本发明涉及高分子材料领域及注浆工程
技术领域：
，具体涉及一种聚氨酯注浆材料及其制备方法。
背景技术：
：截止2017年底通车里程已达13.6万公里，随着建设里程增加，公路养护逐渐变成公路建设行业的重要任务之一。而公路深层裂缝及脱空问题是最常见的病害之一，裂缝及脱空不仅影响道路行车舒适，降低面层的承载力，在复杂的气候变化及重交通载荷下，裂缝及脱空如果的不到修复，容易扩展成路面的结构性破坏，缩短道路的使用寿命。传统的开挖、回填、铣刨、罩面等工作，不仅维修时间长，对交通影响大，而且维修费用高，聚氨酯注浆材料作为一种新的修补裂缝的工艺，能够实现公路裂缝及脱空的快速修复，防止裂缝及脱空的进一步发展，降低公路裂缝及脱空修补的成本，聚氨酯注浆技术对公路裂缝及脱空病害的快速维修有重要社会意义及经济价值，具有广泛应用前景。传统聚氨酯注浆材料按其亲水与否可分为油溶性聚氨酯和水溶性聚氨酯。其中油溶性的聚氨酯反应活性高，固结体强度大，抗渗性好，用于加固低级、防水堵漏兼备的工程。水溶性聚氨酯注浆材料亲水性好，包水量大，固结物有良好的弹性、渗透性、耐低温型，对岩石、混凝土、土粒等具有良好的粘结性能，适用于潮湿裂缝的堵漏、动水地层的堵涌水、潮湿土质表面层的防护等。但是聚氨酯注浆材料属于放热反应，且反应剧烈，速度快，产生大量的热量，造成局部泡孔烧蚀塌陷，影响强度，甚至发生安全事故。技术实现要素：本发明的目的是针对现有聚氨酯注浆材料存在的技术问题，提供一种聚氨酯注浆材料、制备方法及其应用，本发明的聚氨酯注浆材料具有韧性好，粘结效果优，可降温，自催化，兼具亲油亲水注浆特点，可适用场合广泛，不仅可以适用于公路隧道路面基层的脱空、裂缝、唧浆，桥梁工程搭板脱空、沉陷等病害修补，还可以用于水利电力设施、矿产资源开采、地下、水下建筑工程防水处理、维护、加固以及漏水、透水的故障抢修处理。为实现本发明的目的，本发明一方面提供一种聚氨酯注浆材料，由a、b两种组分构成，其中：所述a组分包括：聚醚多元醇、胺基多元醇复合物、环氧树脂、发泡剂、增韧剂、相变材料、活性稀释剂、相容剂、缓凝剂；所述b组分为多异氰酸酯。其中，所述a组分与b组分的重量份配比为1：(0.5-2)，优选为1：(0.5-1)。特别是，所述a组分中原料的重量份配比为：聚醚多元醇100、胺基多元醇20-50、环氧树脂10-50、发泡剂5-60、增韧剂0-20、相变材料5-20、活性稀释剂10-30、相容剂0.2-5、缓凝剂0.1-1.0。尤其是，所述聚醚多元醇的平均官能度为2-8，平均分子量为200-4000，羟值为20-1000mgkoh/g；所述胺基多元醇的平均官能度为2-4，平均分子量为200-4000，羟值为20-1000mgkoh/g；所述环氧树脂的环氧值0.4-0.6；所述增韧剂的分子量2000-4500；所述异氰酸酯的-nco含量为20％-50％，平均官能度为2-3。特别是，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇、季戊四醇基聚醚四醇、聚醚五醇、六羟基聚醚、蔗糖聚醚、聚四氢呋喃二醇、聚脲多元醇、松香酯多元醇中一种或多种；所述胺基多元醇为乙二胺聚醚四醇、甲苯二胺聚醚四醇、二氨基二苯基甲烷基聚醚四醇或间二甲苯二胺基聚醚四醇中的一种或多种；所述环氧树脂为双酚a环氧树脂、双酚f环氧树脂、双酚ad环氧树脂、双酚s型环氧树脂、间苯二酚环氧树脂或腰果酚环氧树脂中的一种或多种；所述发泡剂为水或/和戊烷；所述增韧剂为端羟基液体丁腈橡胶或/和端羟基丁苯橡胶；所述相变材料是由十水硫酸钠、三水醋酸钠、六水氯化钙、六水溴化钙、十水磷酸氢钠、石蜡、硬脂酸、正十三醇、正十六醇或正十八醇中的一种或多种；所述活性稀释剂是噁唑烷、噁唑烷-醛亚胺、双环噁唑烷、亚丙基碳酸酯、γ-丁内酯中的一种或多种；所述相容剂是由γ-氨丙基三乙氧基硅烷、n-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、聚山梨酯80、水溶性硅油中的一种或多种；所述缓凝剂为苯甲酰氯或/和对甲苯磺酰氯。尤其是，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇、季戊四醇基聚醚四醇、聚醚五醇、六羟基聚醚、蔗糖聚醚、聚四氢呋喃二醇、聚脲多元醇、松香酯多元醇中的一种或多种以任意比例混合的混合物。