本专利申请主张基于日本专利申请2017-67358号(2017年3月30日申请)的巴黎公约的优先权及利益，并通过引用于此而将上述申请中记载的全部内容纳入本说明书中。
本发明涉及稳定的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐及其制造方法。
背景技术：
已知1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐作为杀虫剂而有用。作为1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的制造方法，已知专利文献1至4中记载的方法。在此，在任一制造方法中，均通过过滤反应生成物而得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的晶体。过滤后的该晶体的清洗方法如专利文献1的实施例6及比较例2所记载的那样是用甲醇清洗该晶体的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：中国专利第101519371号
专利文献2：中国专利申请公开第101103725号
专利文献3：日本特公昭42-10969号公报
专利文献4：日本特公昭49-27857号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
通过以往的制造方法得到的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的稳定性不充分，在例如长期保管的情况下，有时观察到分解所致的品质降低。因此，本发明的目的在于，提供具有保存稳定性的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐及其制造方法。
用于解决课题的方法
本发明人等为了解决上述课题而进行了研究，其结果是：发现能够通过以下的方法来制造稳定的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐。
具体而言，发现：通过将1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐用强酸性的无机酸盐的水溶液或强酸性的有机酸的水溶液进行清洗处理，从而能够制造稳定的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐。另外，还发现：该具有稳定性的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐含有强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸，是1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的该强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的加成物的形态，相对于上述的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的加成物的重量，该强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的含量为0.05～10重量％的范围。
本发明如下所述，但并不限定于此。
(制造方法)
[1]一种稳定的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的制造方法，其包含工序(a)，
工序(a)：将1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐用强酸性的无机酸盐的水溶液或强酸性的有机酸的水溶液进行清洗的工序。
[2]根据前项[1]所述的制造方法，其中，供于工序(a)的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐为通过下述方式而得到的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐，所述方式为：
在甲醇以及与甲醇形成双层体系的有机溶剂中，使2-(n，n-二甲基氨基)-1，3-二(硫代氰酰基)-丙烷盐酸盐与氯化氢气体进行反应；或者
在水以及与水形成双层体系的有机溶剂中，使2-(n，n-二甲基氨基)-1，3-二(硫代氰酰基)-丙烷盐酸盐与盐酸进行反应。
[3]根据前项[2]所述的制造方法，其中，与甲醇形成双层体系的有机溶剂为选自甲苯、二甲苯、1，2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷及氯苯中的一种或两种以上的混合物，
与水形成双层体系的有机溶剂为选自甲苯、二甲苯、1，2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷及氯苯中的一种或两种以上的混合物。
[4]根据前项[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其中，供于工序(a)的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐为通过使2-n，n-二甲基氨基-1，3-丙烷二硫醇和氰酸盐在盐酸的存在下反应而得到的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐。
[5]根据前项[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其中，强酸性的无机酸盐为硫酸氢铵、硫酸氢钠、硫酸氢钾或硫酸氢铵，强酸性的有机酸为乙二酸或柠檬酸。
(作为酸加成物的化合物(i))
[6]一种1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的加成物，其满足下述(a)及(b)：
(a)相对于1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的加成物的重量，强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的含量为0.05～10重量％的范围，
(b)1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的无机酸盐或有机酸的加成物的水溶液的ph为3.7以下。
[7]根据前项[6]所述的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的无机酸盐或有机酸的加成物，其中，相对于1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的加成物的重量，强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的含量为0.1～2重量％的范围。
