新型杂环化合物及包含其的有机发光器件的制作方法

与相关申请的相互引用

本申请主张基于2017年10月18日的韩国专利申请第10-2017-0135362号、以及2018年7月27日的韩国专利申请第10-2018-0088201号的优先权，包含该韩国专利申请的文献中公开的全部内容作为本说明书的一部分。

本发明涉及新型杂环化合物及包含其的有机发光元件。

背景技术：

通常情况下，有机发光现象是指利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光元件具有宽视角、优异的对比度、快速响应时间，亮度、驱动电压和响应速度特性优异，因此正在进行大量的研究。

有机发光元件通常具有包含阳极和阴极以及位于上述阳极与阴极之间的有机物层的结构。为了提高有机发光元件的效率和稳定性，上述有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成，例如，可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机发光元件的结构而言，如果在两电极之间施加电压，则空穴从阳极注入至有机物层，电子从阴极注入至有机物层，当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton)，并且当该激子重新跃迁至基态时就会发出光。

对用于如上所述的有机发光元件的有机物，持续要求开发新的材料。

现有技术文献

专利文献

(专利文献0001)韩国专利公开号第10-2000-0051826号

技术实现要素：

所要解决的课题

本发明涉及新型杂环化合物及包含其的有机发光元件。

课题的解决方法

本发明提供由下述化学式1表示的化合物。

[化学式1]

上述化学式1中，

y1和y2各自独立地为氢；取代或未取代的c1-40烷基；取代或未取代的c6-60芳基；或者取代或未取代的包含o、n、si和s中的一个以上的c2-60杂芳基，

ar为取代或未取代的包含o、n、si和s中的一个以上的c2-60杂芳基；被氰基取代的苯基；三苯基硅烷；或二膦氧化物

l各自独立地为直接键合；取代或未取代的c6-60亚芳基；或者包含选自n、o、s和si中的任一者或更多者的杂原子的c2-60亚杂芳基，

r1至r3各自独立地为卤素；羟基；氰基；腈基；硝基；氨基；取代或未取代的c1-60烷基；取代或未取代的c1-60卤代烷基；取代或未取代的c1-60硫代烷基；取代或未取代的c1-60烷氧基；取代或未取代的c1-60卤代烷氧基；取代或未取代的c3-60环烷基；取代或未取代的c1-60烯基；取代或未取代的c6-60芳基；取代或未取代的c6-60芳氧基；或者取代或未取代的包含o、n、si和s中的一个以上的c2-60杂芳基，

m为0至4，

n为0至2，

o为0至3，

z为1至4，但o+z为4以下。

另外，本发明提供一种有机发光元件，其中，包含：第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与上述第二电极之间的一层以上的有机物层，上述有机物层中的一层以上包含由上述化学式1表示的化合物。

发明效果

由上述化学式1表示的化合物可以用作有机发光元件的有机物层的材料，在有机发光元件中能够实现效率的提高、较低的驱动电压和/或寿命特性的提高。特别是，由上述化学式1表示的化合物可以用作空穴注入、空穴传输、空穴注入和传输、发光的材料。

附图说明

图1图示了由基板1、阳极2、发光层3、阴极4构成的有机发光元件的例子。

图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、空穴调节层7、发光层8、电子调节层9、电子传输层10、以及阴极4构成的有机发光元件的例子。

具体实施方式

下面，为了帮助理解本发明而更详细地进行说明。

本发明提供由上述化学式1表示的化合物。

本说明书中，和是指与其它取代基连接的键。

本说明书中，“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘；卤素基团；腈基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基(alkylthioxy)；芳基硫基(arylthioxy)；烷基磺酰基(alkylsulfoxy)；芳基磺酰基(arylsulfoxy)；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；或者包含n、o和s原子中的一个以上的杂环基中的一个以上的取代基取代或未取代，或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代或未取代。例如，“2个以上的取代基连接而成的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，也可以被解释为2个苯基连接而成的取代基。

本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至40。具体而言，可以为如下结构的化合物，但并不限定于此。

本说明书中，酯基中，酯基的氧可以被碳原子数1至25的直链、支链或环状的烷基或碳原子数6至25的芳基取代。具体而言，可以为下述结构式的化合物，但并不限定于此。

本说明书中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至25。具体而言，可以为如下结构的化合物，但并不限定于此。

