化合物及包含其的有机发光元件的制作方法

本申请主张基于2018年06月14日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2018-0068202号的优先权，其全部内容包含在本说明书。

本申请涉及由化学式1表示的化合物及包含其的有机发光元件。

背景技术：

通常情况下，有机发光现象是指利用有机物质使电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光元件通常具有包含阳极和阴极以及位于上述阳极与阴极之间的有机物层的结构。在这里，为了提高有机发光元件的效率和稳定性，有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成，例如，可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等构成。对于这样的有机发光元件的结构而言，如果在两电极之间施加电压，则空穴从阳极注入至有机物层，电子从阴极注入至有机物层，当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton)，并且当该激子重新跃迁至基态时就会发出光。

持续要求开发用于如上所述的有机发光元件的新的材料。

技术实现要素：

要解决的课题

本申请提供由化学式1表示的化合物及包含其的有机发光元件。

课题的解决手段

本申请提供由下述化学式1表示的化合物。

[化学式1]

上述化学式1中，

l1和l2彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基，

a和b中的至少一个为取代或未取代的胺基，其余为取代或未取代的芳基。

另外，本申请提供一种有机发光元件，其中，包含：第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与上述第二电极之间的一层以上的有机物层，上述有机物层中的一层以上包含上述的化合物。

发明效果

使用根据本申请的一实施方式的化合物的有机发光元件可以实现低驱动电压、高发光效率或长寿命。

附图说明

图1图示了依次层叠有基板1、阳极2、发光层6、阴极9的有机发光元件的例子。

图2图示了依次层叠有基板1、阳极2、空穴注入层3、空穴传输层4、电子抑制层5、发光层6、空穴抑制层7、电子注入和传输层8、以及阴极9的有机发光元件的例子。

具体实施方式

下面，对本说明书更详细地进行说明。

本说明书提供由上述化学式1表示的化合物。

根据本申请的一实施方式，由上述化学式1表示的化合物通过具有如上所述的母核结构，从而具有能够调节三重态能量的优点，可以显示出长寿命和高效率的特性。

本说明书中，取代基的例示在下文进行说明，但并不限定于此。

上述“取代”这一用语的意思是结合于化合物的碳原子上的氢原子被替换成其他取代基，被取代的位置只要是氢原子可以被取代的位置、即取代基可以取代的位置就没有限定，当取代两个以上时，两个以上的取代基可以彼此相同或不同。

本说明书中，“取代或未取代的”这一用语的意思是被选自氢、卤素基团、腈基、硝基、羟基、酯基、羰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的芳基、以及取代或未取代的杂环基中的1个或2个以上的取代基取代，或被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代，或不具有任何取代基。例如，“2个以上的取代基连接而成的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，也可以被解释为2个苯基连接的取代基。

本说明书中，是指与其他取代基或结合部连接的部位。

本说明书中，作为卤素基团的例子，有氟、氯、溴或碘。

本说明书中，酯基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至50。具体而言，可以为下述结构式的化合物，但并不限定于此。

本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至50。具体而言，可以为如下结构的化合物，但并不限定于此。

本说明书中，上述烷基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为1至50。作为具体例子，有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并不限定于此。

本说明书中，环烷基没有特别限定，但优选碳原子数为3至60的环烷基，具体而言，有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但并不限定于此。

本说明书中，上述烷氧基可以为直链、支链或环状。烷氧基的碳原子数没有特别限定，优选碳原子数为1至20。具体而言，可以为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、异丙基氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等，但并不限定于此。

本说明书中，上述烯基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为2至40。作为具体例子，有乙烯、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯-1-基、2-苯基乙烯-1-基、2,2-二苯甲基乙烯-1-基、2-苯基-2-(萘-1-基)乙烯-1-基、2,2-双(二苯-1-基)乙烯-1-基、茋基、苯乙烯基等，但并不限定于此。

本说明书中，上述芳基为单环芳基时，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为6至25。具体而言，作为单环芳基，可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但并不限定于此。