[8]根据前项[6]或[7]中任一项所述的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的无机酸盐或有机酸的加成物，其中，强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸为硫酸氢铵、硫酸氢钠、硫酸氢钾、乙二酸或柠檬酸。
根据本发明，可以通过工业上能够实施的方法来制造稳定的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐。该盐酸盐的热稳定性优异。
具体实施方式
(制造方法)
本发明为通过包含下述工序(a)的方法来制造稳定的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的方法。
本发明所使用的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)可以按照例如下述制造方法(1)至(3)中记载的方法来制造。
在此，1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)(以下有时称为“化合物(i)”)也被称为杀螟丹盐酸盐，是指下述式所示的化合物。
[化1]
另外，该化合物被记载于例如thepesticidemanual17thedition的170-171页。
制法(1)
在甲醇以及与甲醇形成双层体系的有机溶剂中，使2-(n，n-二甲基氨基)-1，3-二(硫代氰酰基)-丙烷盐酸盐(以下有时称为“化合物(ii)”)与氯化氢气体反应，由此可以得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)。
作为与甲醇形成双层体系的有机溶剂，例如，可列举：选自甲苯、二甲苯、1，2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷及氯苯中的一种或两种以上的混合物。
反应可以按照专利文献1或专利文献3中记载的方法来实施。
制法(2)
在水以及与水形成双层体系的有机溶剂中，使2-(n，n-二甲基氨基)-1，3-二(硫代氰酰基)-丙烷盐酸盐(ii)与盐酸反应，由此可以得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)。
作为与水形成双层体系的有机溶剂，例如，可列举：选自甲苯、二甲苯、1，2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷及氯苯中的一种或两种以上的混合物。
反应可以按照专利文献2中记载的方法来实施。
制法(3)
使2-(n，n-二甲基氨基)-1，3-丙烷二硫醇(以下有时称为“化合物(iii)”)与氰酸盐在酸的存在下反应，由此可以得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)。
反应可以按照专利文献4中记载的方法来实施。
本说明书中，下述工序(a)、工序(b)及工序(c)中的清洗处理是指：对于1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的晶体、即含有滤液的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的晶体(例如湿晶体)，将该晶体用例示的水溶液或醇进行清洗(例如，在例示的水溶液或醇中浸渍该晶体，或者将例示的水溶液或醇散布于该晶体)，其结果是，该晶体所含有的滤液的一部分或全部被水溶液或醇置换。
在实施工序(a)之后，进一步地实施下述工序(b)和/或工序(c)，由此可以调整1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)所含有的强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的量。工序(b)和/或工序(c)是指：可以仅实施工序(b)或工序(c)中的任一者，也可以实施工序(b)及工序(c)两者。
首先，说明工序(a)。
工序(a)中，将1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)用强酸性的无机酸盐的水溶液或强酸性的有机酸的水溶液进行清洗。
关于工序(a)中使用的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)，可以为按照上述制法(1)至(3)中记载的方法而制备的生成物、或者、在下述工序(b)(包括下述工序(c)之后的工序(b))或下述工序(c)(包括下述工序(b)之后的工序(c))的处理后制备的生成物中的任一者。优选为按照上述制法(1)至(3)中记载的方法而制备的生成物。
作为强酸性的无机酸盐，例如，可列举硫酸盐及硝酸盐，作为硫酸盐的具体例，可例示硫酸氢铵、硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铵。关于硫酸氢钠及硫酸氢钾，可以分别使用将硫酸钠或硫酸钾与浓盐酸混合而生成的硫酸氢钠及硫酸氢钾，这种情况下，可以分别直接使用硫酸氢钠与氯化钠的混合物、以及硫酸氢钾与氯化钾的混合物。硫酸氢铵可以通过将硫酸铵与浓盐酸混合来制备，也可以使用包含氯化铵的硫酸氢铵。
关于强酸性的无机酸盐的优选的具体例，可列举硫酸氢铵及硫酸氢钠。
作为强酸性的有机酸，可列举：乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、乙醇酸、乳酸、甘油酸、酒石酸及柠檬酸等有机酸。作为强酸性的有机酸的优选的具体例，可列举乙二酸及柠檬酸。
作为强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸，优选在长期保管的过程中(例如高温下)能够残留的挥发性低的酸，另外，更优选强酸性的无机酸盐。
含有强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的水溶液可以通过将上述强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸、或者为了制备它们而使用的酸或盐与水进行混合来制备水溶液。
典型地，硫酸氢铵的水溶液通过将浓硫酸和氨水混合来制备。也能够以硫酸氢铵与氯化铵的混合物的水溶液的形式来使用。
典型地，硫酸氢钠的水溶液如下制备：将浓硫酸与氢氧化钠混合来制备，或者，将浓硫酸与氢氧化钠水溶液混合来制备。硫酸氢钠的水溶液也可以直接使用以硫酸氢钠与氯化钠的混合物的水溶液的形式而制备出的硫酸氢钠的水溶液。
