高流动、低光泽度的热塑性组合物及其制造方法，以及包含该组合物的制品与流程

背景技术：
：热塑性组合物由于其有利的物理性能(包括良好的热和机械性能)以及良好的可加工性而具有广泛的应用价值。在电子应用中，玻璃纤维增强的液晶聚合物(lcp)由于高流动性、高耐热性、高模量和良好的尺寸稳定性而特别有用。但是，这种lcp组合物面临某些技术限制。例如，液晶聚合物组分的负载增加会导致机械性能下降。相反地，玻璃纤维的负载增加可能不利于组合物的流动性，且会导致颗粒污染增加，这对于相机组件(例如自动对焦相机)尤其成问题。此外，现有组合物在薄壁应用(例如小于0.5毫米)中面临局限性。因此，平衡玻璃纤维增强的液晶聚合物组合物的组分以获取所需性能仍然是挑战。因此，本领域中仍然需要能够克服上述技术限制，特别是用于电子应用的改进的热塑性组合物。技术实现要素：一种热塑性组合物，包含10至90重量百分比的玻璃化转变温度大于180℃，优选地大于200℃的聚醚酰亚胺；10至50重量百分比的嵌段聚(酯-碳酸酯)；1至25重量百分比的流动性促进剂；以及0.1至15重量百分比的光泽降低添加剂；其中，每种组分的重量百分比均基于组合物的总重量。一种制备热塑性组合物的方法，包括熔融混合组合物的组分；以及任选地，挤出组分。还描述了一种包含热塑性组合物的制品。一种制品的制造方法，包括使热塑性组合物成型以形成制品，优选地通过模制法。以下附图和详细描述例示了上述的和其它的特征。附图说明以下附图代表示例性实施方式。图1示出了实施例3-2、3-3和3-4的耐刮擦测试。图2示出了实施例6-1、6-2、6-3和6-4的耐刮擦测试。具体实施方式本发明人已经确定具有高流动、低光泽度和良好的机械性能平衡的热塑性组合物。该热塑性组合物包括聚醚酰亚胺、嵌段聚(酯-碳酸酯)、流动性促进剂和光泽降低添加剂。本文所述的热塑性组合物可特别用于电子应用，例如音圈电机应用中。因此，本公开的一个方面是包含玻璃化转变温度大于180℃、优选地大于200℃的聚醚酰亚胺的热塑性组合物。聚醚酰亚胺包含多于1个，例如2至1000，或5至500，或10至100个下式(1)的结构单元：其中，每个r独立地是相同的或不同的，且是取代的或未取代的二价有机基团，例如取代的或未取代的c6-20芳族烃基、取代的或未取代的直链或支链c4-20亚烷基、取代的或未取代的c3-8亚环烷基，特别是前述中任一项的卤化衍生物。在一些实施方式中，r是一个或多个以下式(2)的二价基团：其中，q1是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-p(ra)(＝o)-，其中ra是c1-8烷基或c6-12芳基，-cyh2y-，其中y是1至5的整数，或其卤代衍生物(包括全氟亚烷基)，或-(c6h10)z-，其中z是1至4的整数。在一些实施方式中，r是间亚苯基、对亚苯基或二亚芳基砜，特别是双(4,4’-亚苯基)砜、双(3,4’-亚苯基)砜、双(3,3’-亚苯基)砜或包含前述中至少一种的组合。在一些实施方式中，至少10摩尔百分比(mol％)或至少50mol％的r基团包含砜基，并且在其他实施方式中，没有r基团包含砜基。此外，t是-o-或式-o-z-o-的基团，其中，-o-或-o-z-o-基团的二价键位于3,3’、3,4’、4,3’或4,4’位置，且z是芳香族c6-24单环或多环基团，任选地被1至6个c1-8烷基、1至8个卤原子或包含前述中至少一种的组合取代，前提是不超过z的化合价。示例性的基团z包括下式(3)中的基团：其中，ra和rb各自独立地是相同的或不同的，并且是卤原子或一价c1-6烷基，例如；p和q各自独立地是0至4的整数；c是0至4；且xa是连接羟基取代的芳香族基团的桥联基团，其中每个c6亚芳基的桥联基团和羟基取代基在c6亚芳基上互相排列为邻位、间位或对位(特别地为对位)。桥联基团xa可以是单键、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-或c1-18有机桥联基团。c1-18有机桥联基团可以是环状的或非环状的、芳香族的或非芳香族的，还可包含杂原子，如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。c1-18有机基团可以被配置为使得连接至其上的c6亚芳基分别连接至c1-18有机桥联基团的共同的亚烷基碳或不同碳上。基团z的一个具体实施例是下式(3a)的二价基团：其中，q是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-p(ra)(＝o)-，其中ra是c1-8烷基或c6-12芳基，或-cyh2y-，其中y是1至5的整数，或其卤代衍生物(包括全氟亚烷基)。基团z的一个具体的实施例是衍生自双酚a，使得式(3a)中的q是2,2-异亚丙基。在一个实施方式中，r是间亚苯基、对亚苯基或包含前述中至少一种的组合，并且t是-o-z-o-，其中z是上式的二价基团。或者，r是间亚苯基、对亚苯基或包含前述中至少一种的组合，且t是-o-z-o-，其中z是上式的二价基团，其中q是2,2-异亚丙基。或者，聚醚酰亚胺可以是包含其他结构的聚醚酰亚胺单元的共聚物，其中至少50摩尔百分比(mol％)的r基团是双(4,4’-亚苯基)砜、双(3,4’-亚苯基)砜、双(3,3’-亚苯基)砜或包含前述中至少一种的组合，以及剩余的r基团是对亚苯基、间亚苯基或包含前述中至少一种的组合；并且z是2,2-(4-亚苯基)异亚丙基，即双酚a部分。