本发明涉及树脂材料技术领域，尤其涉及一种环氧树脂组合物及其制备方法和应用。
背景技术：
在平衡能源与环境的矛盾中，似乎风力发电是最佳方案，目前新能源领域风力发电行业，发展迅猛，通过10年的时间发展，风电已经成为一个大规模提供可再生能源的可靠力量。随着陆上风场逐渐饱和，海上风力发电日益得到关注。风力发电叶片的长度，也从10年前的40米(1.5兆瓦)发展现在的70～80米(约5兆瓦)。而海上风能的叶片长度一般都在70米以上，未来会朝着80及90米以上发展。因为叶片长度的增加且叶片的主要制造工艺采用真空灌注工，需要更长的操作时间，这就对树脂的流动性要求高，所以树脂的粘度一般保持在低粘度状态，便于工艺适应。
为了保持较低的粘度，常常要在树脂材料中加入大量的稀释剂，大量稀释剂的加入会严重影响材料的力学性能及材料玻璃化温度，即降低粘度和提高性能或保持高性能是一个矛盾的状态。
cn105670223a公开了一种风力发电叶片用复合材料，由环氧树脂组合物和占环氧树脂组合物重量的68～73％的纤维增强织物组成。所述环氧树脂组合物，包括重量配比为100:28～33的a组分和b组分。a组分由环氧当量为175～185克/当量的双酚a型环氧树脂、双官能团环氧稀释剂、单官能团环氧稀释剂稀释剂、环氧偶联剂和抗氧化剂组成，b组分由脂肪族多胺和脂环族胺及咪唑组成。a组分中稀释剂的含量为11～19％，含量较高，会使复合材料的力学性能有所下降。
cn101585956a公开了一种用于风力发电叶片浇铸工艺的环氧树脂体系。该环氧树脂体系由环氧树脂和活性稀释剂配合而成，环氧树脂和活性稀释剂的重量比例为55∶45～85∶15。将该环氧树脂体系与固化剂按照环氧树脂体系：固化剂＝100∶20～40的重量比例混合，固化制度为60℃/15小时或80℃/8小时,即得用于风力发电叶片的浇铸体。该发明的环氧树脂体系有较长的操作时间，低的体系黏度及良好的纤维含浸性。但是，该发明为了降低体系的粘度，加入了大量的活性稀释剂，导致固化后材料的力学性能下降。
cn104877312a公开了一种风力发电机叶片用环氧树脂组合物，它是由树脂组分a与固化剂组分b按照质量比100:28-35混合而成；其中，树脂组分a是由80-95％双酚a环氧树脂和双酚f环氧树脂中的至少一种、3.5-18.5％活性稀释剂和0.5-1.5％第一助剂组成；该发明风力发电机叶片用环氧树脂组合物的粘度更小，提高了树脂与纤维之间的界面结合力，提升了制品的机械性能。但是，该环氧树脂组合物的粘度较高，粘度高的树脂，浸润时间要更长，导致效率低下；浸润不良的概率更高，导致复合材料力学下降，不良率升高。
因此，本领域亟待开发一种新型的树脂材料，用其制造海上风力发电叶片时，既能满足工艺要求的低粘度，又能满足作为风力发电叶片材料所需的力学性能。
技术实现要素：
本发明的目的在于一种环氧树脂组合物，尤其在于提供一种用于风力发电叶片的环氧树脂组合物，更尤其涉及一种用于长度≥70m的风力发电叶片的环氧树脂组合物，所述环氧树脂组合物既能满足长度≥70m的风力发电叶片制备工艺要求的低粘度，又能满足作为风力发电叶片材料所需的力学性能。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供一种环氧树脂组合物，所述环氧树脂组合物包括双酚a环氧树脂和双酚f环氧树脂；
所述双酚a环氧树脂和双酚f环氧树脂均经过蒸馏纯化。
本发明预先将双酚a环氧树脂和双酚f环氧树脂进行蒸馏纯化步骤，这样能够使树脂本身的粘度下降60～70％，因此无需加入稀释剂或者仅需要加入少量的稀释剂就可以使环氧树脂组合物具有较低的粘度，且固化后具有较高的力学性能，既满足了长度≥70m的风力发电叶片制备工艺要求的低粘度，又满足了作为风力发电叶片材料所需的力学性能。