上述芳基为多环芳基时，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为10至24。具体而言，作为多环芳基，可以为萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、基、芴基等，但并不限定于此。

本说明书中，上述芴基可以被取代，相邻的取代基可以彼此结合而形成环。

上述芴基被取代时，可以为等，但并不限定于此。

本说明书中，杂环基包含一个以上非碳原子即杂原子，具体而言，上述杂原子可以包含选自o、n、se和s等中的一个以上的原子。杂环基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为2至60。作为杂环基的例子，有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基(phenanthroline)、噻唑基、异唑基、二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基和二苯并呋喃基等，但不仅限于此。

本说明书中，芳香族烃环除了是2价基团以外，可以适用上述的关于芳基的说明。

本说明书中，杂环除了是2价基团以外，可以适用上述的关于杂环基的说明。

本说明书中，芳氧基、芳基硫基(arylthioxy)、芳基磺酰基(arylsulfoxy)、芳基膦基、芳烷基、芳烷基胺基、芳烯基、芳基胺基中的芳基可以适用上述的关于芳基的说明。

本说明书中，烷基硫基(alkylthioxy)、烷基磺酰基(alkylsulfoxy)、芳基烷基、芳烷基胺基、烷基胺基中的烷基可以适用上述的关于烷基的说明。

本说明书中，芳烯基中的烯基可以适用上述的关于烯基的说明。

本说明书中，亚芳基除了是2价基团以外，可以适用上述的关于芳基的说明。

本说明书中，相邻的基团可以彼此结合而形成环是指与相邻的基团彼此结合而形成取代或未取代的脂肪族烃环、取代或未取代的芳香族烃环、取代或未取代的脂肪族杂环、或者取代或未取代的芳香族杂环。

本说明书中，脂肪族烃环是指非芳香族的环，是指只由碳和氢原子构成的环。

本说明书中，作为芳香族烃环的例子，有苯基、萘基、蒽基等，但不仅限于此。

本说明书中，脂肪族杂环是指包含1个以上杂原子的脂肪族环。

本说明书中，芳香族杂环是指包含1个以上杂原子的芳香族环。

本说明书中，上述脂肪族烃环、芳香族烃环、脂肪族杂环和芳香族杂环可以为单环或多环。

根据本申请的一实施方式，上述l1和l2彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基。

根据本申请的一实施方式，上述l1和l2彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至60的亚芳基。

根据本申请的一实施方式，上述l1和l2彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至30的亚芳基。

根据本申请的一实施方式，上述l1和l2彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至15的亚芳基。

根据本申请的一实施方式，上述l1和l2彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚四苯基、亚萘基、2价的蒽基、2价的芴基、2价的菲基、2价的芘基、2价的亚三苯基。

根据本申请的一实施方式，上述l1和l2彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、或选自下述结构式中的任一个。

根据本申请的一实施方式，上述l1和l2彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚苯基、或者取代或未取代的亚联苯基。