本说明书中，甲硅烷基具体有三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但并不限定于此。

本说明书中，硼基具体有三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但并不限定于此。

本说明书中，作为卤素基团的例子，有氟、氯、溴或碘。

本说明书中，上述烷基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为1至40。根据一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至20。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至10。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至6。作为烷基的具体例子，有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并不限定于此。

本说明书中，上述烯基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为2至40。根据一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至20。根据另一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至10。根据另一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至6。作为具体例，有乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯-1-基、2-苯基乙烯-1-基、2,2-二苯基乙烯-1-基、2-苯基-2-(萘-1-基)乙烯-1-基、2,2-双(二苯-1-基)乙烯-1-基、茋基、苯乙烯基等，但并不限定于此。

本说明书中，环烷基没有特别限定，但优选为碳原子数3至60的环烷基，根据一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至30。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至20。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至6。具体而言，有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但并不限定于此。

本说明书中，芳基没有特别限定，但优选为碳原子数6至60的芳基，可以为单环芳基或多环芳基。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至30。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至20。关于上述芳基，作为单环芳基，可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但并不限定于此。作为上述多环芳基，可以为萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、基、芴基等，但并不限定于此。

本说明书中，芴基可以被取代，2个取代基可以彼此结合而形成螺结构。在上述芴基被取代的情况下，可以为等。但并不限定于此。

本说明书中，杂环基是包含o、n、si和s中的1个以上作为杂原子的杂环基，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为2至60。作为杂环基的例子，有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基(phenanthroline)、异唑基、噻二唑基、吩噻嗪基和二苯并呋喃基等，但不仅限于此。

本说明书中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基、芳基胺基中的芳基与上述芳基的示例相同。本说明书中，芳烷基、烷基芳基、烷基胺基中的烷基与上述烷基的示例相同。本说明书中，杂芳基胺中的杂芳基可以适用上述关于杂环基的说明。本说明书中，芳烯基中的烯基与上述烯基的示例相同。本说明书中，亚芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述的关于芳基的说明。本说明书中，亚杂芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述关于杂环基的说明。本说明书中，烃环不是1价基团，而是2个取代基结合而成，除此以外，可以适用上述关于芳基或环烷基的说明。本说明书中，杂环不是1价基团，而是2个取代基结合而成，除此以外，可以适用上述关于杂环基的说明。

另一方面，上述化学式1中，y1和y2可以各自独立地为甲基或苯基。

上述化学式1中，m、n和o可以为0。

上述化学式1中，z可以为1。

上述化学式1可以为选自由下述化学式1-1至1-8表示的化合物中的任一个。

[化学式1-1]

[化学式1-2]

[化学式1-3]

[化学式1-4]

[化学式1-5]

[化学式1-6]

[化学式1-7]

[化学式1-8]

上述化学式1-1至1-8中，

l各自独立地为直接键合；取代或未取代的c6-60亚芳基；或者包含选自n、o、s和si中的任一者或更多者的杂原子的c2-60亚杂芳基，

ar可以为取代或未取代的包含o、n、si和s中的一个以上的c2-60杂芳基；被氰基取代的苯基；三苯基硅烷；或二膦氧化物。

优选地，ar可以各自独立地为选自下述基团中的任一个。

x1至x4各自独立地为n或cr’，但它们中的至少一个以上为n，

r’为氢、或者取代或未取代的c1-60的烷基，

x5为n、s或o，

r4和r5各自独立地为卤素；羟基；氰基；腈基；硝基；胺基；取代或未取代的c1-60烷基；取代或未取代的c1-60卤代烷基；取代或未取代的c1-60硫代烷基；取代或未取代的c1-60烷氧基；取代或未取代的c1-60卤代烷氧基；取代或未取代的c3-60环烷基；取代或未取代的c1-60烯基；取代或未取代的c6-60芳基；取代或未取代的c6-60芳氧基；或者取代或未取代的包含o、n、si和s中的一个以上的c2-60杂芳基。

优选地，l可以各自独立地为选自下述结构中的任一个。

优选地，由上述化学式1表示的化合物可以为选自下述结构中的任一个。

由上述化学式1表示的化合物作为一个例子可以分别利用如下述反应式1和2那样的制造方法进行制造。上述制造方法可以在即将后述的制造例中进一步具体化。

[反应式1]

[反应式2]