典型地，硫酸氢钾的水溶液如下制备：将浓硫酸与氢氧化钾混合来制备，或者，将浓硫酸与氢氧化钾水溶液混合来制备。硫酸氢钾的水溶液也可以使用以硫酸氢钾与氯化钾的混合物的水溶液的形式而制备出的硫酸氢钾的水溶液。
含有强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的水溶液中的该无机酸盐或有机酸的浓度相对于水溶液的重量通常为0.5～30重量％的范围，优选为1～15重量％的范围。
清洗所使用的含有强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的水溶液的温度通常为0～30℃的范围，优选为0～10℃的范围。
清洗所使用的含有强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的水溶液的使用量相对于湿晶体的重量通常为5～70重量％的范围，优选为30～50重量％的范围。
将含有1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的粗组合物(例如包括含量降低的物质和/或品质降低的物质)用水、盐酸、强酸性的无机酸盐的水溶液或强酸性的有机酸的水溶液制成浆料液后，进行过滤，并且进一步地在水、盐酸、强酸性的无机酸盐的水溶液或强酸性的有机酸的水溶液中加热溶解后，冷却结晶后进行过滤，将所得物供于本发明的制造方法，由此能够制造稳定的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐。
根据要求，将工序(a)中得到的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)进一步供于下述的工序(b)和/或(c)，可以调整所含有的强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的含量。
对工序(b)进行说明。
工序(b)中，将1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)用弱酸性的无机盐水溶液进行清洗。
作为弱酸性的无机盐，例如可列举氯化铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾，优选可列举氯化铵。
弱酸性的无机盐水溶液可以通过将弱酸性的无机盐与水混合来进行制备，可列举氯化铵水溶液。
相对于水溶液的重量，弱酸性的无机盐水溶液的浓度通常为0.5～30重量％的范围，优选为1～20重量％的范围。
清洗所使用的弱酸性的无机盐水溶液的温度通常为0～30℃的范围，优选为0～10℃的范围。
相对于湿晶体的重量，清洗所使用的弱酸性的无机盐水溶液的使用量通常为5～60重量％的范围，优选为10～30重量％的范围。
对工序(c)进行说明。
在工序(c)中，将1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐用低级醇进行清洗。
工序(c)优选适用于通过工序(a)或工序(b)的处理而得到的生成物，更优选适用于通过工序(a)的处理而得到的生成物。
低级醇是指碳数1至3的醇，例如可列举甲醇、乙醇、异丙醇，优选为甲醇。
清洗所使用的低级醇的温度通常为0～30℃的范围，优选为0～10℃的范围。
相对于湿晶体的重量，清洗所使用的低级醇的使用量通常为5～60重量％的范围，优选为10～30重量％的范围。
在工序(a)、工序(b)或工序(c)中的最后的工序之后，经由干燥工序，由此可以得到作为目标的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)。
本发明的制造方法的全部操作可以在室温下进行。但是，为了抑制向清洗液中混入目标生成物所致的减少量，优选使用冷却后的清洗液进行清洗。
本发明的工序(a)对于包含含量降低和/或品质降低的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的组合物也有效，通过将含量降低和/或品质降低的式(i)的盐用于本发明的制造方法，从而也可以制造稳定的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)。将含量降低和/或品质降低的式(i)的盐用水、盐酸等制成浆料后，进行过滤，并且进一步地在水、盐酸等中加热溶解后，冷却结晶后进行过滤，可以将所得物供于工序(a)。
(作为酸加成物的化合物(i))
就通过本发明的制造方法而制造的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的加成物所含有的、强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的量而言，相对于1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐的强酸性的无机酸盐或强酸性的有机酸的加成物的重量，通常为0.05～10重量％的范围，优选为0.1～2重量％的范围，更优选为0.1～1.5重量％的范围，更进一步优选为0.1～1.1重量％的范围。另外，1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐加成物的水溶液的ph为4.5以下，通常为3.0以上～4.5以下，优选为3.0以上～4.2以下，更优选为3.3以上～4.0以下，进一步更优为3.7以下，再进一步更优选为3.3以上且3.7以下。在此，1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的ph是指：制备使该干燥盐酸盐1g溶解于100ml的水中而得的溶液(以下记为“1％水溶液”)，测定该水溶液的ph而得的ph。1％水溶液的ph通常为3.0～4.5，但如果1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)发生分解则副产出氨而有ph上升的倾向，因此，ph值是判断是否发生含量降低和分解的重要指标。ph大于4.5(特别是3.7)的情况并不优选。
通过本发明的制造方法而制造的稳定的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)与通过以往的方法而得到的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)相比较，纯度更高且稳定性(例如热稳定性)提高，因此能够长期保管。
所制造的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)如专利文献3及专利文献4所记载的那样，具有强力的杀虫作用，能够用作农业用杀虫组合物。
实施例
以下，列举实施例(包括比较例)对本发明进一步详细地说明，本发明并不限定于这些实施例。