根据本申请的一实施方式，l1和l2彼此相同或不同，各自独立地为亚联苯基、亚苯基、或直接键合。

根据本申请的一实施方式，l1为亚联苯基。

根据本申请的一实施方式，l1为下述结构中的任一个。

根据本申请的一实施方式，l1为亚苯基。

根据本申请的一实施方式，l1为下述结构中的任一个。

根据本申请的一实施方式，l1为直接键合。

根据本申请的一实施方式，l2为亚联苯基。

根据本申请的一实施方式，l2为下述结构中的任一个。

根据本申请的一实施方式，l2为亚苯基。

根据本申请的一实施方式，l2为下述结构中的任一个。

根据本申请的一实施方式，l2为直接键合。

根据本申请的一实施方式，a和b中的至少一个为取代或未取代的胺基，其余为取代或未取代的芳基。

根据本申请的一实施方式，a和b中的至少一个为被芳基或者杂环基取代或未取代的胺基，其余为取代或未取代的碳原子数6至60的芳基。

根据本申请的一实施方式，a和b中的至少一个为被碳原子数6至60的芳基或者碳原子数2至60的杂环基取代或未取代的胺基，其余为取代或未取代的碳原子数6至60的芳基。

根据本申请的一实施方式，a和b中的至少一个为被碳原子数6至30的芳基或者碳原子数2至30的杂环基取代或未取代的胺基，其余为取代或未取代的碳原子数6至30的芳基。

根据本申请的一实施方式，a和b中的至少一个为被碳原子数6至15的芳基或者碳原子数2至15的杂环基取代或未取代的胺基，其余为取代或未取代的碳原子数6至15的芳基。

根据本申请的一实施方式，a和b中的至少一个为取代或未取代的胺基，其余为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、或者取代或未取代的萘基。

根据本申请的一实施方式，上述a和b中的至少一个为被芳基或者杂芳基取代或未取代的胺基，其余为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、或者取代或未取代的萘基。

根据本申请的一实施方式，上述a和b中的至少一个为被选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基和取代或未取代的咔唑基中的1个以上的基团取代或未取代的胺基，其余为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、或者取代或未取代的萘基。

根据本申请的一实施方式，上述a和b中的至少一个为被苯基、联苯基、三联苯基、二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基和由苯基取代的咔唑基中的1个以上的基团取代或未取代的胺基，其余为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、或者取代或未取代的萘基。

根据本申请的一实施方式，a和b中的至少一个由下述化学式2表示。

[化学式2]

上述化学式2中，

ar1和ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基。

根据本申请的一实施方式，ar1和ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至60的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至60的杂环基。

根据本申请的一实施方式，ar1和ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的杂环基。

根据本申请的一实施方式，ar1和ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至15的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至15的杂环基。

根据本申请的一实施方式，上述ar1和ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或者取代或未取代的咔唑基。

根据本申请的一实施方式，上述ar1和ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或者取代或未取代的咔唑基。

根据本申请的一实施方式，上述ar1和ar2彼此相同或不同，各自独立地为被烷基或芳基取代或未取代的苯基；被烷基或芳基取代或未取代的联苯基；被烷基或芳基取代或未取代的三联苯基；被烷基或芳基取代或未取代的芴基；被烷基或芳基取代或未取代的二苯并呋喃基；被烷基或芳基取代或未取代的二苯并噻吩基；或者被烷基或芳基取代或未取代的咔唑基。

根据本申请的一实施方式，上述ar1和ar2彼此相同或不同，各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或被苯基取代的咔唑基。

根据本申请的一实施方式，上述ar1和ar2彼此相同或不同，各自独立地为选自下述结构式中的任一个。

根据本申请的一实施方式，上述化学式1可以由下述化学式101至103中的任一个表示。

[化学式101]

[化学式102]

[化学式103]

上述化学式101至103中，

l1和l2的定义与上述化学式1中的定义相同，

a1和b1彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的芳基，

ar3至ar6彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基。

根据本申请的一实施方式，a1和b1彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至60的芳基。

根据本申请的一实施方式，a1和b1彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至30的芳基。

根据本申请的一实施方式，a1和b1彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至15的芳基。

根据本申请的一实施方式，a1和b1彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、或者取代或未取代的萘基。

根据本申请的一实施方式，ar3至ar6彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至60的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至60的杂环基。

根据本申请的一实施方式，ar3至ar6彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的杂环基。

根据本申请的一实施方式，ar3至ar6彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至15的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至15的杂环基。

根据本申请的一实施方式，上述ar3至ar6彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或者取代或未取代的咔唑基。

根据本申请的一实施方式，上述ar3和ar4彼此相同或不同，各自独立地为被烷基或芳基取代或未取代的苯基；被烷基或芳基取代或未取代的联苯基；被烷基或芳基取代或未取代的三联苯基；被烷基或芳基取代或未取代的芴基；被烷基或芳基取代或未取代的二苯并呋喃基；被烷基或芳基取代或未取代的二苯并噻吩基；或者被烷基或芳基取代或未取代的咔唑基。