聚醚酰亚胺可以是任选地包含不是聚醚酰亚胺单元的其他结构的酰亚胺单元，例如下式(4)的酰亚胺单元的共聚物：其中，r如上所述，每个v是相同的或不同的，且是取代的或未取代的c6-20芳香烃基，例如下式的四价连接基：其中，w是单键、-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、c1-18亚烃基、-p(ra)(＝o)-，其中ra是c1-8烷基或c6-12芳基，或-cyh2y-，其中y是1至5的整数，或其卤代衍生物(包括全氟亚烷基)。这些其他结构的酰亚胺单元优选地包含小于单元总数的20mol％，且更优选地可以单元总数的0至10mol％，或单元总数的0至5mol％，或单元总数的0至2mol％的量存在。在一些实施方式中，聚醚酰亚胺中不存在其他酰亚胺单元。可通过本领域技术人员已知的任何方法制备聚醚酰亚胺，包括下式的芳香族双(醚酐)：或其化学等效物与式h2n-r-nh2的有机二胺的反应，其中t和r如上所述被定义。可使用上式的芳香族双(醚酐)和不是双(醚酐)的其它双(酐)，例如均苯四甲酸二酐或双(3,4-二羟苯基)砜二酐的组合来制造聚醚酰亚胺的共聚物。芳香族双(醚酐)的说明性实例包括2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(也称为双酚a二酐或bpada)、3,3-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯醚二酐、4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐、4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐、4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐和4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐。可以使用不同的芳香族双(醚酐)的组合。有机二胺的实例包括1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-甲基庚二胺、4,4-二甲基庚二胺、4-甲基壬二胺、5-甲基壬二胺、2,5-二甲基己二胺、2,5-二甲基庚二胺、2,2-二甲基丙二胺、n-甲基-双(3-氨丙基)胺、3-甲氧基己二胺、1,2-双(3-氨基丙氧基)乙烷、双(3-氨丙基)硫化物、1,4-环己二胺、双-(4-氨基环己基)甲烷、间苯二胺、对苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、间二甲苯二胺、对二甲苯二胺、2-甲基-4,6-二乙基-1,3-亚苯基-二胺、5-甲基-4,6-二乙基-1,3-亚苯基-二胺、联苯胺、3,3’-二甲基联苯胺、3,3’-二甲氧基联苯胺、1,5-二氨基萘、双(4-氨基苯基)甲烷、双(2-氯代-4-氨基-3,5-二乙基苯基)甲烷、双(4-氨基苯基)丙烷、2,4-双(对氨基-叔丁基)甲苯、双(对氨基-叔丁基苯基)醚、双(对甲基-邻氨基苯基)苯、双(对甲基-邻氨基戊基)苯、1、3-二氨基-4-异丙苯、双(4-氨基苯基)硫化物、双-(4-氨基苯基)砜(也称为4,4′-二氨基二苯砜(dds))和双(4-氨基苯基)醚。可使用前述化合物的任何区域异构体。可使用前述中任一种的c1-4烷基化的或聚(c1-4)烷基化的衍生物，例如聚甲基化的1,6-己二胺。还可使用这些化合物的组合。在一些实施例中，有机二胺是间亚苯二胺、对亚苯二胺、4,4′-二氨基二苯砜、3,4′-二氨基二苯砜、3,3′-二氨基二苯砜或包含前述中至少一种的组合。根据美国材料试验学会(astm)d1238在340至370℃下，使用6.7千克(kg)重量所测定的，聚醚酰亚胺的熔体指数可以是0.1至10克/分钟(g/min)。在一些实施方式中，通过使用聚苯乙烯标准，用凝胶渗透色谱法所测定的，聚醚酰亚胺的重量平均分子量(mw)为1,000至150,000g/mole(道尔顿，da)。在一些实施方式中，聚醚酰亚胺的mw为10,000至80,000da。通过在25℃下在间甲酚中所测定的，这种聚醚酰亚胺的特性粘度通常为大于0.2分升/克(dl/g)，或者更具体地为0.35至0.7dl/g。基于组合物的总重量，聚醚酰亚胺在热塑性组合物中可以以10至90重量百分比(wt％)、或25至90wt％、或40至90wt％、或50至90wt％的量存在。在一些实施方式中，聚醚酰亚胺可以以60至80wt％的量存在。在一些实施方式中，聚醚酰亚胺可以以70至90wt％的量存在。除聚醚酰亚胺外，热塑性组合物还包含嵌段聚(酯-碳酸酯)(也称为聚酯-聚碳酸酯或聚酯-碳酸酯)。聚(酯-碳酸酯)包含下式(5)中重复出现的碳酸酯单元：其中，r1基团总数的至少60％是芳香族的，或每个r1均含有至少一个c6-30芳香族基团。具体地，每个r1均是如上所述的式(2)的基团，且可以是相同的或不同的。聚(酯-碳酸酯)还包含下式(6)的重复酯单元：其中，j是衍生自二羟基化合物(包括其反应性衍生物)的二价基团，且可以是例如c2-10亚烷基、c6-20亚环烷基、c6-20亚芳基或多氧烯基(polyoxyalkylenegroup)，其中亚烷基包含2至6个碳原子，具体地2、3或4个碳原子；并且t是衍生自二羧酸(包括其反应性衍生物)的二价基团，且可以是例如c2-20亚烷基、c6-20亚环烷基或c6-20亚芳基。