尤其是，所述胺基多元醇为乙二胺聚醚四醇、甲苯二胺聚醚四醇、二氨基二苯基甲烷基聚醚四醇或间二甲苯二胺基聚醚四醇中的一种或多种以任意比例混合的混合物。特别是，所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、液化二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种。尤其是，所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、液化二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种以任意比例混合的混合物。本发明另一方面提供一种聚氨酯注浆材料的制备方法，包括如下进行的步骤：1)按照如下重量份配比准备a组分原料：2)将聚醚多元醇、胺基多元醇、环氧树脂、发泡剂、增韧剂、活性稀释剂、相容剂、缓凝剂混匀后，加热至40-100℃，保温反应1-10小时，然后冷却至室温后再加入相变材料，制得注浆材料的a组分，备用；3)将a组分与b组分混合均匀，即得聚氨酯注浆材料，其中，所述b组分为：重量份为100-200的多异氰酸酯。本发明又一方面提供一种聚氨酯注浆材料的制备方法，包括如下进行的步骤：a)按照如下重量份配比准备a组分原料：b)按照如下重量份配比准备b组分原料：多异氰酸酯100-200c)将a组分的部分聚醚多元醇、部分胺基多元醇和b组分的多异氰酸酯混合，于70-100℃下反应0.5-2h，制得注浆材料预聚体；d)将剩余的聚醚多元醇、剩余的胺基多元醇和环氧树脂、发泡剂、增韧剂、相变材料、活性稀释剂、相容剂、缓凝剂加入到预聚体中，搅拌均匀，即得聚氨酯注浆材料。其中，步骤1)、步骤a)中所述a组分的聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇、季戊四醇基聚醚四醇、聚醚五醇、六羟基聚醚、蔗糖聚醚、聚四氢呋喃二醇、聚脲多元醇、松香酯多元醇中的一种或多种；所述胺基多元醇为乙二胺聚醚四醇、甲苯二胺聚醚四醇、二氨基二苯基甲烷基聚醚四醇或间二甲苯二胺基聚醚四醇中的一种或多种；所述环氧树脂为双酚a环氧树脂、双酚f环氧树脂、双酚ad环氧树脂、双酚s型环氧树脂、间苯二酚环氧树脂或腰果酚环氧树脂中的一种或多种；所述发泡剂为水或/和戊烷；所述增韧剂为端羟基液体丁腈橡胶或/和端羟基丁苯橡胶；所述相变材料是由十水硫酸钠、三水醋酸钠、六水氯化钙、六水溴化钙、十水磷酸氢钠、石蜡、硬脂酸、正十三醇、正十六醇或正十八醇中的一种或多种；所述活性稀释剂是噁唑烷、噁唑烷-醛亚胺、双环噁唑烷、亚丙基碳酸酯、γ-丁内酯中的一种或多种；所述相容剂是由γ-氨丙基三乙氧基硅烷、n-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、聚山梨酯80、水溶性硅油中的一种或多种；所述缓凝剂为苯甲酰氯或/和对甲苯磺酰氯。特别是，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇、季戊四醇基聚醚四醇、聚醚五醇、六羟基聚醚、蔗糖聚醚、聚四氢呋喃二醇、聚脲多元醇、松香酯多元醇中的一种或多种以任意比例混合的混合物；所述胺基多元醇为乙二胺聚醚四醇、甲苯二胺聚醚四醇、二氨基二苯基甲烷基聚醚四醇或间二甲苯二胺基聚醚四醇中的一种或多种以任意比例混合的混合物。其中，步骤3)、步骤b)中所述b组分的所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、液化二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种。特别是，所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、液化二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种以任意比例混合的混合物。其中，步骤c)中所述预聚体为带nco基团的预聚体。