优选地，所述双酚a环氧树脂与双酚f环氧树脂的质量比为2～5:1，例如2.2:1、2.5:1、2.7:1、2.9:1、3:1、3.2:1、3.5:1、3.6:1、3.8:1、4:1、4.2:1、4.5:1、4.8:1、4.9:1等，优选2～3:1，进一步优选33:14。
蒸馏后的双酚a环氧树脂及双酚f环氧树脂，在常温或偏低温条件下是结晶状态，在本发明的优选方案中控制双酚a环氧树脂与双酚f环氧树脂的质量比为2～5:1，在该混合比例下，因此能够保证两种蒸馏后的树脂在常温下不结晶，从而进一步降低环氧树脂组合物在常温下的粘度，双酚a环氧树脂过多或者双酚f环氧树脂过多均会使树脂在常温下发生结晶现象。
优选地，所述环氧树脂组合物按照重量份数包括如下组分：
双酚a环氧树脂60～70重量份
双酚f环氧树脂14～30重量份。
所述双酚a环氧树脂为60～70重量份，例如62重量份、63重量份、64重量份、65重量份、66重量份、67重量份、68重量份、69重量份等。
所述双酚f环氧树脂为14～30重量份，例如15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份等
优选地，所述环氧树脂组合物还包括3～5重量份的稀释剂，例如3.1重量份、3.2重量份、3.5重量份、3.7重量份、3.9重量份、4重量份、4.2重量份、4.5重量份、4.8重量份等。
优选地，所述环氧树脂组合物还包括1～2份助剂，例如1.2重量份、1.3重量份、1.4重量份、1.5重量份、1.6重量份、1.7重量份、1.8重量份、1.9重量份。
优选地，所述环氧树脂组合物按照重量份数包括如下组分：
优选地，所述稀释剂包括1,4-丁二醇二缩水甘油醚。
优选地，所述助剂包括润湿助剂。
优选地，所述润湿助剂包括毕克化学byk-w9010、3m公司fc4430。
优选地，所述环氧树脂组合物按照重量份数包括如下组分：
优选地，所述蒸馏在自动化三级蒸馏设备上进行。
优选地，所述蒸馏的温度为150～190℃，例如155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、188℃等。
优选地，所述蒸馏的压力为≥-0.1mpa，例如-0.08、-0.07、-0.06等。
优选地，所述蒸馏纯化的收率为70～80％，例如71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％等，优选80％。
优选地，所述双酚a环氧树脂的分子量为400～450，例如410、420、430、440、445等。
示例性地，双酚a环氧树脂可以选择昆山南亚npel-128、npel-127、扬农锦湖yn1827等。
优选地，所述双酚f环氧树脂的分子量为320～360，例如325、330、335、340、345、350、355、358等。
示例性地，双酚f环氧树脂可以选择昆山南亚npef-170、阿迪达亚伯拉yd170等。
优选地，所述环氧树脂组合物在25℃的粘度为1000～1300mpa.s，例如1050mpa.s、1100mpa.s、1150mpa.s、1200mpa.s、1250mpa.s等，优选1200mpa.s。
本发明的目的之二在于提供一种目的之一所述的环氧树脂组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