可以使用包含不同的t或j基团的组合的共聚酯。聚酯单元可以是支链的或直链的。用于制造聚酯嵌段的具体的二羟基化合物包括式(2)的芳香族二羟基化合物(例如间苯二酚和双酚a)，c1-8脂肪族二醇，例如乙二醇、正丙二醇、异丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-环己二醇，1,6-羟甲基环己烷或可以使用包含前述二羟基化合物中至少一种的组合。可使用的脂肪族二羧酸包括c6-20脂肪族二羧酸(包括末端羧基)，具体地直链的c8-12脂肪族二羧酸，例如癸二酸(sebacicacid)；以及α,ω-c12二羧酸，例如十二烷二酸(ddda)。可使用的芳香族二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、1,6-环己烷二羧酸或包含前述酸中至少一种的组合。可使用间苯二甲酸和对苯二甲酸的结合，其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比是91:9至2:98。具体的碳酸酯单元包括间苯二酚碳酸酯和双酚a碳酸酯。具体的酯单元包括对苯二甲酸乙二酯单元，对苯二甲酸正丙二酯单元，对苯二甲酸正丁二酯单元，衍生自间苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二酚的酯单元(itr酯单元)，以及衍生自癸二酸和双酚a的酯单元。聚(酯-碳酸酯)中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以宽泛地变化，例如1:99至99:1，具体地10:90至90:10，更具体地25:75至75:25，或者2:98至15:85。在一些实施方式中，基于组合物的所需性能，聚(酯-碳酸酯)中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以在1:99至30:70，具体地2:98至25:75，更具体地3:97至20:80，或5:95至15:85之间变化。基于碳酸酯单元和酯单元的摩尔比，具体的聚(酯-碳酸酯)是那些包括双酚a碳酸酯单元和间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚a酯单元的聚(酯-碳酸酯)，通常也被称为聚(碳酸酯-酯)(pce)聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)(ppc)。在嵌段聚(酯-碳酸酯)的一些实施方式中，聚碳酸酯嵌段包含下式(7)的碳酸酯重复单元：并且聚酯嵌段包含下式(8)和(9)的间苯二酚酯重复单元：这些间苯二酚间苯二甲酸和间苯二酚对苯二甲酸单元分别以10:90至90:10，具体地30:70至70:30，更具体地45:55至55:45的摩尔比存在。在一些实施方式中，嵌段聚(酯-碳酸酯)还包含下式(10)的间苯二酚碳酸酯重复单元：这一重复单元构成了聚酯嵌段和聚碳酸酯嵌段之间的连接。在这一实施方式中，聚(双酚a碳酸酯)-共-(间苯二酚间苯二甲酸/对苯二甲酸酯)可包含1至20mol％的双酚a碳酸酯单元，20至98mol％的间苯二酚间苯二甲酸/对苯二甲酸酯单元，并且任选地是包含1至60mol％的间苯二酚碳酸酯单元、双酚a间苯二甲酸/对苯二甲酸/邻苯二甲酸酯单元或它们的组合的聚(双酚a/间苯二酚碳酸酯)-共-(间苯二酚间苯二甲酸-对苯二甲酸酯)。这种类型的聚(酯-碳酸酯)的mw可以是2,000至100,000da，或3,000至75,000da，或4,000至50,000da，或5,000至35,000da以及优选地17,000至30,000da。可使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱，在1毫克/毫升的样本浓度下，并且根据用双酚a均聚碳酸酯标准的校准的来进行分子量测定。以二氯甲烷作为洗脱剂，在1.0ml/min的流速下洗脱样本。形成嵌段聚(酯-碳酸酯)的方法是已知的，并在例如brunelle等人的美国专利号6,306,507、glasgow等人的美国专利号7,078,447、acar等人的美国专利号7,109,274和agarwal等人的美国专利号7,686,997中进行了描述。在代表性的方法中，在碱的存在下，通过使过量的间苯二酚与间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯的混合物在二氯甲烷中反应形成羟基封端的聚酯嵌段。在不分离羟基封端的聚酯嵌段的情况下，将双酚a和少量苯酚与水(为了溶解盐)和另外的二氯甲烷添加至反应混合物中。然后将光气和氢氧化钠逐渐添加至反应混合物中，制得苯酚封端的嵌段聚(酯-碳酸酯)，通过在热水和二氯甲烷的混合物中沉淀将其分离。基于组合物的总重量，组合物包含聚(酯-碳酸酯)的量为10至50wt％。在这一范围内，嵌段聚(酯-碳酸酯)的量为10至40wt％，或10至30wt％，或15至25wt％。热塑性组合物还包含流动性促进剂。流动性促进剂可包括聚对苯二甲酸c1-8烷基二酯、聚邻苯二甲酰胺、液晶聚合物或包含前述中至少一种的组合。合适的聚对苯二甲酸c1-8烷基二酯的实例可包括聚对苯二甲酸乙二酯(pet)、聚对苯二甲酸1,4-丁二酯(pbt)和聚对苯二甲酸正丙二酯(ppt)。还可以使用包含前述聚酯中至少一种的组合。