本发明属于化学合成技术领域，特别涉及一种制备酰基二茂铁肼基二硫代酸酯schiff碱的方法。
背景技术：
现有制备酰基二茂铁肼基二硫代酸酯schiff碱的方法一般有固相法和液相法。固相法是用对甲苯磺酸做催化剂，液相法是在乙醇中回流。固相法所用的催化剂不能回收利用，液相法反应时间长，用有机溶剂污染环境等缺点。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种制备酰基二茂铁肼基二硫代酸酯schiff碱的方法，该方法能高产率、高纯度的制备酰基二茂铁肼基二硫代酸酯schiff碱。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种制备酰基二茂铁肼基二硫代酸酯schiff碱的方法，其包括以下步骤：
第一步，向反应容器中加入配方量的氯化胆碱(amol)和甲磺酸(bmol)，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入配方量的酰基二茂铁(cmol)和肼基二硫代酸酯(dmol)，缓慢升温至80℃，tlc监测至反应结束(反应约1h)；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，固体用少量水洗，干燥得产品。滤液回收得低共熔溶剂。
所述氯化胆碱的结构式为：
所述甲磺酸结构式为：
所述步骤中，氯化胆碱：甲磺酸：酰基二茂铁：肼基二硫代甲酸酯的摩尔比为1：(1～4)：(1～1.5)：(1～1.5)。
所述氯化胆碱和甲磺酸于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂既做溶剂，又做催化剂。
所述肼基二硫代甲酸酯为肼基二硫代甲酸甲酯、肼基二硫代甲酸乙酯、肼基二硫代甲酸苄酯中的一种。
本发明反应机理：通过氯化胆碱和甲磺酸于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂，用于催化酰基二茂铁和肼基二硫代甲酸酯发生亲核加成-消除制备schiff碱。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
第一：反应时间短、效率高、产率高、纯度高；
第二：催化剂可回收利用，降低成本；
第三：使用本催化剂更绿色、环保。
具体实施方式
本发明一种制备酰基二茂铁肼基二硫代酸酯制备schiff碱的方法，首先由氯化胆碱和甲磺酸制备低共熔溶剂，然后再在反应器中加入酰基二茂铁和肼基二硫代酸酯，发生亲核加成-消除反应得到schiff碱，其反应式如下：
下面结合本发明的具体实例对本发明作进一步详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1n′-二茂铁亚甲基-肼基二硫代甲酸甲酯的制备：
第一步，向反应容器中加入1mol氯化胆碱和2mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入1mol甲酰基二茂铁和1mol肼基二硫代甲酸甲酯，缓慢升温至80℃，tlc监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，固体用少量的水洗，得到产品，产率91.2％，m.p.145～147℃；滤液回收得低共熔溶剂。
产物的结构表征数据为：
ir(kbr)v:3122(v-nh-),3079(v不饱和c-h),2963(v饱和c-h),1580(v-c＝n),1426,1316(v-ch3),1013,820(v-二茂铁环)；
1hnmr(dmso,400mhz)δ:2.53(s,3h,-sch3),4.19(s,5h,fc-h),4.34(s,2h,fc-h),4.66(s,2h,fc-h),12.23(s,h,-nh-)；
实施例2n′-二茂铁亚甲基-肼基二硫代甲酸乙酯的制备：
第一步，向反应容器中加入1mol氯化胆碱和2mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入1mol甲酰基二茂铁和1mol肼基二硫代甲酸甲酯，缓慢升温至80℃，tlc监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，固体用少量的水洗，得到产品，产率93.1％，m.p.126～128℃；滤液回收得低共熔溶剂。
产物的结构表征数据为：
ir(kbr)v:3115(v-nh-),2927(v饱和c-h),1599(v-c＝n),1388(v-ch3),1081,826(v-二茂铁环)；
1hnmr(dmso,400mhz)δ:2.02(s,3h,-ch3),2.76(s,2h,sch2),4.18(s,5h,fc-h),4.31(s,2h,fc-h),12.31(s,h,-nh-)；