1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的含量分析通过碘滴定法来实施。
1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的该无机酸盐或有机酸的加成物所含有的无机酸盐(例如nh4+和so42-等离子)或有机酸(例如乙二酸)的含量可以由离子的分析结果如下所述而算出，所述离子的分析结果通过使用了高效离子色谱(hic)的绝对标准曲线法而求出。在有机酸为柠檬酸的情况下，可以通过使用了基于uv波长检测的液相色谱(lc)的绝对标准曲线法而求出。
1)硫酸根离子(so42-)的分析方法
高效离子色谱(hic)法
主体：dx-120ionchromatograph
检测器：电导率检测器
抑制器：asrs-ultra4mm
p/n＝061561
色谱柱：ionpacas4a-sc(4×250mm)
p/n＝43174
保护柱：ionpacag14a(4×50mm)
p/n＝46134
洗脱液：1.8mmol/l-na2co3
1.7mmon/l-nahco3的混合液
样品注入量：25μl
柱温度：35℃
自动再生抑制器(selfregenerationsuppressor(srs))电流值：50ma
流量：1.0ml/分钟
压力：1500psi左右
2)铵离子(nh4+)及钠离子(na+)离子的分析方法
主体：ics-1000(日本dionex公司)ionchromatograph
检测器：电导率检测器
色谱柱：cg16/cs16(日本dionex公司)
洗脱液：30mmol甲磺酸
样品注入量：25μl
硫酸氢钠盐的含量由硫酸根离子(so42-)的分析值及钠离子(na+)的分析值通过以下的计算式而求出。
nahso4与nacl含量的求得方法
nahso4(wt％)＝so42-(％)/96.07×120.06
nacl(wt％)＝(na+(％)/22.99-so42-(％)/96.07)×58.44
式中，符号表示以下的含义。
so42-(％)：基于离子色谱法的so42-的分析结果
na+(％)：基于离子色谱法的na+的分析结果
在钾的情况下，代替na+，基于离子色谱法对k+进行分析。
nh4hso4与nh4cl含量的求得方法
nh4hso4(wt％)＝so42-(％)/96.07×115.11
nh4cl(wt％)＝(nh4+(％)/18.04-so42-(％)/96.07)×53.49
式中，符号表示以下的含义。
so42-(％)：基于离子色谱法的so42-的分析结果
nh4+(％)：基于离子色谱法的nh4+的分析结果
3)乙二酸与柠檬酸的分析方法
3-1)乙二酸的分析条件
与基于离子色谱法(hic)的so42-分析条件相同。
乙二酸检出保留时间(rt)＝15.2分钟左右
3-2)基于液相色谱(lc)的柠檬酸的分析条件如下所示。
使用lc-20a相当物
lc柱：mightysilrp-8gp(5μm×4.6mm×250mm)
流量：1.0ml/分钟
检测器：uv波长210nm
温度：40℃
注入量：2μl
流动相(3l)：乙腈/水＝350ml/2650ml
1-戊烷磺酸钠2.64g/3l
40％磷酸0.80g/3l(调整至ph＝3.0)
定量法：绝对标准曲线法(3点)
柠檬酸检出保留时间(rt)＝5.9分钟左右
在以下的实施例中，1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的ph是指：制备该干燥盐酸盐的1％水溶液并测定该水溶液的ph而得的ph。
在实施例中，1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的稳定性试验在55℃及60℃的恒温槽内实施。
实施例1
在2-(n，n-二甲基氨基)-1，3-二(硫代氰酰基)-丙烷盐酸盐(ii)29.6g(0.147mol)的1，2-二氯乙烷溶液138.0g(以化合物ii的浓度计为21.4％)中加入甲醇53.3g，在0～5℃的冷却下，用6小时吹入55g(1.496mol)的氯化氢气体。之后，在0～5℃下搅拌12小时。将反应液缓慢加热至内部温度65℃，将氯化氢气体、甲醇蒸馏除去后，加入水55g。加热至内部温度75℃，将1，2-二氯乙烷通过与水共沸而蒸馏除去。将1，2-二氯乙烷蒸馏除去后，缓慢冷却至5℃以下，过滤所析出的晶体，用另外制备的10％nh4hso4水溶液12.4g清洗后，用甲醇6.2g进行清洗。减压下，在60℃下干燥2小时，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)34.6g(纯度97.8％、收率83.8％)。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.30。
生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：nh4hso4的含量为0.61％，nh4cl的含量为0％。
为了确认稳定性，实施60℃的加速试验，观察过程。60℃加速试验的结果如下所示。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第3周3.46、第6周3.46、第9周3.63、第12周4.31
经过60℃加速后的含量测定结果：
第3周97.1％、第6周98.0％、第9周98.1％、第12周97.9％
经过60℃加速后的外观观察结果：
第3周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
第6周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
第9周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
第12周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
直至第12周为止，ph为4.5以下，也没有观察到生成物的含量降低及外观的变化。
实施例2
在2-(n，n-二甲基氨基)-1，3-二(硫代氰酰基)-丙烷盐酸盐(ii)29.6g(0.147mol)的1，2-二氯乙烷溶液137.6g(以化合物(ii)的浓度计为21.5％)中加入甲醇53.3g，在0～5℃的冷却下，用7小时吹入47g(1.358mol)的氯化氢气体。之后，在0～5℃下搅拌12小时。将反应液缓慢加热至内部温度65℃，将氯化氢气体、甲醇蒸馏除去后，加入水55g。加热至内部温度75℃，将1，2-二氯乙烷通过与水共沸而蒸馏除去。将1，2-二氯乙烷蒸馏除去后，缓慢冷却至5℃以下，过滤所析出的晶体，用另外制备的10.7％nh4hso4与5.0％nh4cl的混合物水溶液12.4g清洗后，用甲醇8.0g进行清洗。在此，10.7％nh4hso4与5.0％nh4cl的混合物水溶液是通过将(nh4)2so45g用水30.7g溶解后再加入35％盐酸3.8g而制备的，就清洗用途而言，使用该混合物水溶液12.4g。减压下，在60℃下干燥2小时，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)35.9g(纯度97.5％、收率86.4％)。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.01。