优选地，聚对苯二甲酸c1-8烷基二酯是聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯或包含前述中至少一种的组合。根据在23℃下在60:40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷混合物中所测定的，聚对苯二甲酸烷基二酯的特性粘度可以是0.4至2.0分升/克(dl/g)。在一些实施方式中，聚对苯二甲酸烷基二酯的特性粘度是0.5至1.5dl/g，具体地0.6至1.2dl/g。在一些实施方式中，通过使用聚苯乙烯标准的凝胶渗透色谱法(gpc)所测定的，聚对苯二甲酸烷基二酯的重均分子量是10,000至200,000da，或50,000至150,000da。聚邻苯二甲酰胺包含具有式(11)的重复单元：其中，q2独立地在每次出现时为支链的或非支链的c4-8亚环烷基。在一些实施方式中，q2独立地在每次出现时为1,6-亚己基。聚邻苯二甲酰胺是芳香族二羧酸和胺的缩合产物，例如，对苯二甲酸和胺，间苯二甲酸和胺，或对苯二甲酸、间苯二甲酸和二胺的组合。当使用多于一种二胺时，二胺的比例会影响所得聚合物的某些物理性能，例如熔体温度。当使用多于一种芳香族二羧酸时，酸的比例也会影响所得聚合物的某些物理性能。二胺与二羧酸的比例通常是等摩尔的，尽管过量的一种或另一种可用于测定端基官能度。此外，反应还可包括一元胺和一元羧酸，它们起止链剂的作用并至少部分测定端基官能度。在一些实施方式中，优选的是含量大于或等于约30毫当量/克(meq/g)，或更具体地，大于或等于约40meq/g的胺端基。在一些实施方式中，聚邻苯二甲酰胺是还包含下式(12)单元的嵌段共聚物或无规共聚物：其中，q3和q4独立地在每次出现时为支链的或非支链的c4-12环烷基。聚邻苯二甲酰胺可具有高玻璃化转变温度(tg)，例如，大于或等于80℃，或大于或等于100℃，或大于或等于120℃，例如100至250℃。聚邻苯二甲酰胺的熔融温度(tm)也可为290至330℃，例如300至325℃。液晶聚合物(lcp)是表现出熔融各向异性的芳香族聚合物。lcp可包括例如包含式(6)单元的全芳族聚酯，其中t和j均为芳香族的。这种全芳族聚酯的示例性实例包括对羟基苯甲酸的自缩合聚合物，包含衍生自对苯二甲酸和对苯二酚的重复单元的聚酯，包含衍生自对羟基苯甲酸和6-羟基-2-萘甲酸的重复单元的聚酯，或包含前述中至少一种的组合。这种全芳族聚酯可由本领域技术人员已知的方法制备，例如在us6,656,386中所述的。合适的lcp的具体实施例是可从uenofinechemicalindustryltd.以商标名lcp2500获取的全芳族液晶聚酯。基于组合物的总重量，流动性促进剂可以以1至25wt％的量包含在组合物中。在这一范围内，流动性促进剂的量可以是1至15wt％，或5至15wt％。除聚醚酰亚胺、嵌段聚(酯-碳酸酯)和流动性促进剂外，热塑性组合物还包括光泽降低添加剂。光泽降低添加剂可包括填料、消光化合物、增容剂或包含前述中至少一种的组合。填料可以是例如矿物填料、玻璃或包含前述中至少一种的组合。玻璃填料可包括玻璃纤维、磨碎的玻璃、玻璃珠、玻璃片等。矿物填料可包括滑石、硅灰石、二氧化钛、云母、高岭土或蒙脱石粘土、二氧化硅、石英、重晶石和包含前述中至少一种的组合。优选地，矿物填料可包含滑石、高岭黏土或包含前述中至少一种的组合。消光化合物可以是例如具有式[rsio(4-n)/2]a的倍半硅氧烷，其中r是氢或c1-16烷基羟基，n是0、1或2且为整数。增容剂可包含例如聚四氟乙烯、聚烯烃弹性体或包含前述中至少一种的组合。聚烯烃弹性体的实例包括乙烯与至少一种包含3至8个碳原子的α-烯烃的共聚物。在一些实施例中，聚烯烃弹性体选自乙烯与1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和包含前述中至少一种的组合中至少一种的共聚物。合适的聚烯烃弹性体的其他实例还包括官能化的聚烯烃。可以将各种可自由基接枝的物质单独地或作为相对短的接枝连接至聚合物。这些物质包括不饱和的分子，每个均包含至少一个杂原子，例如马来酸酐、马来酸二丁酯、马来酸二环己基酯、马来酸二异丁酯、马来酸双十八烷基酯、n-苯基马来酰亚胺、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、溴马来酸酐、氯马来酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、(c2-8烯基)琥珀酸酐、马来酸、富马酸、富马酸二乙酯、衣康酸、柠康酸、巴豆酸，以及这些化合物各自的酯、酰亚胺、盐以及狄尔斯-阿德耳加成物(diels-alderadducts)。可使用热接枝工艺来制备官能化的聚烯烃，但是，还可使用其他接枝工艺，包括光引发(包括不同形式的辐射、电子束或氧化还原自由基的产生)。在具体的实施方式中，聚烯烃弹性体包含马来酸酐官能化的聚烯烃，优选聚丙烯。优选的马来酸酐接枝共聚物包括amplify共聚物(可从thedowchemicalcompany获取)。其他实例包括fusabond(可从e.i.dupontdenemours获取)、exxelor(可从exxonmobilchemicalcompany获取)和polybond(可从chemturacorporation获取)，以及licocene(可从clariantinternationalltd.获取)。基于组合物的总重量，光泽降低添加剂在热塑性组合物中可以0.1至15wt％的量存在。