本发明涉及一种三甲基溴硅烷的制备方法，属于化学合成技术领域。
背景技术：
三甲基溴硅烷是一种重要的医药中间体原料，常用来作医药中间体的保护试剂，特别是在抗病毒药物中的保护羟基，效果非常好。这几年随着抗病毒药物的市场需求量的变大，特别是阿迪福韦(pmea)和替诺福韦(pmpa)的用量急增，使得三甲基溴硅烷的需求量增大。
三甲基溴硅烷工业化主要有以下几种制备方法。
1、六甲基二硅烷和溴素反应。此法合成三甲基溴硅烷收率高，但是六甲基二硅烷价格高，所以成本相对较高。另外此法因反应剧烈，安全存在一定风险。
2、六甲基二硅醚和溴素在铝粉的催化下反应。此法合成三甲基溴硅烷，主要是收率低，铝粉用量大，大量副产三溴化铝很难处理。溴素的利用率不是很高，也是限制这条工艺的工业化生产。
3、六甲基二硅醚和三溴化磷反应。这条路线早期是用氯化铁催化，因副产较大，收率偏低。2011年李明成，张扬等人，改用溴化铁做催化剂，取得了一定的进展，副产减少，收率提高。但是还是存在三溴化磷利用率不高，三溴化磷与六甲基二硅醚的比例1.5：1，即溴原子过量2.5当量。溴原子的利用率不到45％。同时收率也只有90％左右。主要原因是三溴化磷的还原性不足，不能和氧硅醚完全反应。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是，提供一种以六甲基二硅醚为原料制备三甲基溴硅烷的新方法，该方法收率高、污染小，操作简单。
本发明的技术方案：为了解决上述技术问题，本发明公开了制备三甲基溴硅烷的方法，该方法以六甲基二硅醚为原料，添加溴化剂和磷，进行反应，反应结束后经精馏得三甲基溴硅烷，三甲基溴硅烷结构式如下式所示：
进一步地，所述溴化剂为nbs(n-溴代丁二酰亚胺)或溴素。
进一步地，所述反应于20-95℃温度下进行3-18h。
进一步地，该反应也可以在溶剂中进行，所述溶剂为甲苯、二甲苯、苯、四氢呋喃或甲基四氢呋喃的一种，即溶剂可选用，也可以不选用。
进一步地，所述六甲基二硅醚、磷和溴化剂投料质量比为1：0.01-0.5：0.9-1.1。
进一步地，所述反应在无氧无水条件下进行。
进一步地，六甲基二硅醚与磷先混合搅拌均匀，在反应温度下，分批加入溴化剂。
进一步地，在溴化剂添加完毕后，继续保温反应2-6h，再精馏得合格的三甲基溴硅烷。
本发明反应总时间为3-18小时，从开始添加溴化剂起算，到溴化剂添加完毕且保温反应结束。
本发明用磷做促进剂，使六甲基二硅醚的硅氧键断键，并与氧反应生成氧化磷，可提高溴化剂溴原子的利用率达99％，大幅减少了溴化剂的使用，避免了浪费和污染。本发明还减少了副反应，三废少，无固废，且成本低，收率高，其摩尔收率为90-99％。另外，反应底物冷却后，加入乙醇，过滤得氧化磷，该氧化磷可外售，也可制磷酸。乙醇溶液冷却结晶得到含量99.5％的四丁基亚胺，也可可外售。
具体实施方式
下面结合实施例，更具体地阐述本发明的内容。本发明的实施并不限于下面的实施例，对本发明所做的任何形式上的变通或改变都应在本发明的保护范围内。
实施例1：三甲基溴硅烷的制备
在500ml的反应釜中，加入162g(1mol)的六甲基二硅醚，磷16g(0.41mol)，充氮气保护后，开启搅拌，升温到80℃，待搅拌均匀后，在5h内平均分5批加入nbs360g(1mol)，加入完成后，继续保温反应4h。精馏出合格的三甲基溴硅烷292g，收率96％。
釜内底物加入300g无水乙醇，降温到室温后，过滤得到40g氧化磷。乙醇浓缩结晶得200g丁二酰亚胺。
实施例2：三甲基溴硅烷的制备
在500ml的反应釜中，加入162g(1mol)的六甲基二硅醚，磷16g(0.41mol)，充氮气保护后，开启搅拌，升温到85℃，搅拌均匀后，在6h内平均分5批加入nbs396g(1.1mol)，加入完成后，继续保温反应5h。精馏出合格的三甲基溴硅烷298g，收率97.4％。
釜内底物加入300g无水乙醇，降温到室温后，过滤得到41g氧化磷。乙醇浓缩结晶得200g丁二酰亚胺。
实施例3：三甲基溴硅烷的制备
在500ml的反应釜中，加入162g(1mol)的六甲基二硅醚，磷16g(0.41mol)，充氮气保护后，开启搅拌，升温到80℃，搅拌均匀后，在5h内平均分5批加入溴素161g(1.006mol)，加入完成后，继续保温反应5h。精馏出合格的三甲基溴硅烷297g，收率97％。
釜内底物加入300g无水乙醇，降温到室温后，过滤得到41g氧化磷。
实施例4：三甲基溴硅烷的制备
在500ml的反应釜中，加入162g(1mol)的六甲基二硅醚，磷16g(0.41mol)，充氮气保护后，开启搅拌，升温到90℃，搅拌均匀后，在7h内平均分5批加入溴素160g(1.0mol)，加入完成后，继续保温反应2h。精馏出合格的三甲基溴硅烷292g，收率96％。
釜内底物加入300g无水乙醇，降温到室温后，过滤得到41g氧化磷。
实施例5：三甲基溴硅烷的制备
在500ml的反应釜中，加入162g(1mol)的六甲基二硅醚，磷16g(0.41mol)，充氮气保护后，开启搅拌，升温到85℃，搅拌均匀后，在5h内平均分5批加入nbs364g(1.01mol)，加入完成后，继续保温反应4h。精馏出合格的三甲基溴硅烷303g，收率99％。
釜内底物加入300g无水乙醇，降温到室温后，过滤得到41g氧化磷。乙醇浓缩结晶得200g丁二酰亚胺。
实施例6：三甲基溴硅烷的制备
在500ml的反应釜中，加入162g(1mol)的六甲基二硅醚，磷7.8g(0.2mol)，充氮气保护后，开启搅拌，升温到80℃，搅拌均匀后，在12h内平均分5批加入nbs364g(1.01mol)，加入完成后，继续保温反应2h。精馏出合格的三甲基溴硅烷260g，收率85％。
釜内底物加入300g无水乙醇，降温到室温后，过滤得到36g氧化磷。乙醇浓缩结晶得202g丁二酰亚胺。
实施例7：三甲基溴硅烷的制备
在500ml的反应釜中，加入162g(1mol)的六甲基二硅醚，磷3.9g(0.1mol)，充氮气保护后，开启搅拌，升温到70℃，搅拌均匀后，在14小时内平均分5批加入nbs360g(1.0mol)，加入完成后，继续保温反应3h。精馏出合格的三甲基溴硅烷200g，收率65％。
釜内底物加入300g无水乙醇，降温到室温后，过滤得到31g氧化磷。乙醇浓缩结晶得200g丁二酰亚胺。