实施例3n′-二茂铁亚甲基-肼基二硫代甲酸苄酯的制备：
第一步，向反应容器中加入1mol氯化胆碱和2mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入1mol甲酰基二茂铁和1mol肼基二硫代甲酸甲酯，缓慢升温至80℃，tlc监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，固体用少量的水洗，得到产品，产率93.1％，m.p.189～192℃；滤液回收得低共熔溶剂。
产物的结构表征数据为：
ir(kbr)v:3174(v-nh-),3084(v不饱和c-h),2901(v饱和c-h),1592(v-c＝n),1505,1461(v苯环),1061,817(v-二茂铁环)；
1hnmr(dmso,400mhz)δ:2.52(s,2h,-sch2),4.19(s,5h,fc-h),4.43(s,2h,fc-h),4.67(s,2h,fc-h),7.08,7.33,7.41(m,5h,苯环)12.26(s,h,-nh-)；
实施例4n′-(1-二茂铁基-亚乙基)-肼基二硫代甲酸甲酯的制备：
第一步，向反应容器中加入1mol氯化胆碱和2mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入1mol乙酰基二茂铁和1mol肼基二硫代甲酸甲酯，缓慢升温至80℃，tlc监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，固体用少量的水洗，得到产品，产率93.6％，m.p.128～130℃；滤液回收得低共熔溶剂。
产物的结构表征数据为：
ir(kbr)v:3182(v-nh-),3081(v不饱和c-h),2911(v饱和c-h),1582(v-c＝n),1412,1387(v-ch3),1071,826(v-二茂铁环)；
1hnmr(dmso,400mhz)δ:2.27(s,3h,-ch3),2.48(s,3h,-sch3),4.21(s,5h,fc-h),4.45(s,2h,fc-h),4.71(s,2h,fc-h),12.21(s,h,-nh-)；
实施例5n′-(1-二茂铁基-亚乙基)-肼基二硫代甲酸乙酯的制备：
第一步，向反应容器中加入1mol氯化胆碱和2mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶合成低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入1mol乙酰基二茂铁和1mol肼基二硫代甲酸乙酯，缓慢升温至80℃，tlc监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，固体用少量的水洗，得到产品，产率90.6％，m.p.157～159℃。滤液回收得低共熔溶剂。
产物的结构表征数据为：
ir(kbr)v:3174(v-nh-),3084(v不饱和c-h),2911(v饱和c-h),1592(v-c＝n),1448,1387(v-ch3),1071,826(v-二茂铁环)；
1hnmr(dmso,400mhz)δ:2.08(s,3h,-ch3),2.55(s,3h,-sch3),4.24(s,5h,fc-h),4.40(s,2h,fc-h),4.72(s,2h,fc-h),12.28(s,h,-nh-)；
实施例6n′-(1-二茂铁基-亚乙基)-肼基二硫代甲酸苄酯的制备：
第一步，向反应容器中加入1mol氯化胆碱和2mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶合成低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入1mol乙酰基二茂铁和1mol肼基二硫代甲酸苄酯，缓慢升温至80℃，tlc监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，固体用少量的水洗，得到产品，产率93.1％，m.p.162～164℃。滤液回收得到低共熔溶剂。
产物的结构表征数据为：
ir(kbr)v:3182(v-nh-),3014(v不饱和c-h),2918(v饱和c-h),1600(v-c＝n),1507,1450(v-ch3),1050,818(v-二茂铁环)；
1hnmr(dmso,400mhz)δ:2.16(s,3h,-ch3),2.68(s,2h,-sch2-),4.24(s,5h,fc-h),4.61(s,2h,fc-h),4.92(s,2h,fc-h),7.13,7.37,7.42(m.5h,苯环),12.23(s,h,-nh-)。