获知生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：含有nh4hso41.12％、nh4cl0.28％。
为了确认稳定性，实施60℃的加速试验，观察过程。60℃加速试验的结果如下所示。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第3周3.41、第6周3.28、第9周3.34、第12周4.07
经过60℃加速后的含量测定结果：
第3周97.1％、第6周98.0％、第9周98.1％、第12周97.5％
经过60℃加速后的外观观察结果：
第3周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
第6周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
第9周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
第12周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
直至第12周为止，ph为4.1以下，也没有观察到生成物的含量降低及外观的变化。
实施例3
在2-(n，n-二甲基氨基)-1，3-二(硫代氰酰基)-丙烷盐酸盐(ii)29.6g(0.147mol)的1，2-二氯乙烷溶液137.6g(以化合物(ii)的浓度计为21.5％)中加入甲醇53.3g，在0～5℃的冷却下，用7小时吹入47g(1.358mol)的氯化氢气体。之后，在0～5℃下搅拌12小时。将反应液缓慢加热至内部温度65℃，将氯化氢气体、甲醇蒸馏除去后，加入水46g。加热至内部温度75℃，将1，2-二氯乙烷通过与水共沸而蒸馏除去。将1，2-二氯乙烷蒸馏除去后，缓慢冷却至5℃以下，过滤所析出的晶体，用另外制备的5.2％nh4hso4与2.4％nh4cl的混合物水溶液8.9g清洗后，用甲醇12.4g进行清洗。5.2％nh4hso4与2.4％nh4cl的混合物水溶液是通过将(nh4)2so44.5g用水73.1g溶解后再加入35％盐酸3.8g而制备的，就清洗用途而言，使用该混合物水溶液8.9g。减压下，在60℃下干燥2小时，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)35.2g(纯度98.9％、收率87.2％)。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.88。
获知生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：含有nh4hso40.11％、nh4cl0.07％。
为了确认稳定性，实施60℃的加速试验，观察过程。60℃加速试验的结果如下所示。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第3周4.23、第6周4.10、第9周4.13、第12周4.21
经过60℃加速后的含量测定结果：
第3周97.9％、第6周98.5％、第9周99.0％、第12周99.0％
经过60℃加速后的外观观察结果：
第3周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
第6周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
第9周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
第12周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
直至第12周为止，ph为4.3以下，也没有观察到生成物的含量降低及外观的变化。
实施例4
进行与实施例1同样的反应和处理，将进行过滤前的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的浆料液542.26g冷却至5℃附近后，用台式小型离心分离机进行离心分离。使用由(nh4)2so4和36％盐酸制备的10.7％nh4hso4与5.0％nh4cl的混合物水溶液37.28g清洗所得的湿晶体，然后用甲醇84.00g进行清洗。
将所得的湿晶体226.74g在75℃、减压下干燥2小时，得到干燥品168.11g(纯度97.5％)。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.51。获知生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：含有nh4hso40.35％、nh4cl0.19％。
为了确认稳定性，实施60℃的加速试验，观察过程。60℃加速试验的结果如下所示。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第3周3.59、第6周3.81
经过60℃加速后的含量测定结果：
第3周97.5％、第6周97.7％
经过60℃加速后的外观观察结果：
第3周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
第6周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
直至第6周为止，ph为4.0以下，也没有观察到生成物的含量降低及外观的变化。
实施例5
进行与实施例1同样的反应和处理，将进行过滤前的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的浆料液532.68g冷却至5℃附近后，用台式小型离心分离机进行离心分离。使用由(nh4)2so4和36％盐酸制备的10.7％nh4hso4与5.0％nh4cl的混合物水溶液51.31g清洗所得的湿晶体，然后用20％nh4cl69.32g进行清洗。
将所得的湿晶体289.67g在75℃、减压下干燥2小时，得到干燥品183.13g(纯度92.0％)。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.11。为了确认稳定性，实施60℃的加速试验，观察过程。60℃加速试验的结果如下所示。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第3周3.28、第6周3.84