上述反应式1和2中，对l和ar的说明与上述定义相同。

另外，本发明提供包含由上述化学式1表示的化合物的有机发光元件。作为一个例子，本发明提供一种有机发光元件，其中，包含：第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与上述第二电极之间的一层以上的有机物层，上述有机物层中的一层以上包含由上述化学式1表示的化合物。

本发明的有机发光元件的有机物层可以由单层结构形成，也可以由层叠有两层以上的有机物层的多层结构形成。例如，本发明的有机发光元件可以具有包含空穴注入层、空穴传输层、空穴调节层、发光层、电子调节层、电子传输层、电子注入层等作为有机物层的结构。但是，有机发光元件的结构并不限定于此，可以包含更少数量的有机层。

另外，上述有机物层可以包含电子传输层、电子调节层、电子注入层、空穴阻挡层或发光层，上述电子传输层、电子调节层、电子注入层、空穴阻挡层或发光层包含由上述化学式1表示的化合物。

另外，上述有机物层可以包含发光层，上述发光层包含由上述化学式1表示的化合物。

另外，上述有机物层可以包含电子传输层或电子注入层，上述电子传输层或电子注入层包含由上述化学式1表示的化合物。

另外，上述电子传输层、电子注入层、或同时进行电子传输和电子注入的层包含由上述化学式1表示的化合物。

另外，上述有机物层包含发光层和电子传输层，上述电子传输层可以包含由上述化学式1表示的化合物。

另外，根据本发明的有机发光元件可以为在基板上依次层叠有阳极、一层以上的有机物层和阴极的结构(标准型(normaltype))的有机发光元件。此外，根据本发明的有机发光元件可以为在基板上依次层叠有阴极、一层以上的有机物层和阳极的逆向结构(倒置型(invertedtype))的有机发光元件。例如，根据本发明的一实施例的有机发光元件的结构例示于图1和2。

图1图示了由基板1、阳极2、发光层3、阴极4构成的有机发光元件的例子。在如上所述的结构中，由上述化学式1表示的化合物可以包含在上述发光层中。

图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、空穴调节层7、发光层8、电子调节层9、电子传输层10和阴极4构成的有机发光元件的例子。在如上所述的结构中，由上述化学式1表示的化合物可以包含在上述空穴注入层、空穴传输层、空穴调节层、发光层、电子调节层和电子传输层中的一层以上中。

另外，上述有机发光元件可以进一步包含空穴阻挡层或电子注入层等，由上述化学式1表示的化合物可以包含在上述空穴阻挡层或电子注入层中。

根据本发明的有机发光元件除了上述有机物层中的一层以上包含由上述化学式1表示的化合物以外，可以利用该技术领域公知的材料和方法进行制造。此外，当上述有机发光元件包含多个有机物层时，上述有机物层可以由相同的物质或不同的物质形成。

例如，根据本发明的有机发光元件可以通过在基板上依次层叠第一电极、有机物层和第二电极而制造。这时，可以如下制造：利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beamevaporation)之类的pvd(physicalvapordeposition，物理气相沉积)方法，在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极，然后在该阳极上形成包含空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机物层，之后在该有机物层上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这种方法以外，也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光元件。

另外，由上述化学式1表示的化合物在制造有机发光元件时，不仅可以利用真空蒸镀法，还可以利用溶液涂布法来形成有机物层。在这里，所谓溶液涂布法是指旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等，但不仅限于此。

除了这些方法以外，还可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光元件(wo2003/012890)。但是，制造方法并不限定于此。

作为一个例子，上述第一电极为阳极，上述第二电极为阴极，或者上述第一电极为阴极，上述第二电极为阳极。

作为上述阳极物质，通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入，优选为功函数大的物质。作为上述阳极物质的具体例，有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)等金属氧化物；如zno：al或sno2：sb等金属与氧化物的组合；聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](pedot)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等，但不仅限于此。

作为上述阴极物质，通常为了使电子容易地向有机物层注入，优选为功函数小的物质。作为阴极物质的具体例，有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金；lif/al或lio2/al等多层结构物质等，但不仅限于此。

上述空穴注入物质是注入来自电极的空穴的层，作为空穴注入物质，优选为如下化合物：具备传输空穴的能力，具有来自阳极的空穴注入效果、对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果，防止发光层中生成的激子向电子注入层或电子注入材料迁移，而且薄膜形成能力优异。优选空穴注入物质的homo(最高占有分子轨道，highestoccupiedmolecularorbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的homo之间。作为空穴注入物质的具体例，有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物、六腈六氮杂苯并菲系有机物、喹吖啶酮(quinacridone)系有机物、苝(perylene)系有机物、蒽醌及聚苯胺和聚噻吩系导电性高分子等，但不仅限于此。

