交联的苯乙烯型嵌段共聚物的制作方法

文档序号:20602447发布日期:2020-05-01 21:46阅读:来源:国知局

技术特征:

1.弹性体苯乙烯型嵌段共聚物(sbc)组合物,其包含一种或多种sbc和一种或多种与所述一种或多种sbc的苯乙烯型末端嵌段可混溶的聚合物;

其中所述嵌段共聚物组合物是物理交联且化学交联的;

其中所述化学交联包括sbc的链之间的共价键;及

其中所述物理交联包括所述一种或多种sbc的苯乙烯型末端嵌段和所述一种或多种与所述苯乙烯型末端嵌段可混溶的聚合物之间的非共价相互作用。

2.弹性体苯乙烯型嵌段共聚物组合物,其包含:

一种或多种sbc;

一种或多种与所述一种或多种sbc的一个或多个聚苯乙烯末端嵌段可混溶的聚合物,及

一种或多种能够引起所述一种或多种sbc的链之间的共价键合的交联剂。

3.可混溶的聚合物共混物,其包含一种或多种sbc和一种或多种与所述一种或多种sbc的苯乙烯型末端嵌段可混溶的聚合物;

其中所述可混溶的聚合物共混物是物理交联且化学交联的;

其中所述化学交联包括sbc的链之间的共价键;及

其中所述物理交联包括所述一种或多种sbc的苯乙烯型末端嵌段和所述一种或多种与所述苯乙烯型末端嵌段可混溶的聚合物之间的非共价相互作用。

4.制备sbc组合物的方法,其包括以下步骤:

将一种或多种sbc、一种或多种与所述一种或多种sbc的一个或多个聚苯乙烯末端嵌段可混溶的聚合物;以及一种或多种能够引起所述一种或多种sbc的链之间的共价键合的交联剂组合。

5.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物、根据权利要求3所述的共混物、或根据权利要求4所述的方法,进一步包含一种或多种与所述一种或多种sbc的弹性体中间嵌段相容的增塑剂和/或增韧剂。

6.根据权利要求1、2或5之一所述的组合物、根据权利要求3或5之一所述的共混物、或根据权利要求4或5之一所述的方法,其中所述一种或多种sbc独立地包含完全不饱和的、部分不饱和的或完全饱和的弹性体中间嵌段。

7.根据权利要求1、2、5或6之一所述的组合物、根据权利要求3、5或6之一所述的共混物、或根据权利要求4至6之一所述的方法,其中所述一种或多种sbc包含完全饱和的弹性体中间嵌段,所述完全饱和的弹性体中间嵌段在暴露于辐射例如电子束辐射时是可裂解的。

8.根据权利要求1、2或5至7之一所述的组合物、根据权利要求3或5至7之一所述的共混物、或根据权利要求4至7之一所述的方法,其中所述一种或多种sbc选自sis、sbs、sibs、s-异丁烯-s、sebs、seps、seeps或sbc,它们用接枝在中间橡胶嵌段中的反应性基团例如羧酸基、胺基、醇基、马来酸酐基、环氧基、异氰酸酯基和氮丙啶基及其混合物官能化。

9.根据权利要求1、2或5至8之一所述的组合物、根据权利要求3至8之一所述的共混物、或根据权利要求4至8之一所述的方法,其中所述一种或多种sbc具有高于100,000g/mol的分子量(mn)。

10.根据权利要求1、2或5至9之一所述的组合物、根据权利要求3至9之一所述的共混物、或根据权利要求4至9之一所述的方法,其中至少一种sbc具有包含反应性官能团如碳碳双键的弹性体中间嵌段。

11.根据权利要求1、2或5至10之一所述的组合物、根据权利要求3至10之一所述的共混物、或根据权利要求4至10之一所述的方法,其中所述可混溶的聚合物的数均分子量(mn)小于10,000g/mol并且更优选小于3,000g/mol。

12.根据权利要求1、2或5至11之一所述的组合物、根据权利要求3至11之一所述的共混物、或根据权利要求4至11之一所述的方法,其中所述可混溶的聚合物具有宽的分子量多分散指数,例如大于2.0,或大于3.0,或大于4.0,或大于5.0。