特别是，步骤c)中制备预聚体时使用的部分聚醚多元醇的量占a组分原料中聚醚多元醇复合物总量的50-70％，优选为50-60％；步骤3)中制备预聚体时使用的部分胺基多元醇的量占a组分原料中胺基多元醇总量的20-50％。本发明再一方面提供一种上述聚氨酯注浆材料在修补公路、隧道路面病害中的应用；在水利电力设施、矿产资源开采、地下、水下建筑工程防水处理、维护、加固或/和漏水、透水的故障抢修处理中的应用。其中，所述公路、隧道路面病害为路面基层的脱空、裂缝、唧浆，桥梁工程搭板脱空、沉陷等。特别是，所述聚氨酯注浆材料在制备用于修补公路路面病害修补剂中的应用。本发明再一方面提供一种上述聚氨酯注浆材料的应用，所述应用为在修补公路隧道路面病害中的应用；为公路隧道路面基层的脱空、裂缝、唧浆，桥梁工程搭板脱空、沉陷等病害修补中的应用；为在用于水利电力设施、矿产资源开采、地下、水下建筑工程防水处理、维护、加固以及漏水、透水的故障抢修处理中的应用。本发明与现有技术相比，有如下的有益效果：1)本发明所采用的环氧树脂本身具有羟基及环氧基，可以和异氰酸酯基发生反应，可以使分子链形成交联网状结构，体系交联点不断变多，增加分子链中硬段的比例，并可以形成互穿网络结构，相容性增加，进一步采用端羟基橡胶进行增韧，进而增加材料的压缩强度及韧性，提升材料的力学性能。2)本发明所采用的相变材料经过化学、物理变化，进行相变，达到降温效果，从而防止材料内部升温过快造成材料的烧蚀造成降低材料强度，以及杜绝产生安全隐患。3)本发明采用的胺基多元醇，分子结构中存在叔胺基，具有自催化作用，与多异氰酸酯的反应活性高，可以减少胺催化剂的用量，适合快速固化发泡成型的场合。另采用活性稀释剂，降低体系粘度，并参与反应中，不影响材料的性能。4)本发明的注浆材料兼备水溶性和油溶性的特点，既发挥了油溶性反应活性高，固结体强度高的特点，又兼具水溶性聚氨酯可与水任意比例混溶的特点，应用场合广泛，不仅适用于公路隧道路面基层的脱空、裂缝、唧浆，桥梁工程搭板脱空、沉陷等病害修补，还可以用于水利电力设施、矿产资源开采、地下、水下建筑工程防水处理、维护、加固以及漏水、透水的故障抢修处理。具体实施方式下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。实施例1：1、制备聚氨酯注浆材料的a组分1a)、按照如下重量配比准备a组分原料(g)：其中：聚醚多元醇包括氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇和聚氧化丙烯三醇，其中氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇的官能度为3，平均分子量为600，羟值为330mgkoh/g；聚氧化丙烯三醇的官能度为3，平均分子量为3000，羟值为36koh/g；氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇与聚氧化丙烯三醇的重量之比为1:1，即氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇为50g，聚氧化丙烯三醇为50g；乙二胺聚醚四醇的官能度为4，平均分子量为300，羟值为770mgkoh/g；双酚a环氧树脂为e44；端羟基液体丁腈橡胶平均分子量3500；本实施例中聚醚多元醇复合物中氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇和聚氧化丙烯三醇以重量之比为1：1的比例混合为例进行说明，其他任意比例混合均适用于本发明。平均官能度为2-8，平均分子量为200-4000，羟值为20-1000mgkoh/g的聚醚多元醇以任意比例混合的复合物均适用于本发明。本实施例中胺基多元醇以乙二胺聚醚四醇为例进行说明，本发明中的胺基多元醇可以是一种也可以是多种，包括多种胺基多元醇时，则多种胺基多元醇可以以任一比例混合。平均官能度为2-4，平均分子量为200-4000，羟值为20-1000mgkoh/g的胺基多元醇均适用于本发明。本实施例中聚醚多元醇以氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇和聚氧化丙烯三醇为例进行说明；本发明中聚醚多元醇可以是一种也可以是多种多元醇，包括多种多元醇时，多种多元醇可以以任一比例混合。