经过60℃加速后的含量测定结果：
第3周93.1％、第6周93.5％
经过60℃加速后的外观观察结果：
第3周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
第6周没有氨的异昧，为粉末状且无粘着的状态。
直至第6周为止，ph为4.0以下，也没有观察到生成物的含量降低及外观的变化。
实施例6
将品质降低的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)40g(0.146mol)(含量：95.8％、ph5.20)在11.5％的稀盐酸(在水28.0g中加入浓盐酸13.1g而得的稀盐酸)中进行浆料化后，在5℃以下进行冷却，搅拌1小时后，过滤所析出的晶体，用甲醇7.5g进行清洗后，用7.1％nh4hso4与3.3％nh4cl的混合物水溶液9.4g进行清洗。在此，7.1％nh4hso4与2.4％nh4cl的混合物水溶液是通过将(nh4)2so40.79g用水78.0g溶解后再加入35％盐酸0.61g而制备的。在60℃、减压下干燥2小时，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)37.8g(纯度99.2％、回收率94.4％)。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.38。
获知生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：含有nh4hso40.92％、nh4cl0.47％。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第2周3.50、第3周3.56、第5周3.67
经过60℃加速后的含量测定结果：
第2周98.9％、第3周98.7％、第5周98.5％
经过60℃加速后的外观观察结果：
第2周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
第3周没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。
直至第5周为止，ph为4.0以下，也没有观察到生成物的含量降低及外观的变化。
实施例7
进行与实施例1同样的反应和处理，将通过过滤而获得的未清洗的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)湿晶体45.0g(含量：84.1％、0.138mol)在11.5％的稀盐酸(在水28.0g中加入浓盐酸13.1g而得的稀盐酸)中进行浆料化后，在5℃以下进行冷却并搅拌1小时后，过滤所析出的晶体，用5.0％乙二酸水溶液(将乙二酸0.68g溶解于水12.94g)13.62g进行清洗。在60℃、减压下干燥2小时，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)33.97g(纯度97.6％、回收率87.6％)。获知生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：含有乙二酸0.24％。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.18。
经过55℃加速后的ph测定结果：
第2周3.25、第2周3.38、第6周3.53、第8周4.02
经过55℃加速后的含量测定结果：
第8周97.3％
经过55℃加速后的外观观察结果：
直至第8周为止，ph为4.0以下，没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。含量残存率为99.7％，也没有观察到杂质的增加或外观的变化。
实施例8
进行与实施例1同样的反应和处理，将通过过滤而获得的未清洗的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)湿晶体45.0g(含量：84.1％、0.138mol)在11.5％的稀盐酸(在水28.0g中加入浓盐酸13.1g而得的稀盐酸)中进行浆料化后，在5℃以下进行冷却并搅拌1小时后，过滤所析出的晶体，用5.0％柠檬酸水溶液(将柠檬酸0.68g溶解于水12.94g)13.62g进行清洗。在60℃、减压下干燥2小时，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)35.24g(纯度98.2％、回收率91.4％)。获知生成物的分析测定结果是：含有柠檬酸0.32％。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.50。
经过55℃加速后的ph测定结果：
第2周3.51、第2周3.61、第6周3.66、第8周3.80
经过55℃加速后的含量测定结果：
第8周98.1％
经过55℃加速后的外观观察结果：
直至第8周为止，ph为4.0以下，没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。也没有观察到杂质的增加或外观的变化。
实施例9
将品质降低的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)30g(0.102mol)(含量：93.1％、ph5.00)在2.0％的稀盐酸(在水33.0g中加入浓盐酸1.9g而得的稀盐酸)中进行浆料化后，加热至70℃，使其完全溶解。在相同温度下加入36％盐酸9.0g后，冷却至55℃，加入甲醇12.0。缓慢冷却至10℃以下，搅拌1小时后，过滤所析出的晶体，用7.5g的甲醇进行清洗后，用3.0％nh4hso4水/甲醇混合溶液进行清洗。在此，3.0％nh4hso4水/甲醇混合溶液是通过将nh4hso40.30g用水5.1g溶解后再加入甲醇4.50g而制备的。在60℃、减压下干燥2小时，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)25.3g(纯度98.6％、回收率90.7％)。获知生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：nh4hso4为0.54％、nh4cl的含量为0％。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.33。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第2周3.38、第3周3.37、第5周3.28、第7周3.46、
第10周3.60
经过60℃加速后的外观观察结果：