在这一范围内，光泽降低添加剂的量可以是1至15wt％，或5至10wt％，或0.1至5wt％，或1至5wt％。在一些实施方式中，当光泽降低添加剂包含填料、增容剂或其组合时，那么基于组合物的总重量，光泽降低添加剂可以以1至15wt％，或3至12wt％，或5至10wt％的量存在。在一些实施方式中，当光泽降低添加剂包含消光化合物(例如倍半硅氧烷)时，基于热塑性组合物的总重量，光泽降低添加剂可以以0.1至5wt％，或0.5至4wt％，或1至2wt％的量存在。组合物任选地还包含一种或多种添加剂，也被称为“添加剂组合物”。添加剂组合物可包括例如流动改性剂、填料(包括纤维状和鳞片状填料)、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线(uv)光稳定剂、uv吸收添加剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、防雾剂、抗菌剂、表面效果添加剂、辐射稳定性、阻燃剂、防滴剂(例如，ptfe-封装的苯乙烯-丙烯腈共聚物(tsan))、着色剂和它们的组合。例如，组合物可优选地包括含有脱模剂、抗氧化剂、稳定剂、着色剂(优选地，黑色着色剂，例如，炭黑)或包含前述中至少一种的组合的添加剂组合物。通常，基于组合物的总重量，添加剂(如果存在的话)以小于或等于5wt％的总量使用。在这一范围内，添加剂可以小于或等于2wt％，具体地，小于或等于1.5wt％的总量使用。例如，基于热塑性组合物的总重量，添加剂可以0.01至2wt％，或0.1至1wt％的总量使用。在一个具体的实施方式中，热塑性组合物包含50至90wt％的聚醚酰亚胺，10至30wt％的嵌段聚(酯-碳酸酯)，1至15wt％的流动性促进剂以及1至15wt％的包含滑石、黏土或包含前述中至少一种的组合的填料，其中，每种组分的重量百分比均基于热塑性组合物的总重量。热塑性组合物还可包含0.01至2wt％的添加剂组合物，优选地，其中添加剂组合物包括脱模剂、抗氧化剂、稳定剂和着色剂。在另一个具体的实施方式中，热塑性组合物包含50至80wt％的聚醚酰亚胺，10至30wt％的嵌段聚(酯-碳酸酯)，5至15wt％的流动性促进剂，0.1至0.5wt％的炭黑以及0.1至5wt％的包含倍半硅氧烷的消光化合物，其中，每种组分的wt％均基于热塑性组合物的总重量。热塑性组合物还可包含0.01至2wt％的添加剂组合物，优选地，其中添加剂组合物包括脱模剂、抗氧化剂、稳定剂和着色剂。热塑性组合物可有利地表现出一种或多种期望的性能。例如，根据astmd648在1.82mpa在3.2毫米模制件上所测定的，热塑性组合物可表现出大于135℃的热变形温度。根据iso11443在5000s-1在340℃下所测定的，热塑性组合物可表现出小于100pa·s的熔体粘度。根据astmd2457在厚度为2.54毫米的模制件上所测定的，热塑性组合物可表现出小于100的光泽度。根据使用划格刀进行的耐刮擦测试以及模制件的目视检查所测定的，与由包含液晶聚合物和40wt％的玻璃纤维填料的组合物制成的等效模制件相比，热塑性组合物可表现出更少的颗粒污染。热塑性组合物表现出至少一种前述的性能。在一些实施方式中，热塑性组合物可表现出前述性能中的2种，或前述性能中的3种。在一些实施例中，热塑性组合物表现出前述的每种性能。还公开了一种制备热塑性组合物的方法。热塑性组合物可根据已知的通用技术通过不同方法来制备。例如，热塑性组合物通常可使用任何已知的方法通过熔融混合各组分来制备。例如，聚醚酰亚胺、嵌段聚(酯-碳酸酯)、流动性促进剂、光泽剂和其他可选的组分可先在henschel-mixer高速混合机中混合。其他低剪切过程，包括但不限于手工混合，也可以完成这种混合。任选地，混合可在挤出机中完成，并将熔融混合的组合物挤出以提供粒料。例如，可通过料斗将共混物进料到双螺杆挤出机中。或者，通过在喉部和/或下游通过侧填充器直接进料至挤出机中，可将至少一种组分掺入组合物中。添加剂也可混入包含所需聚醚酰亚胺、聚碳酸酯和流动性促进剂的母料中，然后进料到挤出机中。通常，热塑性组合物可在250至350℃，例如270至310℃的温度下熔融处理。挤出物可在水浴中猝火并造粒。如此制备的粒料根据需要可以是四分之一英寸长或更少。这种粒料可用于随后的膜制、成型或成形。作为选择地，可使用任何合适的技术，将熔融混合的组合物直接成型为制品。在一个实施方式中，可使用任何合适的技术，例如，熔融加工技术，将挤出的包含热塑性组合物的粒料成形为制品。常用的熔融成型方法可包括注塑成型、挤出成型、吹塑成型、旋转成型、压铸和注塑吹塑成型。例如，熔融成型方法可以是注塑成型。可通过挤出将热塑性组合物形成片材以及铸膜和吹膜。这些薄膜和片材可进一步热成型为可从熔体或组合物加工的后期阶段定向的制品和结构。可将组合物包覆成型在由不同材料和/或不同工艺制成的制品上。还可使用如压缩成型或冲压成型的技术来形成制品。可通过机械加工将制品进一步成形为其他形状。示例性的制品包括消费电子组件，例如相机组件。热塑性组合物可特别用于音圈电机应用。具体应用包括移动设备(例如笔记本电脑、平板电脑或移动电话)、运输工具(例如滑板车、摩托车、汽车、公共汽车、卡车、火车、水运工具、飞机或无人飞行器(uav))或安全应用。本文公开的热塑性组合物包含聚醚酰亚胺、嵌段聚(酯-碳酸酯)和流动性促进剂，从而产生具有改善的熔体流动性、低光泽度和良好的机械性能的组合物。上述性能的组合可为为多种应用的制品提供有用的组合物。