将双酚a环氧树脂和双酚f环氧树脂加入至搅拌装置中，搅拌，真空脱泡，过滤，得到所述环氧树脂组合物；
所述双酚a环氧树脂和双酚f环氧树脂均经过蒸馏纯化。
优选地，所述搅拌包括主搅拌和高速搅拌。
优选地，所述主搅拌的转速为20-80r/min，例如25r/min、30r/min、35r/min、40r/min、45r/min、50r/min、55r/min、60r/min、65r/min、70r/min、75r/min等。
优选地，所述高速搅拌转速为600-1000r/min，例如650r/min、700r/min、750r/min、800r/min、850r/min、900r/min、950r/min等。
主搅拌一般为正中心从釜顶到釜底的锚式搅拌桨，也可以叫低速搅拌；高速搅拌一般在釜偏向一侧的较短的搅拌桨，但不经过变速，速度较快。一块一慢，一高一低形成相互剪切，容易搅拌均匀。
优选地，所述环氧树脂组合物的制备方法具体包括：将配方量的双酚a环氧树脂、双酚f环氧树脂、稀释剂和助剂加入至搅拌装置中，搅拌，真空脱泡，过滤，得到所述环氧树脂组合物。
本发明的目的之三在于提供一种环氧树脂固化组合物，尤其在于提供一种用于风力发电叶片的环氧树脂固化组合物，更尤其涉及一种用于长度≥70m的风力发电叶片的环氧树脂固化组合物，所述环氧树脂固化组合物由目的之一所述的环氧树脂组合物和固化剂混合而成。
由于目的之一中所述的环氧树脂组合物具有较低的粘度，因此所述环氧树脂固化组合物在固化之前同样具有较低的粘度，适用于长度≥70m的风力发电叶片的制备工艺，且固化后具有较高的力学性能，满足风力发电的需求。
优选地，所述环氧树脂组合物与固化剂的质量比为100:30～100:35，例如100:31、100:32、100:33、100:34等，优选100:31。
优选地，所述固化剂包括胺类固化剂。
优选地，所述胺类固化剂包括聚醚胺类固化剂和脂环族胺类固化剂。
本发明优选固化剂同时包括聚醚胺类固化剂和脂环族胺类固化剂，其中聚醚胺类固化剂的粘度较低，脂环族胺类固化剂能够弥补环氧树脂组合物中稀释剂造成的力学损失，两者协同作用，能够降低环氧树脂固化组合物的粘度，进一步对制造工艺提供帮助。
优选地，所述聚醚胺类固化剂和脂环族胺类固化剂的质量比为2～3:1，例如2.1:1、2.2:1、2.3:1、2.4:1、2.5:1、2.6:1、2.7:1、2.8:1、2.9:1等，优选2.8:1。
优选上述两种固化剂的添加比例，能够进一步降低环氧树脂固化组合物的粘度。
优选地，所述聚醚胺类固化剂包括亨斯曼-230、巴斯夫ec301和正大zd-123中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述脂环族胺类固化剂包括二氨基二环已基甲烷和/或4,4'-二氨基二环己基甲烷(pacm)。
优选地，所述固化剂还包括叔胺类促进剂。
优选地，所述叔胺类促进剂包括空气化学的k54和/或亨斯曼的n-aep。
优选地，所述固化剂按照重量份数包括如下组分：
聚醚胺类固化剂60～72重量份
脂环族胺类固化剂24～30重量份
叔胺类促进剂3～6重量份。
所述聚醚胺类固化剂为60～72重量份，例如61重量份、62重量份、63重量份、64重量份、65重量份、66重量份、67重量份、68重量份、69重量份、70重量份、71重量份等。
所述脂环族胺类固化剂为24～30重量份，例如25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份等。