本实施例中以双酚a环氧树脂e44为例进行说明，其他环氧值为0.4-0.6的环氧树脂均适用于本发明。本实施例中增韧剂以平均分子量3500的端羟基液体丁腈橡胶为例进行说明，其他平均分子量为2000-4500的增韧剂端羟基液体丁腈橡胶或/和端羟基丁苯橡胶均适用于本发明。1b)将氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇、聚氧化丙烯三醇、乙二胺聚醚四醇、双酚a环氧树脂(e44)、水、端羟基液体丁腈橡胶、噁唑烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、苯甲酰氯混合均匀，加热至40℃(通常为40-100℃)，保温反应10h(通常为1-10小时)，接着冷却至室温，然后再加入十水硫酸钠，搅拌混合均匀，得到a组分；2、按照如下重量配比准备b组分原料(g)多异氰酸酯复合物180g其中，多异氰酸酯复合物包括多亚甲基多苯基异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯，其中多亚甲基多苯基异氰酸酯100g，甲苯二异氰酸酯80g；所述多亚甲基多苯基异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯的-nco含量分别为30％、48％，平均官能度分别为2.5、2；-nco含量为20％-50％，平均官能度为2-3的多异氰酸酯均适用于本发明。本发明实施例中多异氰酸酯复合物中多亚甲基多苯基异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯以重量之比为100：80为例进行说明，其他任意比例混合均适用于本发明。3、制备聚氨酯注浆材料将制备的a组分与多异氰酸酯复合物b组分于室温下搅拌混合，通常搅拌混合时间为5-300s，即得聚氨酯注浆材料。本发明制备的聚氨酯注浆材料可采用注射或者喷涂方式进行公路、隧道路面病害修补；或进行水利电力设施、矿产资源开采、地下、水下建筑工程防水处理、维护、加固或/和漏水、透水的故障抢修处理。实施例21、制备聚氨酯注浆材料的a组分1a)、按照如下重量准备a组分原料(g)：其中：聚醚多元醇包括聚氧化丙烯二醇和松香酯多元醇，其中聚氧化丙烯二醇的官能度为2，平均分子量为2000，羟值为56；松香酯多元醇的官能度为3，平均分子量为280，羟值为400mgkoh/g；聚氧化丙烯二醇和松香酯多元醇的重量之比为1:1，即聚氧化丙烯二醇为50g，松香酯多元醇为50g；甲苯二胺聚醚四醇的官能度为4，平均分子量为600，羟值为410mgkoh/g；双酚f环氧树脂npef-170；本实施例中聚醚多元醇复合物中聚氧化丙烯二醇和松香酯多元醇以重量之比为1：1的比例混合为例进行说明，其他任意比例混合均适用于本发明。平均官能度为2-8，平均分子量为200-4000，羟值为20-1000mgkoh/g的聚醚多元醇以任意比例混合的复合物均适用于本发明；平均官能度为2-4，平均分子量为200-4000，羟值为20-1000mgkoh/g的胺基多元醇均适用于本发明。本实施例中聚醚多元醇以聚氧化丙烯二醇和松香酯多元醇为例进行说明；本发明中聚醚多元醇可以是一种也可以是多种多元醇，包括多种多元醇时，多种多元醇可以以任一比例混合。本实施例中胺基多元醇以甲苯二胺聚醚四醇为例进行说明，本发明中的胺基多元醇可以是一种也可以是多种胺基多元醇，包括多种胺基多元醇时，则多种胺基多元醇可以以任一比例混合。1b)将聚氧化丙烯二醇、松香酯多元醇、甲苯二胺聚醚四醇、双酚f环氧树脂、水、噁唑烷-醛亚胺、水溶性硅油、苯甲酰氯加热至60℃(通常为40-100℃)，保温反应2h(通常为1-10小时)，接着冷却至室温，然后再加入三水醋酸钠搅拌均匀得到a组分；2、按照如下重量准备b组分原料(g)多异氰酸酯复合物100g其中，多异氰酸酯复合物包括多亚甲基多苯基异氰酸酯和液化二苯甲烷二异氰酸酯，其中多亚甲基多苯基异氰酸酯80g，液化二苯甲烷二异氰酸酯20g；所述多亚甲基多苯基异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯的-nco含量分别为30％、48％；官能度均为2。