因此，提供了高流动性、低光泽度热塑性组合物的实质性改善。通过以下非限制性实施例进一步说明本公开。实施例表1中描述了用于以下实施例的材料。表1以下实施例的组合物通过在toshibatem-37bs双螺杆挤出机上混合来制备，并在80至90℃下在水浴中冷却后切成粒料。在注塑成型前，将粒料在烤箱中干燥。用于制备该组合物的配混分布如下表2所示。表2参数单位值筒体尺寸mm1500模具mm3区域1温度℃50区域2温度℃100区域3温度℃255区域4温度℃300区域5温度℃320区域6temp℃340区域7温度℃340区域8温度℃340区域9温度℃340区域10温度℃340区域11温度℃340模具温度℃340螺杆转速rpm100吞吐量kg/hr40扭矩％50真空1bar-0.08侧进料器1速rpm250通过注塑成型制备适于物理测试的模制品。表3中提供了并在nisseies3000-25e注塑机上用于制备制品的注塑成型分布。表3参数单位设定值cnd:预干燥时间hour4cnd:预干燥温度℃120料斗温度℃50区域1温度℃310区域2温度℃320区域3温度℃340区域4温度无340喷嘴温度℃340模制温度℃120螺杆转速rpm100背压kgf/cm230减压mm3注塑时间s0.654保持时间s10冷却时间s20大约：循环时间s40注塑体积mm45切换点(mm)mm8注塑速度(mm/s)mm/s60保持压力kgf/cm2800最大注塑压力kgf/cm21200循环时间s40缓冲mm5.04根据表4中总结的测试标准和样本类型进行组合物的物理测试。除非另有说明，所有测试均是在本申请提交时有效的测试。表4对于以下每个实施例，将聚合物组分和任何添加剂以表5a和5b中所示的量熔融混合，挤出，并根据上述测试对组分进行表征。结果也显示在表5a和5b中。作为比较例，测试了包含pei和pc的组合物(实施例1-1)。该样本在流动性、机械强度、热性能和冲击强度方面显示出良好的平衡，但是，光泽度过高(114)。使用gardnerglossmeter在60°的色片的光滑表面上测量光泽度。实施例1-2至1-4显示了添加10wt％作为流动性促进剂的pet，或作为增容剂的poe或ptfe的效果。如表5a所示，实施例1-2至1-4在光泽度方面显示出小的改善。实施例1-2显示了流动性的改善。实施例2-1是一个对比样本，显示了由包含pei、pec和0.3wt％作为着色剂的炭黑的组合物显示出的性能。分别包含10wt％作为流动性促进剂的pet的实施例2-2和2-3与实施例2-1相比，显示出流动性提高大于45％，但是显示出与实施例2-1相似的光泽度值。实施例2-4至2-7是包含pei和20wt％pec，以及不同量的作为填料的滑石或高岭黏土的组合物。与实施例2-1相比，如实施例2-5中增加10wt％的滑石负载导致光泽度值42.72，降低约70wt％(与实施例2-1的160.6相比)。此外，实施例2-5显示出流动性提高约25％，以及弯曲和拉伸模量增加超过32％。其他机械和热性能保持平衡，没有显著变化。类似地，与实施例2-1相比，如实施例2-7中增加黏土负载至10wt％导致光泽度值97.58，降低约38％，以及流动性提高约33％，并且弯曲模量和拉伸模量均提高超过25％。实施例3-1是一个重复的对照样本，再次说明了通过混合pei、20wt％pec和0.3wt％炭黑所获取的性能，类似于实施例2-1。实施例3-2至3-4显示了通过混合pei、pec、作为流动性促进剂的pet以及作为填料的不同量的滑石所获取的性能。与实施例3-1相比，实施例3-2，3-3和3-4均具有10wt％的pet，显示出流动性提高约35％。从表5a中可以看出，当滑石负载从0增加至5至10wt％时，光泽度值从162降低至82.42至44.68，显示了实施例3-4相对于实施例3-1，整体光泽度值下降70％，。此外，与实施例3-1相比，实施例3-3和3-4的弯曲模量和拉伸模量随着滑石负载的增加而显示出15％至大于35％的提高。此外，其他机械性能和热性能基本保持不变。为了评估颗粒污染的问题，还使用划格刀进行了耐刮擦测试，这在例如自动对焦相机应用中是很重要的。从图1所示的图片中可以看出，实施例3-2(左下角)显示出最佳的耐刮擦性能。实施例4-1是一个重复的对照样本，再次说明了通过混合pei、20wt％pec和0.3wt％的炭黑所获得的性能，类似于实施例2-1和3-1。实施例4-2至4-6显示出通过混合pei、pec、lcp或作为流动性促进剂的ppa以及作为填料的不同量的滑石所获得的性能。与实施例4-1相比，分别具有10wt％lcp的实施例4-2、4-3和4-4显示出流动性提高50％。如表5b中所示，当滑石负载从0增加至5至10wt％时，光泽度值从108.8降低至55.86至30.76，其光泽度比实施例4-1的光泽度降低80％。此外，与对照样本相比，实施例4-2、4-3和4-4的弯曲模量和拉伸模量显示出随着滑石负载的增加而改善。其他机械性能和热性能基本保持不变。在实施例4-5和4-6中，ppa与0或5wt％的滑石填料用作pei/pec组合物中的流动性促进剂。与实施例4-1相比，实施例4-5和4-6显示了流动性提高约30％。当滑石负载为5wt％时，光泽度从111.80下降至47.88。此外，与对照样本相比，实施例4-5和4-6的弯曲模量和拉伸模量随滑石负载的增加而改善。其他机械性能和热性能基本保持不变。实施例5-1是一个重复的对比样本，再次说明了通过混合pei、20wt％pec和0.3wt％的炭黑所获得的性能，类似于实施例2-1、3-1和4-1。