根据本申请的一实施方式，上述ar3和ar4彼此相同或不同，各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或者被苯基取代的咔唑基。

根据本申请的一实施方式，上述ar5和ar6彼此相同或不同，各自独立地为被烷基或芳基取代或未取代的苯基；被烷基或芳基取代或未取代的联苯基；被烷基或芳基取代或未取代的三联苯基；被烷基或芳基取代或未取代的芴基；被烷基或芳基取代或未取代的二苯并呋喃基；被烷基或芳基取代或未取代的二苯并噻吩基；或者被烷基或芳基取代或未取代的咔唑基。

根据本申请的一实施方式，上述ar5和ar6彼此相同或不同，各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或被苯基取代的咔唑基。

根据本申请的一实施方式，由上述化学式1表示的化合物为选自下述结构式中的任一个。

另外，本申请提供包含上述的化合物的有机发光元件。

本申请的一实施方式提供一种有机发光元件，其中，包含：第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与上述第二电极之间的一层以上的有机物层，上述有机物层中的一层以上包含上述化合物。

本申请中，当指出某一构件位于另一个构件“上”时，其不仅包含某一构件与另一构件接触的情况，还包括两构件之间存在其他构件的情况。

本申请中，当指出某一部分“包含”某一构成要素时，只要没有特别相反的记载，则意味着可以进一步包含其他构成要素，而不是将其他构成要素排除。

本申请的有机发光元件的有机物层可以由单层结构形成，还可以由层叠有两层以上的有机物层的多层结构形成。例如，本发明的有机发光元件可以具有包含空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机物层的结构。但是，有机发光元件的结构并不限定于此，可以包含更少数的有机层。

本申请的一实施方式中，上述有机物层包含发光层，上述发光层包含上述化合物。

本申请的一实施方式中，上述有机物层包含电子抑制层，上述电子抑制层包含上述化合物。

本申请的一实施方式中，上述有机物层包含空穴注入层或空穴传输层，上述空穴注入层或空穴传输层包含上述化合物。

本申请的一实施方式中，上述有机发光元件还可以包含选自空穴注入层、空穴传输层、电子传输层、电子注入层、电子抑制层和空穴抑制层中的1层或2层以上。

上述发光层可以包含掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或含杂环化合物等。具体而言，作为芳香族稠环衍生物，有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，作为含杂环化合物，有二苯并呋喃衍生物、梯型呋喃化合物嘧啶衍生物等，但并不限定于此。

本申请的一实施方式中，包含上述化学式1的化合物的有机物层的厚度为至

本申请的一实施方式中，上述有机发光元件包含：第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与上述第二电极之间的发光层、具备在上述发光层与上述第一电极之间或者上述发光层与上述第二电极之间的2层以上的有机物层，上述2层以上的有机物层中的至少一个包含上述化合物。本申请的一实施方式中，上述2层以上的有机物层可以选自电子抑制层、空穴注入层和空穴传输层中的2层以上。

本申请的一实施方式中，上述有机物层除了包含上述化合物的有机物层以外，还包含含有如下化合物的空穴注入层或空穴传输层，该化合物包含芳基氨基、咔唑基或苯并咔唑基。

另一实施方式中，有机发光元件可以为在基板上依次层叠有阳极、一层以上的有机物层和阴极的标准型(normaltype)的有机发光元件。

另一实施方式中，有机发光元件可以为在基板上依次层叠有阴极、一层以上的有机物层和阳极的逆向结构(倒置型(invertedtype))的有机发光元件。

例如，根据本申请的一实施方式的有机发光元件的结构例示于图1和2。

图1例示了依次层叠有基板1、阳极2、发光层6、阴极9的有机发光元件的结构。在这种结构中，上述化合物可以包含在上述发光层3中。

图2例示了依次层叠有基板1、阳极2、空穴注入层3、空穴传输层4、电子抑制层5、发光层6、空穴抑制层7、电子注入和传输层8、以及阴极9的有机发光元件的结构。在如上所述的结构中，上述化合物可以包含在上述空穴注入层3、空穴传输层4、发光层6和电子抑制层5中的一层以上。