上述空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层，作为空穴传输物质，是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将其转移至发光层的物质，对空穴的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不仅限于此。

作为上述发光物质，是能够从空穴传输层和电子传输层分别接收空穴和电子并使它们结合而发出可见光区域的光的物质，优选对于荧光或磷光的量子效率高的物质。作为具体示例，有8-羟基喹啉铝配合物(alq3)；咔唑系化合物；二聚苯乙烯基(dimerizedstyryl)化合物；balq；10-羟基苯并喹啉金属化合物；苯并唑、苯并噻唑及苯并咪唑系化合物；聚(对亚苯基亚乙烯基)(ppv)系高分子；螺环(spiro)化合物；聚芴、红荧烯等，但不仅限于此。

上述发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或含杂环化合物等。具体而言，作为芳香族稠环衍生物，有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，作为含杂环化合物，有咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯型呋喃化合物嘧啶衍生物等，但并不限定于此。

作为掺杂剂材料，有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言，作为芳香族胺衍生物，是具有取代或未取代的芳基氨基的芳香族稠环衍生物，有具有芳基氨基的芘、蒽、二茚并芘(periflanthene)等，作为苯乙烯基胺化合物，是在取代或未取代的芳基胺上取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，被选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基以及芳基氨基中的一个或两个以上的取代基取代或未取代。具体而言，有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但并不限定于此。此外，作为金属配合物，有铱配合物、铂配合物等，但并不限定于此。

上述电子传输物质是从电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的层，作为电子传输物质，是能够从阴极良好地注入电子并将其转移至发光层的物质，对电子的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有8-羟基喹啉的al配合物、包含alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等，但不仅限于此。电子传输层可以如现有技术中所使用的那样与任意期望的阴极物质一同使用。特别是，合适的阴极物质的例子是具有低功函数且伴有铝层或银层的通常的物质。具体为铯、钡、钙、镱和钐，在各情况下，均伴有铝层或银层。

上述电子注入层是注入来自电极的电子的层，优选为如下化合物：具备传输电子的能力，具有来自阴极的电子注入效果、对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果，防止发光层中生成的激子向空穴注入层迁移，而且薄膜形成能力优异。具体而言，有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物以及含氮五元环衍生物等，但并不限定于此。

作为上述金属配位化合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但并不限定于此。

根据所使用的材料，根据本发明的有机发光元件可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。

另外，由上述化学式1表示的化合物除了有机发光元件以外，还可以包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。

下面，为了帮助理解发明而提出优选实施例。但是，下述的实施例只不过是用于例示本发明，本发明不仅限于此。

制造例1-1

1)a1-1的合成

在9,9-二甲基-9h-芴-2-醇(150.7g，716.7mmol)中添加dmf(400ml)并使进行溶解后，在0℃缓慢滴加nbs(177.98g，716.7mmol)后，在室温下搅拌3小时。在常温下用水和氯仿(chlroform)萃取后，将白色的固体用己烷重结晶而制造了上述化合物a1-1(165g，收率：80％)。

ms[m+h]⁺＝290.17

2)a1-2的合成

将a1-1(20g，69.16mmol)、双(频哪醇合)二硼(bis(pinacolato)diborone)(19.3g，76.0mmol)、乙酸钾(potassiumacetate)(13.3g，138.3mmol)投入到200ml的1,4-二烷中，在回流搅拌状态下添加二亚苄基丙酮钯(795mg，0.02mol％)和三环己基膦(775mg，0.04mol％)，回流搅拌12小时。反应结束时，将混合物冷却至室温，通过硅藻土进行过滤。将滤液在减压条件下浓缩后，向残留物中加入氯仿并进行溶解后，用水洗涤而分离有机层后，用无水硫酸镁(magnesiumsulfate)进行干燥。将其减压蒸馏，用乙酸乙酯和乙醇搅拌而制造了a1-2(19.76g，收率86％)。

ms[m+h]⁺＝337.24

3)a1-3的合成

将a1-2(20g，58.48mmol)投入到2m的naoh水溶液100ml中，将温度稳定在0℃后，缓慢滴加过氧化氢(3eq)。反应结束后，在0℃滴加60ml的氯化氢进行中和，冷却至常温后过滤，然后用水和己烷洗涤而制造了上述化合物a1-3(10.76g，收率：80％)。