所述叔胺类促进剂为3～6重量份，例如3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份、5.5重量份、5.8重量份等。
优选地，所述固化剂按照重量份数包括如下组分：
聚醚胺类固化剂70重量份
脂环族胺类固化剂25重量份
叔胺类促进剂5重量份。
优选地，所述固化剂在25℃的粘度为8～15mpa.s，例如9mpa.s、10mpa.s、11mpa.s、12mpa.s、13mpa.s、14mpa.s等，优选12mpa.s。
优选地，在固化之前，所述环氧树脂固化组合物在25℃的粘度为150～200mpa.s，155mpa.s、160mpa.s、165mpa.s、170mpa.s、175mpa.s、180mpa.s、185mpa.s、190mpa.s、195mpa.s等，优选180mpa.s。
优选地，所述环氧树脂固化组合物的固化温度为70～75℃，例如71℃、72℃、73℃、74℃等。
优选地，所述环氧树脂固化组合物的固化时间为4～6h，例如4.2h、4.3h、4.5h、5h、5.5h、5.8h等。
优选地，所述固化剂的制备方法如下：将配方量的聚醚胺类固化剂、脂环族胺类固化剂和叔胺类促进剂加入至搅拌装置中，充氮气，搅拌，过滤，氮封，得到所述固化剂。
优选地，所述搅拌包括主搅拌和高速搅拌。
优选地，所述主搅拌转速为20-80r/min，例如25r/min、30r/min、35r/min、40r/min、45r/min、50r/min、55r/min、60r/min、65r/min、70r/min、75r/min等。
优选地，所述高速搅拌转速为600-1000r/min，例如650r/min、700r/min、750r/min、800r/min、850r/min、900r/min、950r/min等。
本发明的目的之四在于提供一种板材，所述板材中含有目的之一所述的环氧树脂组合物或者目的之三所述的环氧树脂固化组合物。
优选地，所述板材中还含有玻璃纤维织物。
本发明的目的之五在于提供一种风力发电叶片，所述风力发电叶片由目的之四所述的板材制成。
优选地，所述风力发电叶片的长度≥70m，例如71m、75m、80m、85m、90m、95m、100m等，优选80～100m。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明预先将双酚a环氧树脂和双酚f环氧树脂进行蒸馏纯化步骤，这样能够使树脂本身的粘度下降60～70％，因此无需加入稀释剂或者仅需要加入少量的稀释剂就可以使环氧树脂组合物具有较低的粘度，且固化后具有较高的力学性能，既满足了长度≥70m的风力发电叶片制备工艺要求的低粘度，又满足了作为风力发电叶片材料所需的力学性能。
(2)本发明提供的环氧树脂固化组合物固化之前在25℃的粘度为150～200mpa.s，可操作时间不少于2h，能够满足长度≥70m的风力发电叶片的工艺需求；
所述环氧树脂固化组合物固化之后，具有优异的力学性能，其中，拉伸强度为72～79mpa，拉伸模量为3100～3320mpa，断裂延伸率为5.1～7.8％，弯曲强度为115～121mpa，弯曲模量为3250～3370mpa，压缩强度为89～95mpa，冲击韧性为52～60kj/m2。
(3)本发明提供的板材同样具有优异的力学性能，能够满足风力发电叶片的要求，0°条件下，拉伸强度为1100～1500mpa，拉伸模量为48～52gpa，拉伸断裂延伸率为2.6～3％，压缩强度为760～900mpa，压缩模量为46～50gpa；在90°条件下，拉伸强度为48～55mpa，拉伸模量为12～18gpa，压缩强度为164～180mpa，压缩模量为14～18gpa。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