本申请的有机发光元件除了有机物层中的一层以上包含本申请的化合物、即上述化合物以外，可以利用该技术领域公知的材料和方法进行制造。

上述有机发光元件包含多个有机物层时，上述有机物层可以由相同物质或不同物质形成。

本申请的有机发光元件除了有机物层中的一层以上包含上述化合物、即由上述化学式1表示的化合物以外，可以利用该技术领域公知的材料和方法进行制造。

例如，本申请的有机发光元件可以通过在基板上依次层叠第一电极、有机物层和第二电极而制造。这时，可以如下制造：利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beamevaporation)之类的pvd(physicalvapordeposition：物理气相沉积)方法，在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极，然后在该阳极上形成包含空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机物层，之后在该有机物层上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这种方法以外，也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光元件。

此外，上述化学式1的化合物在制造有机发光元件时，不仅可以利用真空蒸镀法，还可以利用溶液涂布法来形成有机物层。这里，所谓溶液涂布法是指，旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等，但不仅限于此。

除了这种方法以外，还可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光元件(国际专利申请公开第2003/012890号)。但是，制造方法并不限定于此。

本申请的一实施方式中，上述第一电极为阳极，上述第二电极为阴极。

另一实施方式中，上述第一电极为阴极，上述第二电极为阳极。

作为上述阳极物质，通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入，优选为功函数大的物质。作为本发明中可以使用的上述阳极物质的具体例，有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)等金属氧化物；zno：al或sno2：sb等金属与氧化物的组合；聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](pedot)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等，但不仅限于此。

作为上述阴极物质，通常为了使电子容易地向有机物层注入，优选为功函数小的物质。作为上述阴极物质的具体例，有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金；lif/al或lio2/al等多层结构物质等，但不仅限于此。

上述空穴注入层是注入来自电极的空穴的层，作为空穴注入物质，优选为如下化合物：具备传输空穴的能力，具有来自阳极的空穴注入效果、对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果，防止发光层中所产生的激子向电子注入层或电子注入材料迁移，而且薄膜形成能力优异。优选空穴注入物质的homo(最高占有分子轨道，highestoccupiedmolecularorbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的homo之间。作为空穴注入物质的具体例，有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物、六腈六氮杂苯并菲系有机物、喹吖啶酮(quinacridone)系有机物、苝(perylene)系有机物、蒽醌及聚苯胺和聚噻吩系导电性高分子等，但不仅限于此。

上述空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层，作为空穴传输物质，是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将其转移至发光层的物质，对空穴的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不仅限于此。

作为上述发光物质，是能够从空穴传输层和电子传输层分别接收空穴和电子并使它们结合而发出可见光区域的光的物质，优选对于荧光或磷光的量子效率高的物质。作为具体例，有8-羟基-喹啉铝配合物(alq3)；蒽系化合物；芘系化合物；咔唑系化合物；二聚苯乙烯基(dimerizedstyryl)化合物；balq；10-羟基苯并喹啉金属化合物；苯并唑、苯并噻唑及苯并咪唑系化合物；聚(对亚苯基亚乙烯基)(ppv)系高分子；螺环(spiro)化合物；聚芴、红荧烯等，但不仅限于此。

上述电子传输层是从电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的层，作为电子传输物质，是能够从阴极良好地注入电子并将其转移至发光层的物质，电子迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有8-羟基喹啉的al配合物、包含alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等，但不仅限于此。电子传输层可以如现有技术中所使用的那样与任意期望的阴极物质一同使用。特别是，合适的阴极物质的例子是具有低功函数且伴有铝层或银层的通常的物质。具体为铯、钡、钙、镱和钐，在各情况下，均伴有铝层或银层。

上述电子注入层是注入来自电极的电子的层，优选为如下化合物：具有传输电子的能力，具有来自阴极的电子注入效果、对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果，防止发光层中所产生的激子向空穴注入层迁移，而且薄膜形成能力优异。具体而言，有芴酮、蒽醌二甲烷(anthraquinodimethane)、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、三嗪、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物以及含氮五元环衍生物等，但并不限定于此。