ms[m+h]⁺＝227.28

制造例1-2

1)b1-1的合成

在上述a1-1的合成中，使用9,9-二苯基-9h-芴-2-醇代替9,9-二甲基-9h-芴-2-醇，除此以外，通过相同的方法合成而制造了b1-1。

ms[m+h]⁺＝414.31

2)b1-2的合成

在上述a1-2的合成中，使用b1-1代替a1-1，除此以外，通过相同的方法合成而制造了b1-2。

ms[m+h]⁺＝460.38

3)b1-3的合成

在上述a1-3的合成中，使用b1-2代替a1-2，除此以外，通过相同的方法合成而制造了b1-3。

ms[m+h]⁺＝351.42

制造例2-1：a2-1的合成

将a1-3(20g，88.38mmol)、1-溴-2,3-二氟苯(17.91g，92.80mmol)、碳酸钾(36.64g，265mmol)添加到二甲基甲酰胺(300ml)中后，加热搅拌3小时。将温度降至常温而结束反应后，添加水后过滤，溶解于氯仿中萃取后，用乙酸乙酯和己烷进行柱层析而制造了a2-1(26.8g，收率80％)。

ms[m+h]⁺＝380.25

制造例2-2：a2-2的合成

上述a2-1的合成中，通过相同的方法合成而制造了a2-2。

ms[m+h]⁺＝380.25

制造例2-3：a2-3的合成

上述a2-1的合成中，使用4-溴-1,2-二氟苯代替1-溴-2,3-二氟苯，除此以外，通过相同的方法合成而制造了a2-3。

ms[m+h]⁺＝380.25

制造例2-4：a2-4的合成

上述a2-3的合成中，通过相同的方法合成而制造了a2-4。

ms[m+h]⁺＝380.25

制造例2-5：b2-1的合成

上述a2-1的合成中，使用b1-3代替a1-3，使用b2-1代替a2-1，除此以外，通过相同的方法合成而制造了b2-1。

ms[m+h]⁺＝504.40

制造例2-6：b2-2的合成

上述b2-1的合成中，通过相同的方法合成而制造了b2-2。

ms[m+h]⁺＝504.40

制造例2-7：b2-3的合成

上述b2-1的合成中，使用4-溴-1,2-二氟苯代替1-溴-2,3-二氟苯，除此以外，通过相同的方法合成而制造了b2-3。

ms[m+h]⁺＝504.40

制造例2-8：b2-4的合成

上述b2-3的合成中，通过相同的方法合成而制造了b2-4。

ms[m+h]⁺＝504.40

制造例3-1：a3-1的合成

将化合物a2-1(20g，52.73mmol)、双(频哪醇合)二硼(bis(pinacolato)diborone)(14.73g，58.0mmol)、乙酸钾(potassiumacetate)(10.1g，105.4mmol)投入到200ml的1,4-二烷中，在回流搅拌状态下添加二亚苄基丙酮钯(606mg，0.02mol％)和三环己基膦(595mg，0.04mol％)，回流搅拌12小时。反应结束时，将混合物冷却至室温，通过硅藻土进行过滤。将滤液在减压条件下浓缩后，向残留物中加入氯仿并进行溶解后，用水洗涤而分离有机层后，用无水硫酸镁(magnesiumsulfate)进行干燥。将其减压蒸馏，用乙酸乙酯重结晶而制造了a3-1(19.33g，收率86％)。

