基材的用途。


技术总结
本发明提供一种聚酯多元醇及使用其制备的湿固化聚氨酯热熔胶。本发明提供的聚酯多元醇,由包含如下质量份的各组分混合反应制得:A)一种或多种二元羧酸和/或二元羧酸酯100质量份;B)二聚物羧酸1~90质量份;C)一种或多种支链二元醇10~500质量份。优选的,所述B组分为5~60质量份,所述C组分为30~300质量份。本发明提供的聚酯,可用于制备粘结低表面能基材的湿固化聚氨酯热熔胶,所制得的热熔胶可应用于木材和家具业、汽车制造领域、建筑业、制鞋业、包装工业和纺织工业等含有低表面能基材的层间粘合。

技术研发人员:孙令民;张存玉;黄岐善
受保护的技术使用者:万华化学集团股份有限公司;万华化学(宁波)有限公司;上海万华科聚化工科技发展有限公司
技术研发日:2018.11.27
技术公布日:2020.06.02
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