13.根据权利要求1、2或5至12之一所述的组合物、根据权利要求3至12之一所述的共混物、或根据权利要求4至12之一所述的方法,其中所述可混溶的聚合物选自聚苯乙烯树脂、古马隆-茚树脂、聚茚树脂、聚(甲基茚)树脂、乙烯基甲苯–α–甲基苯乙烯树脂、α–甲基苯乙烯树脂、聚苯醚、烷基芳烃单体如α–甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯的共聚物、松香酯、苯乙烯化萜烯、聚萜烯、萜烯酚类及其混合物。

14.根据权利要求1、2或5至13之一所述的组合物、根据权利要求3至13之一所述的共混物、或根据权利要求4至13之一所述的方法,其中至少一种sbc在其弹性体中间嵌段中包含双键以能够化学交联;并且其中所述一种或多种可混溶的聚合物选自聚苯乙烯树脂、古马隆-茚树脂、聚茚树脂、聚(甲基茚)树脂、乙烯基甲苯–α–甲基苯乙烯树脂、α–甲基苯乙烯树脂、聚苯醚、烷基芳烃单体如α–甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯的共聚物、松香酯、苯乙烯化萜烯、聚萜烯、萜烯酚类及其混合物,所述sbc的分子量(mn)大于100,000g/mol并且所述可混溶的聚合物的分子量(mn)小于10,000g/mol。

15.根据权利要求2和5至14之一所述的组合物或根据权利要求4至14之一所述的方法,其中所述交联剂选自多官能丙烯酸酯,如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(tmptma)、环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯;三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯;官能性硫醇,如1,8–二巯基–3,6–二氧杂辛烷、三羟甲基丙烷–三–3–巯基丙酸酯、季戊四醇四–3–巯基丙酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(3–巯基丙酸酯);以及具有乙烯基或烯丙基的其他多官能化合物;及其混合物。

16.根据权利要求2和5至14之一所述的组合物或根据权利要求4至14之一所述的方法,其中所述交联剂是金属盐;选自有机胺、有机二胺和有机多胺的胺交联剂或多元醇。

17.根据权利要求2和5至14之一所述的组合物或根据权利要求4至14之一所述的方法,其中所述交联剂选自常规的硫、金属氧化物和促进剂,其通常用于橡胶硫化。

18.根据权利要求2或5至14之一所述的组合物或根据权利要求4至14之一所述的方法,其中所述交联剂选自在其骨架中包含醚或酯基团的二硫醇、三硫醇和四硫醇分子。

19.根据权利要求5至18之一所述的方法,其中所述组合物通过施加辐射例如uv、电子束、γ射线或x射线辐射来交联。

20.根据权利要求5至19之一所述的方法,其中所述交联反应通过自由基型光引发剂中的一种或混合物引发或增强。

21.根据权利要求20所述的方法,其中所述交联光引发剂选自酰基氧化膦,例如单酰基氧化膦、双酰基氧化膦、2,4,6–三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦或其他如2–羟基–甲基–1–苯基丙酮、苯甲酰基甲酸甲酯和苯基乙醛酸甲酯。

22.根据权利要求5至18之一所述的组合物、根据权利要求3至14之一所述的共混物、或根据权利要求5至21之一所述的方法,其中所述增塑剂包含与所述sbc的中间嵌段(弹性体嵌段)相容的液体饱和聚烯烃的液体或混合物。

23.根据权利要求5至18或22之一所述的组合物、根据权利要求3至14或22之一所述的共混物、或根据权利要求5至22之一所述的方法,其中所述增塑剂包括增塑油,优选矿物增塑油并且尤其是由液体饱和烃的纯化混合物形成的矿物油,所述液体饱和烃由链烷烃或环烷烃性质的化合物或其混合物形成。

24.根据权利要求5至18、22或23之一所述的组合物、根据权利要求3至14、22或23之一所述的共混物、或根据权利要求5至23之一所述的方法,其中所述增韧剂选自聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、丙烯和乙烯的无定形聚烯烃共聚物、丁基橡胶和已知与所述弹性体嵌段具有足够相容性的其他弹性体。