-nco含量为20％-50％，平均官能度为2-3的多异氰酸酯均适用于本发明。本发明实施例中多异氰酸酯复合物中多亚甲基多苯基异氰酸酯和液化二苯甲烷二异氰酸酯以重量之比为80：20为例进行说明，其他任意比例混合均适用于本发明。3、制备聚氨酯注浆材料将制备的a组分与多异氰酸酯复合物b组分于室温下搅拌混合，通常搅拌混合时间为5s-300s，即得聚氨酯注浆材料。本发明制备的聚氨酯注浆材料可采用注射或者喷涂方式进行公路、隧道路面病害修补；或进行水利电力设施、矿产资源开采、地下、水下建筑工程防水处理、维护、加固或/和漏水、透水的故障抢修处理。实施例2a1、制备聚氨酯注浆材料的a组分1a)、按照如下重量准备a组分原料(g)：其中：聚醚多元醇为聚氧化丙烯三醇，其中聚氧化丙烯三醇的官能度为3，平均分子量为350，羟值为500mgkoh/g；间二甲苯二胺基聚醚四醇的官能度为4，平均分子量为300，羟值为760mgkoh/g；双酚s型环氧树脂185s；端羟基液体丁腈橡胶平均分子量3000；本实施例中聚醚多元醇复合物中聚氧化丙烯三醇为例进行说明，本发明中聚醚多元醇可以是一种也可以是多种多元醇，包括多种多元醇时，多种多元醇可以以任一比例混合。平均官能度为2-8，平均分子量为200-4000，羟值为20-1000mgkoh/g的聚醚多元醇以任意比例混合的复合物均适用于本发明。本实施例中胺基多元醇以间二甲苯二胺基聚醚四醇为例进行说明，本发明中的胺基多元醇可以是一种也可以是多种，包括多种胺基多元醇时，则多种胺基多元醇可以以任一比例混合。平均官能度为2-4，平均分子量为200-4000，羟值为20-1000mgkoh/g的胺基多元醇均适用于本发明。1b)将聚氧化丙烯三醇、间二甲苯二胺基聚醚四醇、双酚s型环氧树脂、水、端羟基液体丁腈橡胶、亚丙基碳酸酯、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、对甲苯磺酰氯加热至80℃(通常为40-100℃)，保温反应5h(通常为1-10小时)，接着冷却至室温，然后再加入、石蜡搅拌均匀得到a组分；2、按照如下重量准备b组分原料(g)多异氰酸酯复合物200g其中，多异氰酸酯复合物为己二异氰酸酯；所述己二异氰酸酯的-nco含量为49％；官能度为2。-nco含量为20％-50％，平均官能度为2-3的多异氰酸酯均适用于本发明。本实施例中多异氰酸酯以己二异氰酸酯为例进行说明；本发明中多异氰酸酯可以是一种也可以是多种多异氰酸酯，包括多种多异氰酸酯时，多种多异氰酸酯可以以任一比例混合。3、制备聚氨酯注浆材料将制备的a组分与多异氰酸酯复合物b组分于室温下搅拌混合，通常搅拌混合时间为5s-300s，即得聚氨酯注浆材料。本发明制备的聚氨酯注浆材料可采用注射或者喷涂方式进行公路、隧道路面病害修补；或进行水利电力设施、矿产资源开采、地下、水下建筑工程防水处理、维护、加固或/和漏水、透水的故障抢修处理。实施例3：1、按照如下重量配比准备a组分原料(g)：其中，所述聚氧化丙烯二醇的官能度为2，平均分子量为400，羟值为280mgkoh/g；二氨基二苯基甲烷基聚醚四醇官能度为4，平均分子量为600，羟值为374mgkoh/g；腰果酚环氧树脂c40；端羟基丁苯橡胶平均分子量为2800；本实施例聚醚多元醇以聚氧化丙烯二醇一种多元醇为例进行说明；本发明中聚醚多元醇可以是一种也可以是多种聚醚多元醇，包括多种聚醚多元醇时，则多种聚醚多元醇可以以任一比例混合。本实施例中胺基多元醇以二氨基二苯基甲烷基聚醚四醇为例进行说明，本发明中的胺基多元醇可以是一种也可以是多种，包括多种胺基多元醇时，则多种胺基多元醇可以以任一比例混合。平均官能度为2-4，平均分子量为200-4000，羟值为20-1000mgkoh/g的胺基多元醇均适用于本发明。本实施例中以腰果酚环氧树脂c40为例进行说明，其他环氧值为0.4-0.6的环氧树脂均适用于本发明。本实施例中增韧剂以平均分子量3500的端羟基液体丁腈橡胶为例进行说明，其他平均分子量为2000-4500的增韧剂端羟基液体丁腈橡胶或/和端羟基丁苯橡胶均适用于本发明。