直至第10周为止，ph为3.6以下，没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。与比较例6相比，ph没有上升，稳定性提高。第10周的含量残存率为99.5％。
实施例10
将进行与实施例1同样的反应和处理而得到的浆料液置于离心分离机，将滤取的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)湿晶体约35重量份在离心分离机上利用甲醇约7重量份进行喷洒清洗后，进一步地使用约4％w/w的nh4hso4-水-甲醇混合溶液约8.5重量份(nh4hso40.35重量份、水2.8重量份、甲醇5.3重量份)进行喷洒清洗。使用篮状物将该操作实施十几次，对所得的湿晶体进行气流干燥，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)(纯度98.1％)。获知生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：nh4hso4的含量为0.31％、nh4cl为0％。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.50。
为了确认稳定性，实施60℃的加速试验，观察过程。60℃加速试验的结果如下所示。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第1周3.51、第2周3.48、第4周3.50、第7周3.57、
第8周3.54
经过60℃加速后的含量测定结果：
第8周98.0％(含量残存率99.8％)
经过60℃加速后的外观观察结果：
直至第8周为止，没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态，也没有观察到外观的变化。
与仅用甲醇进行了清洗的比较例7相比，稳定性大幅提高。
实施例11
进行与实施例1同样的反应和处理，将通过过滤而获得的未清洗的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)湿晶体45.0g(含量：84.1％、0.138mol)在11.5％的稀盐酸(在水28.0g中加入浓盐酸13.1g而得的稀盐酸)中进行浆料化后，在5℃以下进行冷却并搅拌1小时后，过滤所析出的晶体，使用10.0％nahso4水溶液(将98％硫酸1.28g用水12.2g进行稀释后再使用27％naoh1.90g进行中和而制备，ph0.52)15.42g进行喷洒清洗后，使用10％nah2po47.7g(ph4.13)进行喷洒清洗。在60℃、减压下干燥2小时，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)38.07g(纯度98.3％、回收率98.9％)。获知生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：nh4hso4的含量为0.41％、nh4cl为0％。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.20。
经过55℃加速后的ph测定结果：
第2周3.28、第2周3.29、第6周3.44、第8周4.06
经过55℃加速后的含量测定结果：
第8周97.8％
经过55℃加速后的外观观察结果：
直至第8周为止，ph为4.0以下，没有氨的异味，为粉末状且无粘着的状态。含量残存率为99.5％，也没有观察到杂质的增加或外观的变化。
比较例1
在2-(n，n-二甲基氨基)-1，3-二(硫代氰酰基)-丙烷盐酸盐(ii)29.6g(0.147mol)的1，2-二氯乙烷溶液133.4g(以化合物ii的浓度计为22.2％)中加入甲醇53.4g，在0～5℃的冷却下，用8小时吹入49.5g(1.358mol)的氯化氢气体。之后，在0～5℃下搅拌12小时。将反应液缓慢加热至内部温度65℃，将氯化氢气体、甲醇蒸馏除去后，加入水55g。加热至内部温度75℃，将1，2-二氯乙烷通过与水共沸而蒸馏除去。将1，2-二氯乙烷蒸馏除去后，缓慢冷却至5℃以下，过滤所析出的晶体，用甲醇12.5g进行清洗。在减压下，在60℃下干燥2小时，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)33.6g(纯度98.7％、收率83.2％)。生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：没有检测到nh4hso4及nh4cl。外观为白色晶体，发出略微的产物的特异性气味，1％水溶液的ph为4.03。为了确认稳定性，实施60℃的加速试验，观察过程。60℃加速试验的结果如下所示。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第3周4.51、第6周4.71、第9周5.48、第12周5.86
经过60℃加速后的含量测定结果：
第3周98.0％、第6周98.5％、第9周98.4％、第12周94.5％
经过60℃加速后的外观观察结果：
第3周有略微的氨异味。
第6周有略微的氨异味。
第9周有略微的氨异味。
第12周有略微的氨异味。
在第3周之后，ph缓慢上升，发出氨异味。
若在第3周之后ph超过4.5，则显示出异常值。
比较例2
将品质降低的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)80g(0.292mol)(含量：95.8％、ph5.20)在11.5％的稀盐酸(在水56.0g中加入浓盐酸26.3g而得的稀盐酸)中进行浆料化后，在5℃以下进行冷却，搅拌1小时后，过滤所析出的晶体，用甲醇26.9g进行清洗。在60℃下干燥2小时，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)74.3g(纯度99.2％、回收率93.6％)。生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：没有检测到nh4hso4及nh4cl。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为4.36。为了确认稳定性，实施60℃的加速试验，观察过程。60℃加速试验的结果如下所示。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第3周5.28、第6周5.62
经过60℃加速后的含量测定结果：
第3周99.0％、第6周98.4％
经过60℃加速后的外观观察结果：
第3周稍有氨异味。没有粘着。
第6周稍有氨异味。稍有粘着，但容易解开。
仅仅3周时间，ph超过5.2，显示出异常值。
比较例3