25.根据权利要求1、2、5至18或22至24之一所述的组合物、根据权利要求3至14或22至24之一所述的共混物、或根据权利要求4至24之一所述的方法,进一步包含聚合物工业中且特别是手套工业中常规使用的其他助剂,例如润滑剂、抗静电剂、主要和辅助抗氧化剂、着色剂或加工助剂。

26.由至少一种根据权利要求1、2、5至18或22至25之一所述的sbc组合物或根据权利要求3至14或22至25之一所述的共混物制备浸渍物品的方法,其中将具有与待制备的浸渍物品的外轮廓相对应的外轮廓的模具在包含所述一种或多种sbc组合物或可混溶的聚合物共混物的浸渍溶液中浸渍预定的时间,且随后将浸渍物品从溶液中取出并干燥。

27.根据权利要求26所述的方法,还包括将经干燥的物品暴露于辐射,优选电子束辐射。

28.薄膜,其包含一种或多种sbc组合物或可混溶的聚合物共混物,其中当根据astm3577评价时,所述薄膜具有大于17mpa的拉伸强度且其中所述薄膜基本上不溶于有机溶剂。

29.根据权利要求28所述的薄膜,其中所述膜的厚度在约10微米和约500微米之间。

30.根据权利要求28或29所述的薄膜,其中所述薄膜的至少80%不溶于有机溶剂,或所述膜的至少95%不溶于有机溶剂。

31.薄膜,其包含一种或多种根据权利要求1、2、5至18或22至24之一所述的sbc组合物、或根据权利要求3至14或22至24之一所述的可混溶的聚合物共混物。

32.根据权利要求31所述的薄膜,其中所述膜的厚度在约10微米和约500微米之间。

33.根据权利要求31所述的薄膜,其中所述膜的厚度在约150微米和约250微米之间。

34.根据权利要求30至33之一所述的薄膜,其中当根据astm3577评价时,所述薄膜具有大于17mpa的拉伸强度并且其中所述薄膜基本上不溶于有机溶剂。

35.多层膜,所述多层膜包括一个或多个层,所述一个或多个层包含根据权利要求1、2、5至18或22至25之一所述的sbc组合物、或根据权利要求3至14或22至25之一所述的可混溶的聚合物共混物。

36.多层膜,所述多层膜包括一个或多个层,所述一个或多个层包含sbc组合物或可混溶的聚合物共混物,其中所述组合物或可混溶的聚合物共混物的拉伸强度为至少17mpa,且其中所述组合物或可混溶的聚合物共混物基本上不溶于有机溶剂。

37.多层膜,所述多层膜包含若干根据权利要求28至34之一所述的薄膜。

38.根据权利要求35至37之一所述的多层膜,其中至少一层选自天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、丁基橡胶、聚氨酯、丙烯酸类聚合物和共聚物、有机硅弹性体、其他sbc、环状嵌段共聚物(cbc)以及它们的共混物。

39.制造物品,其包含一种或多种根据权利要求1、2、5至18或22至25之一所述的sbc组合物、或根据权利要求3至14或22至25之一所述的可混溶的聚合物共混物。

40.根据权利要求39所述的制造物品,其中所述物品是医疗器械,如医用手套、避孕套,或个人防护装置,如实验室手套或清洁工业手套。


技术总结
提供了弹性体苯乙烯型嵌段共聚物(SBC)组合物。所述组合物包含一种或多种SBC和一种或多种与所述一种或多种SBC的苯乙烯型末端嵌段可混溶的聚合物,所述嵌段共聚物组合物是物理交联且化学交联的,其中化学交联包括SBC的链之间的共价键,且物理交联包括所述一种或多种SBC的苯乙烯型末端嵌段和所述一种或多种与所述苯乙烯型末端嵌段可混溶的聚合物之间的非共价相互作用。所述嵌段共聚物组合物可用于形成浸渍物品如外科手套。

技术研发人员:S·特雷尔赫斯;P·赫尔纳;刘振源
受保护的技术使用者:顶级手套全球私人有限公司
技术研发日:2018.05.28
技术公布日:2020.05.01
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