一种芳基烷基醚的光化学催化合成方法与流程

文档序号:21548653发布日期:2020-07-17 18:01阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种芳基烷基醚的光化学催化合成方法,其特征在于,包括以下步骤:在光、光催化剂、助催化剂、配体和碱的存在下,卤代芳烃与脂肪醇发生c-o键偶联反应,得到芳基烷基醚类化合物。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述光催化剂为二氧化钛,所述二氧化钛选自混晶型p25二氧化钛、锐钛矿型二氧化钛、金红石型二氧化钛等中的一种、两种或更多种;

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述卤代芳烃或卤代杂芳烃是芳环或杂芳环上至少一个h被卤素取代的芳香类分子;所述卤素取代的芳环或杂芳环可进一步被一个、两个或更多个取代基ra取代;

所述取代基ra选自羟基、氰基、氨基、卤素、无取代或被一个、两个或更多个rb取代的下列基团:烷基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、芳基烷基、杂芳基烷基、环烷基烷基、杂环基烷基、烷基氧基、环烷基氧基、杂环基氧基、芳基氧基、杂芳基氧基、-c(o)-烷基;

所述rb选自烷基、氰基、羟基、氨基、卤素。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,所述脂肪醇类化合物是c1-40烷烃中至少一个h被oh取代的化合物,所述c1-40烷烃可进一步被一个、两个或多个如下取代基取代:烷基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、芳基烷基、杂芳基烷基、环烷基烷基、杂环基烷基、羟基、烷基氧基、环烷基氧基、杂环基氧基、芳基氧基、杂芳基氧基。

5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,所述助催化剂是二价镍和/或零价镍化合物,例如为氯化镍、溴化镍、碘化镍、氯化镍二甲氧基乙烷、双(三苯基膦)二氯化镍、三氟甲烷磺酸镍、乙酰丙酮镍、四(三苯基膦)镍、双(1,5-环辛二烯)镍中的至少一种。

6.根据权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,所述配体是含氮原子和磷原子的配体,例如为2,2’-联吡啶、4,4’-二甲氧基-2,2’-联吡啶、4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶、4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶、2,2’:6’,2”-三联吡啶、4,4’,4”-三叔丁基-2,2’:6’,2”-三联吡啶、三苯基膦、1,10-邻菲罗啉中的至少一种。

7.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,所述碱是有机碱或无机碱,优选为无机碱,例如选自碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠、磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯、氢氧化钾、氢氧化钠中的至少一种。

8.根据权利要求1-7任一项所述的方法,其特征在于,所述光催化剂、卤代芳烃、脂肪醇、助催化剂、配体、碱的摩尔比为1:(1-200):(1-200):(1-10):(1-10):(1-200)。

9.根据权利要求1-8任一项所述的方法,其特征在于,所述制备方法用于制备百忧解(prozac),制备步骤包括:

在光、光催化剂、助催化剂、配体和碱的存在下,对三氟甲基溴苯与3-甲基氨基-1-苯基-1-丙醇盐酸盐发生c-o键偶联反应,得到prozac。

10.权利要求1-9任一项所述方法制备得到的芳基烷基醚类化合物。


技术总结
本发明属于光化学有机合成领域,具体涉及一种芳基烷基醚类化合物的光化学催化合成方法,包括:在光、光催化剂、助催化剂、配体和碱的存在下,卤代芳烃类化合物与脂肪醇类化合物发生C‑O键偶联反应,得到芳基烷基醚类化合物。本发明的反应体系,例如在惰性有机溶剂、光催化剂、助催化剂、配体、碱的作用下,可以使卤代芳烃与脂肪醇经选择性C‑O偶联得到芳香族偶氮化合物,产物的GC产率可高达90%。

技术研发人员:马东阁;翟姗;王谊;刘阿楠
受保护的技术使用者:北京工商大学
技术研发日:2019.01.10
技术公布日:2020.07.17
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