2、按照如下重量配比准备b组分原料(g)：二苯甲烷二异氰酸酯200其中，所述二苯甲烷二异氰酸酯的-nco含量为33％；官能度为2；-nco含量为20％-50％，平均官能度为2-3的多异氰酸酯均适用于本发明。本实施例中多异氰酸酯以二苯甲烷二异氰酸酯为例进行说明；本发明中多异氰酸酯可以是一种也可以是多种多异氰酸酯，包括多种多异氰酸酯时，多种多异氰酸酯可以以任一比例混合。3、制备预聚体将二苯甲烷二异氰酸酯200g和部分聚氧化丙烯二醇50g、部分二氨基二苯基甲烷基聚醚四醇25g，于70℃(通常为70-100℃)，保温反应2h(通常为0.5-2小时)，制得带nco基团的预聚体；其中，制备预聚体时使用的部分聚氧化丙烯二醇占全部聚氧化丙烯二醇的50％；制备预聚体时使用的部分二氨基二苯基甲烷基聚醚四醇占全部胺基多元醇总量的50％；本实施例制备预聚体过程中，以聚氧化丙烯二醇占a组分原料中聚醚多元醇总量的50％为例进行说明；聚醚多元醇复合物的量占a组分原料中聚醚多元醇复合物总量的50-70％均适用于本发明。本实施例制备预聚体过程中，以二氨基二苯基甲烷基聚醚四醇占a组分原料中的胺基多元醇总量的50％为例进行说明，胺基多元醇的占a组分原料中的胺基多元醇总量的20-50％均适用于本发明。4、制备聚氨酯注浆材料。将剩余的聚氧化丙烯二醇、腰果酚环氧树脂、水、端羟基丁苯橡胶、正十八醇、γ-丁内酯、聚山梨酯80、对甲苯磺酰氯加入到预聚体中，搅拌混合均匀，通常搅拌混合时间为5s-300s，即得聚氨酯注浆材料本发明制备的聚氨酯注浆材料可采用注射或者喷涂方式进行公路、隧道路面病害修补；或进行水利电力设施、矿产资源开采、地下、水下建筑工程防水处理、维护、加固或/和漏水、透水的故障抢修处理。实施例3a：1、按照如下重量配比准备a组分原料(g)：其中，所述聚醚多元醇包括：季戊四醇基聚醚四醇和氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇，其中季戊四醇基聚醚四醇的官能度为4，平均分子量为500，羟值为448mgkoh/g；氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇的官能度为3，平均分子量为1010，羟值为165mgkoh/g；季戊四醇基聚醚四醇和氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇的重量之比为20：80，即季戊四醇基聚醚四醇为20g，和氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇为80g；甲苯二胺聚醚四醇官能度为4，平均分子量为600，羟值为410mgkoh/g；间苯二酚环氧树脂680；端羟基丁苯橡胶平均分子量为3600；本实施例中聚醚多元醇复合物中季戊四醇基聚醚四醇和氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇以重量之比为20：80的比例混合为例进行说明，其他任意比例混合均适用于本发明。平均官能度为2-4，平均分子量为200-4000，羟值为20-1000mgkoh/g的聚醚多元醇以任意比例混合的复合物均适用于本发明。本实施例中胺基多元醇以甲苯二胺聚醚四醇为例进行说明，本发明中的胺基多元醇可以是一种也可以是多种，包括多种胺基多元醇时，则多种胺基多元醇可以以任一比例混合。平均官能度为2-4，平均分子量为200-4000，羟值为20-1000mgkoh/g的胺基多元醇均适用于本发明。本实施例中以间苯二酚环氧树脂680为例进行说明，其他环氧值为0.4-0.6的环氧树脂均适用于本发明。本实施例中增韧剂以平均分子量3600的端羟基丁苯橡胶为例进行说明，其他平均分子量为2000-4500的增韧剂端羟基液体丁腈橡胶或/和端羟基丁苯橡胶均适用于本发明。2、按照如下重量配比准备b组分原料(g)：多异氰酸酯复合物200其中，所述多异氰酸酯复合物包括多亚甲基多苯基异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯，其中多亚甲基多苯基异氰酸酯150g，甲苯二异氰酸酯50；所述多亚甲基多苯基异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯的-nco含量分别为30％、48％；官能度为3，2。