作为上述金属配合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但并不限定于此。

上述电子抑制层是防止从电子注入层注入的电子经过发光层而进入到空穴注入层而能够提高元件的寿命和效率的层。公知的材料可以没有限制地使用，可以形成在发光层与空穴注入层之间或者形成在发光层与同时进行空穴注入和空穴传输的层之间。

上述空穴抑制层是阻止空穴到达阴极的层，通常可以利用与空穴注入层相同的条件形成。具体而言，有二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物、bcp、铝配合物(aluminumcomplex)等，但并不限定于此。

根据所使用的材料，根据本申请的有机发光元件可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。

由上述化学式1表示的化合物及包含其的有机发光元件的制造在以下实施例中具体说明。但是，下述实施例是用于例示本说明书的，本说明书的范围并不限定于此。

<制造例a>

以如上所述的过程制造了化合物a。

<制造例b>

以如上所述的过程制造了化合物b。

<制造例c>

以如上所述的过程制造了化合物c。

<制造例d>

以如上所述的过程制造了化合物d。

<制造例1>-化合物1的制造

在氮气氛下，在500ml圆底烧瓶中，将化合物a(8.45g,25.00mmol)、a-1(12.68g,28.75mmol)完全溶解于240ml的四氢呋喃后，添加2m的碳酸钾水溶液(120ml)，加入四(三苯基膦)钯(0.87g,0.75mmol)后，加热搅拌3小时。将温度降至常温，去除水层，用无水硫酸镁干燥后，减压浓缩，用180ml的四氢呋喃重结晶而制造了化合物1(9.56g,55％)。

ms[m+h]⁺＝700

<制造例2>-化合物2的制造

在氮气氛下，在500ml圆底烧瓶中，将化合物b(13.47g,19.33mmol)、a-2(3.82g,22.22mmol)完全溶解于220ml的四氢呋喃后，添加2m的碳酸钾水溶液(110ml)，加入四(三苯基膦)钯(0.67g,0.58mmol)后，加热搅拌4小时。将温度降至常温，去除水层，用无水硫酸镁干燥后，减压浓缩，用220ml的乙酸乙酯重结晶而制造了化合物2(11.34g,74％)。

ms[m+h]⁺＝790

<制造例3>-化合物3的制造

在氮气氛下，在500ml圆底烧瓶中，将化合物c(8.64g,22.27mmol)、a-3(11.29g,25.61mmol)完全溶解于240ml的四氢呋喃后，添加2m的碳酸钾水溶液(120ml)，加入四(三苯基膦)钯(0.77g,0.67mmol)后，加热搅拌5小时。将温度降至常温，去除水层，用无水硫酸镁干燥后，减压浓缩，用280ml的乙酸乙酯重结晶而制造了化合物3(11.24g,67％)。

ms[m+h]⁺＝750

<制造例4>-化合物4的制造

在氮气氛下，在500ml圆底烧瓶中，将化合物d(10.34g,17.80mmol)、a-4(4.07g,20.47mmol)完全溶解于260ml的四氢呋喃后，添加2m的碳酸钾水溶液(130ml)，加入四(三苯基膦)钯(0.62g,0.53mmol)后，加热搅拌4小时。将温度降至常温，去除水层，用无水硫酸镁干燥后，减压浓缩，用270ml的乙酸乙酯重结晶而制造了化合物4(7.75g,58％)。

ms[m+h]⁺＝700

<制造例5>-化合物5的制造

在氮气氛下，在500ml圆底烧瓶中，将化合物a(7.65g,22.63mmol)、a-5(10.28g,26.03mmol)完全溶解于240ml的四氢呋喃后，添加2m的碳酸钾水溶液(120ml)，加入四(三苯基膦)钯(0.78g,0.68mmol)后，加热搅拌4小时。将温度降至常温，去除水层，用无水硫酸镁干燥后，减压浓缩，用260ml的乙酸乙酯重结晶而制造了化合物5(6.88g,46％)。