在实施例5-2至5-4中，添加10wt％的pbt作为流动性促进剂，并且添加不同量的倍半硅氧烷作为低光泽度添加剂。与实施例5-1相比，分别具有10wt％pbt的实施例5-2、5-3和5-4显示出流动性提高约60％。此外，将倍半硅氧烷的量从0增加至1至2wt％降低光泽度值至99.94，比实施例5-1获得的光泽度低36％。实施例6-1是对照样本，显示出平衡的光泽度、流动性、机械强度、热性能和冲击强度。包括滑石的模制品的耐刮擦测试将导致颗粒污染。在实施例6-2，6-3和6-4中，将倍半硅氧烷代替滑石添加至组合物中。与实施例6-1相比，分别具有1和2wt％的倍半硅氧烷的实施例6-2和6-3显示光泽度值没有明显变化，但流动性降低。此外，弯曲模量和拉伸模量相对于实施例6-1降低了约20％。但是，耐刮擦测试显示，相对于实施例6-1，实施例6-2至6-4的耐刮擦性增强，如图2中所示。表5a表5b本公开还包括以下非限制性实施方式。实施方式1：一种热塑性组合物，包含：10至90重量百分比的玻璃化转变温度大于180℃、优选地大于200℃的聚醚酰亚胺；10至50重量百分比的嵌段聚(酯-碳酸酯)；1至25重量百分比的流动性促进剂；以及0.1至15重量百分比的光泽降低添加剂；其中，每种组分的重量百分比均基于组合物的总重量。实施方式2：实施方式1的热塑性组合物，其中，聚醚酰亚胺包含下式的重复单元：其中，r的每次出现独立地为取代的或未取代的c6-20芳族烃基、取代的或未取代的直链或支链的c4-20亚烷基、取代的或未取代的c3-8亚环烷基或它们的组合；并且t的每次出现是-o-或式-o-z-o-的基团，其中，z独立地为芳香族c6-24单环或多环基团，任选地被1至6个c1-8烷基、1至8个卤原子或它们的组合取代，且-o-或-o-z-o-基团的二价键位于3,3’、3,4’、4,3’或4,4’位置。实施方式3：:实施方式2的热塑性组合物，其中r是一个或多个下式的二价基团。其中，q1是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-p(ra)(＝o)-，其中ra是c1-8烷基或c6-12芳基，-cyh2y-，其中y是1至5的整数，或其卤代衍生物，或-(c6h10)z-，其中z是1至4的整数；并且z是下式的二价基团：其中，q是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-p(ra)(＝o)-，其中ra是c1-8烷基或c6-12芳基，或-cyh2y-，其中y是1至5的整数，或其卤代衍生物。实施方式4：实施方式2或3的热塑性组合物，其中，r是对亚苯基、间亚苯基或它们的组合，且z是4,4’-二亚苯基异亚丙基。实施方式5：实施方式1至4中任一项或多项的热塑性组合物，其中，嵌段聚(酯-碳酸酯)包含含有下式的碳酸酯单元的聚碳酸酯嵌段：其中，每个r1均是相同的或不同的，且具有下式：其中，ra和rb各自独立地是相同的或不同的，并且是卤原子或一价c1-6烷基，优选地是甲基，p和q各自独立地是0至4的整数，优选地是0，c是0至4，优选地是0或1，且xa是单键、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-或c1-18有机桥联基团；以及一种含有下式的酯单元的聚酯嵌段：其中，每个j均是相同的或不同的，且是c2-10亚烷基、c6-20亚环烷基、c6-20亚芳基或多氧(c2-6烷基)烯基(polyoxy(c2-6alkyl)enegroup)，优选地是c6-10亚芳基，并且t是c2-20亚烷基、c6-20亚环烷基或c6-20亚芳基，优选地是c6-10亚芳基。实施方式6：实施方式5的热塑性组合物，其中，聚(碳酸酯-酯)是聚(双酚a碳酸酯)-共-(间苯二酚间苯二甲酸/对苯二甲酸酯)，优选地是聚(双酚a/间苯二酚碳酸酯)-共-(间苯二酚间苯二甲酸/对苯二甲酸酯)。实施方式7：实施方式1至6中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，流动性促进剂包含聚对苯二甲酸c1-6烷基二酯、聚邻苯二甲酰胺、液晶聚合物或包含前述中至少一种的组合，优选地是聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚邻苯二甲酰胺、液晶聚合物或包含前述中至少一种的组合。实施方式8：实施方式1至7中任一项或多项的热塑性组合物，其中，光泽降低添加剂包含填料、消光化合物、增容剂或包含前述中至少一种的组合。实施方式9：实施方式8的热塑性组合物，其中，填料包含滑石、黏土、玻璃或包含前述中至少一种的组合。实施方式10：实施方式8或9的热塑性组合物，其中，消光化合物包含具有式[rsio(4-n)/2]a的倍半硅氧烷，其中r是氢或c1-16烷基羟基，n是0、1或2，且a是整数。实施方式11：实施方式8至10中任一项或多项的热塑性组合物，其中，增容剂包含聚四氟乙烯、聚烯烃弹性体或包含前述中至少一种的组合。实施方式12：实施方式1至11中任一项或多项的热塑性组合物，还包含0.01至2重量百分比的添加剂组合物，优选地，其中添加剂组合物包含脱模剂、抗氧化剂、稳定剂、着色剂或包含前述中至少一种的组合。实施方式13：实施方式1的热塑性组合物，包含：50至90重量百分比的聚醚酰亚胺；10至30重量百分比的嵌段聚(酯-碳酸酯)；1至15重量百分比的流动性促进剂；以及1至15重量百分比的光泽降低添加剂，优选地，其中光泽降低添加剂是包含滑石、黏土或包含前述中至少一种的组合的填料；其中，每种组分的重量百分比均基于组合物的总重量。