ms[m+h]⁺＝427.32

制造例3-2：a3-2的合成

上述a3-1的合成中，使用a2-2代替a2-1，除此以外，通过相同的方法合成而制造了a3-2。

ms[m+h]⁺＝427.32

制造例3-3：a3-3的合成

上述a3-1的合成中，使用a2-3代替a2-1，除此以外，通过相同的方法合成而制造了a3-3。

ms[m+h]⁺＝427.32

制造例3-4：a3-4的合成

上述a3-1的合成中，使用a2-4代替a2-1，除此以外，通过相同的方法合成而制造了a3-4。

ms[m+h]⁺＝427.32

制造例3-5：b3-1的合成

上述a3-1的合成中，使用b2-1代替a2-1，除此以外，通过相同的方法合成而制造了b3-1。

ms[m+h]⁺＝551.46

制造例3-6：b3-2的合成

上述b3-1的合成中，使用b2-2代替b2-1，除此以外，通过相同的方法合成而制造了b3-2。

ms[m+h]⁺＝551.46

制造例3-7：b3-3的合成

上述b3-1的合成中，使用b2-3代替b2-1，除此以外，通过相同的方法合成而制造了b3-3。

ms[m+h]⁺＝551.46

制造例3-8：b3-4的合成

上述b3-1的合成中，使用b2-4代替b2-1，除此以外，通过相同的方法合成而制造了b3-4。

ms[m+h]⁺＝551.46

制造例4-1：化合物1的合成

将上述化合物a3-1(10.0g，23.45mmol)和2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-(4-氯苯基)-6-苯基嘧啶(9.92g，23.69mmol)完全溶解于四氢呋喃(300ml)后，添加2m的碳酸钾水溶液(150ml)，加入四(三苯基膦)钯(542mg，2mol％)后，加热搅拌10小时。将温度降至常温而结束反应后，去除碳酸钾水溶液而进行层分离。去除溶剂后，将白色的固体用四氢呋喃和乙酸乙酯重结晶而制造了上述化合物1(12.48g，收率78％)。

ms[m+h]⁺＝683.82

制造例4-2：化合物2的合成

上述化合物1的合成中，使用a3-2代替a3-1，使用2-氯-4-(9,9-二甲基-9h-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪代替2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-(4-氯苯基)-6-苯基嘧啶，除此以外，通过相同的方法合成而制造了化合物2。

ms[m+h]⁺＝648.78

制造例4-3：化合物3的合成

上述化合物1的合成中，使用a3-2代替a3-1，使用2-氯-4-(4-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪代替2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-(4-氯苯基)-6-苯基嘧啶，除此以外，通过相同的方法合成而制造了化合物3。

ms[m+h]⁺＝698.79

制造例4-4：化合物4的合成

上述化合物1的合成中，使用a3-3代替a3-1，使用2-溴-1,10-菲咯啉代替2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-(4-氯苯基)-6-苯基嘧啶，除此以外，通过相同的方法合成而制造了化合物4。

ms[m+h]⁺＝479.55

制造例4-5：化合物5的合成

1)a4-1的合成

上述化合物1的合成中，使用a3-4代替a3-1，使用2-氯-4-(4-氯苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪代替2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-(4-氯苯基)-6-苯基嘧啶，除此以外，通过相同的方法合成而合成了a4-1。

ms[m+h]⁺＝567.06

2)化合物5的合成

将a4-1(15g，26.4mmol)和9h-咔唑(15g，27.3mmol)、叔丁醇钠(4.56g，59.2mol)加入到二甲苯中，加热搅拌后回流，加入双[(三叔丁基膦)]钯(269mg，2mmol％)。将温度降至常温而结束反应后，利用四氢呋喃和乙酸乙酯重结晶而制造了化合物5(15.08g，82％)。

ms[m+h]⁺＝697.81

制造例4-6：化合物6的合成

上述化合物1的合成中，使用b3-1代替a3-1，使用2-(3-溴苯基)-1-1h-苯并[d]咪唑代替2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-(4-氯苯基)-6-苯基嘧啶，除此以外，通过相同的方法合成而合成了化合物6。

ms[m+h]⁺＝693.82

制造例4-7：化合物7的合成

上述化合物1的合成中，使用b3-1代替a3-1，使用2-([1,1'-联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基嘧啶代替2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-(4-氯苯基)-6-苯基嘧啶，除此以外，通过相同的方法合成而合成了化合物7。

ms[m+h]⁺＝730.87

制造例4-8：化合物8的合成

1)b4-1的合成

上述化合物1的合成中，使用b3-2代替a3-1，使用2-氯-4-(3-氯苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪代替2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-(4-氯苯基)-6-苯基嘧啶，除此以外，通过相同的方法合成而合成了b4-1。

ms[m+h]⁺＝767.30

2)化合物8的合成

上述化合物1的合成中，使用b4-1代替a3-1，使用(3-氰基苯基)硼酸代替2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-(4-氯苯基)-6-苯基嘧啶，除此以外，通过相同的方法合成而合成了化合物8。