以下所有实施例中用到的双酚a环氧树脂和双酚f环氧树脂经过商购得到后，进行蒸馏纯化后再用于制备环氧树脂组合物，所述蒸馏在自动化三级蒸馏设备上进行，温度为190℃，真空度为-0.1mpa，为了简洁，在以下实施例中直接表述为“双酚a环氧树脂”和“双酚f环氧树脂”，但本领域技术人员应该通过该段解释知晓其实际为“经过蒸馏纯化的双酚a环氧树脂”和“经过蒸馏纯化的双酚f环氧树脂”。
实施例1
本实施例提供一种环氧树脂固化组合物，所述环氧树脂固化组合物由质量比为100:31的环氧树脂组合物与固化剂混合而成；
所述环氧树脂组合物按照重量份数包括如下组分：
所述固化剂按照重量份数包括如下组分：
聚醚胺类固化剂(亨斯曼-230)70重量份
脂环族胺类固化剂(二氨基二环已基甲烷)25重量份
叔胺类促进剂(空气化学的k54)5重量份；
所述环氧树脂组合物的制备方法为：将配方量的双酚a环氧树脂、双酚f环氧树脂、稀释剂和助剂加入至搅拌装置中，搅拌(主搅拌60r/min，高速搅拌800r/min)，真空脱泡，过滤，得到所述环氧树脂组合物。
所述固化剂的制备方法为：将配方量的聚醚胺类固化剂、脂环族胺类固化剂和叔胺类促进剂加入至搅拌装置中，充氮气，搅拌(主搅拌60r/min，高速搅拌800r/min)，过滤，氮封，得到所述固化剂。
实施例2
与实施例1的区别在于，所述双酚a环氧树脂为60重量份，所述双酚f环氧树脂为30重量份，两者之比为2:1。
实施例3
与实施例1的区别在于，所述双酚a环氧树脂为60重量份，所述双酚f环氧树脂为20重量份，两者之比为3:1。
实施例4
与实施例1的区别在于，所述双酚a环氧树脂为70重量份，所述双酚f环氧树脂为14重量份，两者之比为5:1。
实施例5
与实施例1的区别在于，所述双酚a环氧树脂为66重量份，所述双酚f环氧树脂为11重量份，两者之比为6:1。
实施例6
与实施例1的区别在于，所述双酚a环氧树脂为66重量份，所述双酚f环氧树脂为44重量份，两者之比为1.5:1。
实施例7
与实施例1的区别在于，不加入聚醚胺类固化剂，并将其重量份数计入脂环族胺类固化剂中。
实施例8
与实施例1的区别在于，不加入脂环族胺类固化剂，并将其重量份数计入聚醚胺类固化剂中。
实施例9
与实施例1的区别在于，聚醚胺类固化剂为60重量份，脂环族胺类固化剂为30重量份，两者之比为2:1。
实施例10
与实施例1的区别在于，聚醚胺类固化剂为72重量份，脂环族胺类固化剂为24重量份，两者之比为3:1。
实施例11
与实施例1的区别在于，聚醚胺类固化剂为70重量份，脂环族胺类固化剂为47重量份，两者之比为1.5:1。
实施例12
与实施例1的区别在于，聚醚胺类固化剂为70重量份，脂环族胺类固化剂为17.5重量份，两者之比为4:1。
实施例13
本实施例提供一种环氧树脂固化组合物，所述环氧树脂固化组合物由质量比为100:31的环氧树脂组合物与固化剂混合而成；
所述环氧树脂组合物按照重量份数包括如下组分：
双酚a环氧树脂(扬农锦湖yn1827)66重量份
双酚f环氧树脂(阿迪达亚伯拉yd170)28重量份
助剂(迈图187)1重量份；
所述固化剂按照重量份数包括如下组分：
聚醚胺类固化剂(巴斯夫ec301)70重量份
脂环族胺类固化剂(4,4'-二氨基二环己基甲烷)25重量份
叔胺类促进剂(亨斯曼的n-aep)6重量份；