ms[m+h]⁺＝654

<制造例6>-化合物6的制造

在氮气氛下，在500ml圆底烧瓶中，将化合物c(6.54g,16.86mmol)、a-6(7.35g,19.38mmol)完全溶解于240ml的四氢呋喃后，添加2m的碳酸钾水溶液(120ml)，加入四(三苯基膦)钯(0.58g,0.51mmol)后，加热搅拌5小时。将温度降至常温，去除水层，用无水硫酸镁干燥后，减压浓缩，用250ml的乙酸乙酯重结晶而制造了化合物6(5.44g,47％)。

ms[m+h]⁺＝688

实施例1-1

将以的厚度薄膜涂布有ito(氧化铟锡，indiumtinoxide)的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中，利用超声波进行洗涤。这时，洗涤剂使用菲希尔公司(fischerco.)制品，蒸馏水使用利用密理博公司(milliporeco.)制造的过滤器(filter)过滤两次的蒸馏水。将ito洗涤30分钟后用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后，用异丙醇、丙酮、甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后，输送至等离子体清洗机。此外，利用氧等离子体，将上述基板清洗5分钟后，将基板输送至真空蒸镀机。

在这样准备的作为阳极的ito透明电极上，将下述化合物hi1和下述化合物hi2的化合物以成为98:2(摩尔比)的比的方式以的厚度进行热真空蒸镀而形成了空穴注入层。在上述空穴注入层上，将由下述化学式ht1表示的化合物进行真空蒸镀而形成了空穴传输层。接着，在上述空穴传输层上，以膜厚度真空蒸镀化合物1而形成了电子抑制层。接着，在上述电子抑制层上，以25:1的重量比将由下述由化学式bh表示的化合物和由下述化学式bd表示的化合物以膜厚度进行真空蒸镀而形成了发光层。在上述发光层上，以膜厚度真空蒸镀由下述化学式hb1表示的化合物而形成了空穴抑制层。接着，在上述空穴抑制层上，将由下述化学式et1表示的化合物和由下述化学式liq表示的化合物以1:1的重量比进行真空蒸镀而以的厚度形成了电子注入和传输层。在上述电子注入和传输层上，依次将氟化锂(lif)以的厚度、将铝以厚度进行蒸镀，从而形成阴极。

在上述过程中，有机物的蒸镀速度维持阴极的氟化锂维持的蒸镀速度，铝维持的蒸镀速度，在蒸镀时，真空度维持2×10^-7～5×10^-6托，从而制作了有机发光元件。

实施例1-2至实施例1-6

使用下述表1中记载的化合物代替化合物1，除此以外，通过与上述实施例1-1相同的方法制造了有机发光元件。

比较例1-1至1-3

使用下述表1中记载的化合物代替化合物1，除此以外，通过与上述实施例1-1相同的方法制造了有机发光元件。下述表1中使用的eb1、eb2和eb3的化合物如下。

实验例1

对上述实施例和比较例中制造的有机发光元件施加电流时，测定电压、效率、色坐标和寿命，将其结果示于下述表1。t95是指亮度从初始亮度(1600nit)减少至95％所需的时间。

【表1】

如上述表1所示，将本发明的化合物用作电子抑制层的有机发光元件在有机发光元件的效率、驱动电压和稳定性方面显示出优异的特性。

本申请化学式1的a和b上都导入有取代基的实施例1-1至1-6的元件与非上述情况的比较例1-1至1-3的元件相比，显示出低电压、高效率、长寿命的特性。

通过上述内容对本发明的优选实施例(电子抑制层)进行了说明，但本发明并不限定于此，可以在本发明要求保护的范围和发明的详细说明的范围内变形为各种形态实施，这也属于发明的范畴。

符号说明

1：基板

2：阳极

3：空穴注入层

4：空穴传输层

5：电子抑制层

6：发光层

7：空穴抑制层

8：电子注入和传输层

9：阴极