ms[m+h]⁺＝833.96

制造例4-9：化合物9的合成

上述化合物1的合成中，使用b3-3代替a3-1，使用2-(3-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪代替2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-(4-氯苯基)-6-苯基嘧啶，除此以外，通过相同的方法合成而合成了化合物9。

ms[m+h]⁺＝732.86

制造例4-10：化合物10的合成

上述化合物1的合成中，使用b3-4代替a3-1，使用8-溴喹啉代替2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-(4-氯苯基)-6-苯基嘧啶，除此以外，通过相同的方法合成而合成了化合物10。

ms[m+h]⁺＝552.65

制造例4-11：化合物11的合成

上述化合物10的合成中，使用3-(3-氯苯基)-6-(萘-1-基)嘧啶代替8-溴喹啉，除此以外，通过相同的方法合成而合成了化合物11。

ms[m+h]⁺＝705.83

制造例4-12：化合物12的合成

上述化合物10的合成中，使用2-(4-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪代替8-溴喹啉，除此以外，通过相同的方法合成而合成了化合物12。

ms[m+h]⁺＝732.86

实施例1

将ito(氧化铟锡)以的厚度被涂布成薄膜的玻璃基板(康宁7059玻璃)放入溶解有分散剂的蒸馏水中，利用超声波进行洗涤。洗涤剂使用菲希尔公司(fischerco.)制品，蒸馏水使用了利用密理博公司(milliporeco.)制造的过滤器(filter)过滤两次的蒸馏水。将ito洗涤30分钟后，用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后，用异丙醇、丙酮、甲醇的溶剂顺序进行超声波洗涤并干燥。

在这样准备的ito透明电极上，将hat(六腈六氮杂苯并菲，hexanitrilehexaazatriphenylene)以的厚度进行热真空蒸镀而形成了空穴注入层。在该空穴注入层上，将作为传输空穴的物质的ht1进行真空蒸镀而形成空穴传输层后，接着在上述空穴传输层上，将ht2以膜厚度进行真空蒸镀而形成空穴调节层。在上述空穴调节层上，将主体h1和掺杂剂d1化合物(25:1)以的厚度进行真空蒸镀而形成发光层。接着在上述发光层上，将etm1化合物以的厚度进行真空蒸镀而形成电子调节层后，接着在上述电子调节层上，将在制造例4-1中合成的化合物1和liq(1:1)以的厚度进行真空蒸镀而依次形成为电子传输层。在上述电子传输层上，依次将氟化锂(lif)以的厚度、将mg和ag(10:1)以的厚度进行蒸镀，之后蒸镀厚度的铝而形成阴极，从而制造了有机发光元件。

在上述过程中，有机物的蒸镀速度维持氟化锂维持的蒸镀速度，铝维持3至的蒸镀速度。

实施例2至16

上述实施例1中，代替化合物1和liq(1:1)，以特定比率使用下述表1中记载的化合物和liq而作为电子传输层，除此以外，通过相同的方法制造了有机发光元件。

实施例17

上述实施例1中，作为电子调节层，使用化合物1代替etm1，电子传输层中使用etm2代替化合物1，除此以外，通过相同的方法制造了有机发光元件。

实施例18至23

上述实施例17中，作为电子调节层，使用下述表2中记载的化合物代替化合物1，在电子传输层中，将etm2和liq以下述表2中记载的特定比率使用，除此以外，通过相同的方法制造了有机发光元件。

实施例24至32

上述实施例1中，作为电子调节层，使用下述表3中记载的化合物代替etm1，作为电子传输层，将下述表3中记载的化合物以特定比率使用来代替化合物1和liq(1:1)，除此以外，通过相同的方法进行实验。

比较例1至11

上述实施例1中，作为电子调节层，使用下述表3中记载的化合物代替etm1，作为电子传输层，将下述表3中记载的化合物以特定比率使用来代替化合物1和liq(1:1)，除此以外，通过相同的方法进行实验。

对在上述实施例1至32和比较例1至11中制造的有机发光元件施加电流(20ma/cm²)，测定电压、效率、色坐标和寿命，将其结果分别示于下述表1至3。

[表1]

[表2]

[表3]

根据上述表1至3，确认了实施例1至32与比较例1至11相比显示出电压低、效率和寿命显著的优异的特性。

【符号说明】

1：基板2：阳极

3：发光层4：阴极

5：空穴注入层6：空穴传输层

7：空穴调节层8：发光层

9：电子调节层10：电子传输层。