实施方式14：实施方式1的热塑性组合物，包含：50至80重量百分比的聚醚酰亚胺；10至30重量百分比的嵌段聚(酯-碳酸酯)；5至15重量百分比的流动性促进剂；以及0.1至5重量百分比的光泽降低添加剂，优选地，其中光泽降低添加剂是包含倍半硅氧烷的消光化合物；其中，每种组分的重量百分比均基于组合物的总重量。实施方式15：实施方式1的热塑性组合物，包含：50至80重量百分比的聚醚酰亚胺；10至30重量百分比的嵌段聚(酯-碳酸酯)；5至15重量百分比的流动性促进剂；以及1至15重量百分比的光泽降低添加剂，优选地，其中光泽降低添加剂是包含聚四氟乙烯、聚烯烃弹性体或包含前述中至少一种的组合的增容剂；其中，每种组分的重量百分比均基于组合物的总重量。实施方式16：实施方式1至15中任一项或多项的热塑性组合物，其中，组合物表现出一种或多种以下性能：根据astmd648在1.82mpa下在3.2毫米模制件上所测定的热变形温度大于135℃；根据iso11443在5000s-1在340℃下所测定的熔体粘度小于100pa·s；根据astmd2457在厚度为2.54毫米的模制件上所测定的光泽度小于100；与由包含液晶聚合物和40重量百分比的玻璃纤维填料的组合物制成的等效模制件相比，使用划格刀进行的耐刮擦测试所测定的颗粒污染更少。实施方式17：一种制备实施方式1至16中任一项或多项的热塑性组合物的方法，该方法包含：熔融混合组合物的组分；以及任选地，挤出组分。实施方式18：一种制品，其包含实施方式1至16中任一项或多项的热塑性组合物。实施方式19：实施方式18的制品，其中，制品是相机模块组件或音圈电机，优选地其中制品适用于移动设备、运输工具或安全应用。实施方式20：一种制造实施方式18或实施方式19的制品的方法，包括使实施方式1至16中任一项或多项的热塑性组合物成型以形成制品，优选地，其中成型包括注塑成型或压缩成型。组合物、方法和制品可替换地包含、包括或基本包括本文所公开的任何适当的组分或步骤。组合物、方法和制品可以另外地或可替换地配置为不含或基本上不含任何对于实现组合物、方法和制品的功能或目的不必要的步骤、组分、材料、成分、助剂或物种。本文公开的所有范围包含端点，且端点可以独立地互相组合。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于表示一个元素和另一个元素。术语“一”和“一个”和“该”不表示数量的限制，而被解释为覆盖单数和复数，除非另有说明或明显与上下文相矛盾。“或”是指“和/或”，除非另有明确说明。在整个说明书中提及的“一些实施方式”，“一个实施方式”等是指描述的与该实施方式相关的特定要素被包括在本文描述的至少一个实施方式中，且可以或可以不存在于其它实施方式中。此外，应理解所述要素可以在各种实施方式中以任何适当的方式组合。除非另有定义，否则本文使用的科技和科学术语的含义与本申请所属
技术领域：
的技术人员通常理解的含义相同。所有引用的专利、专利申请和其它参考文献全部以引用方式并入本文中。但是，如果本申请中的术语与引用的参考文献中的术语相矛盾或相冲突，本申请中的术语优先于所引用参考文献中的相冲突的术语。术语“烷基”是指支链或直链、饱和脂肪烃基团，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基以及正己基和仲己基。“烯基”是指直链或支链、具有至少一个碳-碳双键的单价烃基(例如，乙烯基(-hc＝ch2))。“烷氧基”是指通过氧连接的烷基(例如，烷基-o-)，例如甲氧基、乙氧基和仲丁氧基。“亚烷基”是指直链或支链、饱和的二价脂肪烃基(例如，亚甲基(-ch2-)或亚丙基(-(ch2)3-))。“亚环烷基”是指二价环状亚烷基，-cnh2n-x-，其中，x是被环化取代的氢的数量。“环烯基”是指具有一个或多个环并且在环中具有一个或多个碳-碳双键的单价基团，其中，所有的环成员都是碳(例如，环戊烯基和环己烯基)。“芳基”是指包含规定数量的碳原子的芳香烃基，如苯基、环庚三烯酮、吲哚基或萘基。前缀“卤代”是指包括一个或多个氟、氯、溴或碘取代基的基团或化合物。可以存在不同的卤代基团(例如，溴代和氟代)的组合或者仅氯基团。前缀“杂”是指化合物或基团包括杂原子(例如，1、2或3杂原子)作为至少一个环成员，其中，每个杂原子各自独立地为n、o、s、si或p。“取代的”是指化合物或基团被至少一个(如1、2、3或4个)取代基取代，每个取代基各自独立地为c1-9烷氧基、c1-9卤代烷氧基、硝基(-no2)、氰基(-cn)、c1-6烷基磺酰基(-s(＝o)2-烷基)、c6-12芳基磺酰基(-s(＝o)2-芳基)、硫基(-sh)、硫氰基(-scn)、甲苯磺酰基(ch3c6h4so2-)、c3-12环烷基、c2-12烯基、c5-12环烯基、c6-12芳基、c7-13芳基亚烷基、c4-12杂环烷基、以及c3-12杂芳基而不是氢，前提是不超过取代原子的正常价。在一个基团中指示的碳原子数不包括任何取代基。例如，-ch2ch2cn是由腈取代的c2烷基。尽管已经描述了具体的实施例，但是对于申请人或本领域技术人员，会出现是或者可能出现目前无法预见的替代、修改、变型、改进以及实质等效物。因此，已提交的和可能修改的从属权利要求旨在涵盖所有这些替代、修改、变型、改进或实质等效物。当前第1页1 2 3