将除了没有进行甲醇清洗以外通过与比较例1同样的方法而制造的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的未清洗的湿晶体224.96g在75℃、减压下干燥2小时，得到干燥品197.99g(纯度98.0％)。生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：没有检测到nh4hso4及nh4cl。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.95。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第2周4.20、第3周4.45、第6周4.65、第9周5.02
经过60℃加速后的含量测定结果：
第2周98.0％、第3周98.1％、第6周97.4％、第9周96.3％
经过60℃加速后的外观观察结果：
第2周稍有氨异味。为粉末状且无粘着。
第3周稍有氨异味。为粉末状且无粘着。
第6周有氨异味。稍微发生粘着。
第9周有氨异味。发生粘着。
仅仅2周起ph就开始上升，在第3周产生氨异味，并且观察到含量降低。
比较例4
将除了没有进行甲醇清洗以外通过与比较例1同样的方法而制造的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)的未清洗品湿晶体233.00g与其滤液233.00g进行混合，将再浆料化而得的溶液冷却至5℃附近后，用台式小型离心分离机进行离心分离。一边将所得的湿晶体使用甲醇64.0g进行离心分离，一边实施清洗。将所得的湿晶体217.20g在75℃、减压下干燥2小时，得到干燥品190.00g(纯度98.0％)。生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：没有检测到nh4hso4及nh4cl。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为4.27。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第3周4.46、第6周5.08、第9周5.12
经过60℃加速后的含量测定结果：
第3周98.1％、第6周96.2％、第9周96.0％
经过60℃加速后的外观观察结果：
第3周稍有氨异味。为粉末状且没有粘着。
第6周有氨异味。稍微发生粘着。
第9周有氨异味。发生粘着。
仅仅3周起ph就上升并发生氨异味，在第6周，ph为5.0以上而成为异常值。
比较例5
进行与实施例1同样的反应和处理，将通过过滤而获得的未清洗的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)湿晶体45.0g(含量：84.1％、0.138mol)在11.5％的稀盐酸(在水28.0g中加入浓盐酸13.1g而得的稀盐酸)中进行浆料化后，在5℃以下进行冷却并搅拌1小时后，过滤所析出的晶体，使用甲醇12.87g进行清洗。在60℃、减压下干燥2小时，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)34.53g(纯度99.2％、回收率91.3％)。生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：没有检测到nh4hso4及nh4cl。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为4.14。
经过55℃加速后的ph测定结果：
第2周4.24、第4周4.37、第6周4.51、第8周4.93
经过55℃加速后的外观观察结果：
ph6从第2周起缓慢上升，在第6周以后，观察到黄色斑点异物，发出异味。在第8周异味变强并发生分解。
比较例6
将品质降低的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)30g(0.102mol)(含量：93.1％、ph5.00)在1.0％的稀盐酸(在水30.0g中加入浓盐酸0.9g而得的稀盐酸)中进行浆料化后，加热至70℃，使其完全溶解。在同温度下加入36％盐酸10.5g后，冷却至55℃，加入甲醇12.0。缓慢冷却至10℃以下，搅拌1小时后，过滤所析出的晶体，用7.5g的甲醇进行清洗。在60℃、减压下干燥2小时，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)26.9g(纯度98.6％、回收率90.8％)。生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：没有检测到nh4hso4及nh4cl。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为4.10。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第2周4.18、第3周4.30、第5周4.35、第7周4.40
第10周4.58
经过60℃加速后的外观观察结果：
从约第3周起观察到ph的上升，在第5周以后观察到异味的发生。在第10周异味也变强，含量残存率为97.5％。将劣化的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)通过重结晶化而进行纯化，从而与通常品(padan(注册商标))相比稳定性得以提高，但是与如实施例9那样用nh4hso4含水甲醇液进行清洗而得的产物相比稳定性差。
比较例7
进行与实施例1同样的反应和处理，将通过离心分离机滤取的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)湿晶体约35重量份在离心分离机上利用甲醇约7重量份进行喷洒清洗。使用篮状物将该操作实施十几次，对所得的湿晶体进行气流干燥，得到1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)(纯度98.3％)。生成物的基于离子色谱分析的测定结果是：没有检测到nh4hso4及nh4cl。外观为白色晶体，1％水溶液的ph为3.94。
为了确认稳定性，实施60℃的加速试验，观察过程。60℃加速试验的结果如下所示。
经过60℃加速后的ph测定结果：
第1周4.08、第2周4.83、第4周5.50、第7周5.15、
第8周5.32
经过60℃加速后的含量测定结果：
第8周96.0％(含量残存率97.7％)
经过60℃加速后的外观观察结果：
从第2周起发出强烈的氨异味，在第8周完全凝固。
产业上的可利用性
根据本发明的制造方法，能够以良好的纯度及收率且以稳定性良好的物质的形式制造具有优良杀虫作用的1，3-二(氨甲酰基硫基)-2-(n，n-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(i)。