本发明实施例中多异氰酸酯复合物中多亚甲基多苯基异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯以重量之比为150：50为例进行说明，其他任意比例混合均适用于本发明。本实施例中多异氰酸酯以多亚甲基多苯基异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯为例进行说明；本发明中多异氰酸酯可以是一种也可以是多种多异氰酸酯，包括多种多异氰酸酯时，多种多异氰酸酯可以以任一比例混合。3、制备预聚体将多亚甲基多苯基异氰酸酯150g、甲苯二异氰酸酯50g和部分聚醚多元醇(季戊四醇基聚醚四醇12g、氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇40g)、部分甲苯二胺聚醚四醇6g，于100℃(通常为70-100℃)，保温反应0.5h(通常为0.5-2小时)，制得带nco基团的预聚体；其中，制备预聚体时使用的部分聚醚多元醇占全部聚醚多元醇的50-60％；其中季戊四醇基聚醚四醇、氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇分别占a组分原料中的季戊四醇基聚醚四醇、氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇总量的60％，50％；制备预聚体时使用的部分甲苯二胺聚醚四醇占全部胺基多元醇总量的20％；本实施例制备预聚体过程中，以聚醚多元醇(季戊四醇基聚醚四醇和氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇)占a组分原料中聚醚多元醇总量的50-60％为例进行说明，即季戊四醇基聚醚四醇、氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇分别占a组分原料中季戊四醇基聚醚四醇、氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇总量的60％，50％；聚醚多元醇复合物的量占a组分原料中聚醚多元醇复合物总量的50-70％均适用于本发明。本实施例制备预聚体过程中，以甲苯二胺聚醚四醇占a组分原料中的胺基多元醇总量的20％为例进行说明，胺基多元醇的占a组分原料中的胺基多元醇总量的20-50％均适用于本发明。4、制备聚氨酯注浆材料。将剩余的聚醚多元醇(季戊四醇基聚醚四醇和氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三醇)、剩余的甲苯二胺聚醚四醇，间苯二酚环氧树脂、水，端羟基丁苯橡胶、十水磷酸氢钠、噁唑烷-醛亚胺、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、苯甲酰氯加入到预聚体中，搅拌混合均匀，通常搅拌混合时间为5s-300s，即得聚氨酯注浆材料本发明制备的聚氨酯注浆材料可采用注射或者喷涂方式进行公路、隧道路面病害修补；或进行水利电力设施、矿产资源开采、地下、水下建筑工程防水处理、维护、加固或/和漏水、透水的故障抢修处理。对实施例1、实施例2、实施例2a、实施例3、实施例3a所制备的聚氨酯注浆材料按照jc/t2041-2010标准进行测试，试验结果如表1所示：表1聚氨酯注浆材料性能测试结果试验项目实施例1实施例2实施例2a实施例3实施例3a粘度(mpa.s)281355785307固化时间(s)1311032078459发泡率(％)1917482614抗压强度(mpa)12.418.213.525.730.1体系最高反应温度(℃)8087767093本发明以上实施例可以通过对各组分调整，时间，强度，粘度均可调整，具备反应活性高，强度大的特点，施工方便，应用场合广泛，不仅适用于公路隧道路面基层的脱空、裂缝、唧浆，桥梁工程搭板脱空、沉陷等病害修补，还可以用于水利电力设施、矿产资源开采、地下、水下建筑工程防水处理、维护、加固以及漏水、透水的故障抢修处理。当前第1页12