所述环氧树脂组合物的制备方法为：将配方量的双酚a环氧树脂、双酚f环氧树脂、稀释剂和助剂加入至搅拌装置中，搅拌(主搅拌20r/min，高速搅拌600r/min)，真空脱泡，过滤，得到所述环氧树脂组合物。
所述固化剂的制备方法为：将配方量的聚醚胺类固化剂、脂环族胺类固化剂和叔胺类促进剂加入至搅拌装置中，充氮气，搅拌(主搅拌20r/min，高速搅拌600r/min)，过滤，氮封，得到所述固化剂。
实施例14
本实施例提供一种环氧树脂固化组合物，所述环氧树脂固化组合物由质量比为100:31的环氧树脂组合物与固化剂混合而成；
所述环氧树脂组合物按照重量份数包括如下组分：
所述固化剂按照重量份数包括如下组分：
聚醚胺类固化剂(正大zd-123)70重量份
脂环族胺类固化剂(二氨基二环已基甲烷)25重量份
叔胺类促进剂(空气化学的k54)3重量份；
所述环氧树脂组合物的制备方法为：将配方量的双酚a环氧树脂、双酚f环氧树脂、稀释剂和助剂加入至搅拌装置中，搅拌(主搅拌80r/min，高速搅拌1000r/min)，真空脱泡，过滤，得到所述环氧树脂组合物。
所述固化剂的制备方法为：将配方量的聚醚胺类固化剂、脂环族胺类固化剂和叔胺类促进剂加入至搅拌装置中，充氮气，搅拌(主搅拌80r/min，高速搅拌1000r/min)，过滤，氮封，得到所述固化剂。
对比例1
与实施例1的区别在于，所述双酚a环氧树脂未经过蒸馏纯化。
对比例2
与实施例1的区别在于，所述双酚f环氧树脂未经过蒸馏纯化。
对比例3
与对比例1的区别在于，稀释剂的添加量为20重量份。
性能测试：
(1)使用数显旋转粘度计(昌吉地质仪器，ndj-1)，在25℃下对实施例和对比例得到的环氧树脂固化组合物(固化之前)进行粘度测试和监控，并记录环氧树脂固化组合物的初始粘度以及粘度上升一倍所经历的时间(t)，测试结果如表1所示；
(2)将实施例和对比例中得到的环氧树脂固化组合物在70℃条件下固化6h，再按照gb/t2567-2008测试标准对固化的环氧树脂固化组合物进行力学性能测试，测试结果如表2所示；
(3)将实施例和对比例得到环氧树脂固化组合物分别在70℃条件下固化6h并与单轴向玻纤布(购于常州天常玻纤复合材料有限公司，原纱克重规格：hl1240g/m2)共同制成板材，并按照is0527-2012和iso14126-1999测试标准对板材进行力学性能测试，测试结果如表3所示。
表1
由表1可知，本发明实施例中得到的环氧树脂固化组合物的粘度较低，保持在150～200mpa.s范围内，且粘度上升一倍所经历的时间≥2h，能够满足海上风力发电叶片的制作工艺需求；
而对比例1和对比例2相对于实施例1的区别分别在于不对双酚a环氧树脂和双酚f环氧树脂进行蒸馏纯化，从表中可以看出对比例1和对比例2中环氧树脂固化组合物的粘度相较于实施例1大幅度升高，难以满足海上风力发电叶片的制作工艺需求。
由此证明，对双酚a环氧树脂和双酚f环氧树脂进行蒸馏纯化，能够有效降低材料的粘度。
对比实施例1、2～6可知，当蒸馏纯化后的双酚a环氧树脂与双酚f环氧树脂的质量比为2～5:1时(实施例1、2～4)，所得到的环氧树脂固化组合物的粘度更低；无论是降低双酚f环氧树脂的比例(实施例5)还是提高双酚f环氧树脂的比例(实施例6)，均会使粘度升高。
对比实施例1、7～12可知，当固化剂同时包含聚醚胺类固化剂和脂环族胺类固化剂时(实施例1、9～12)，能够使环氧树脂固化组合物的粘度进一步降低；省略其中任何一种(实施例7和8)，都会使粘度身高；
其次，当聚醚胺类固化剂和脂环族胺类固化剂的比例为2～3:1时(实施例1、9～10)，粘度最低；降低聚醚胺类固化剂的比例(实施例11)或者提高聚醚胺类固化剂的比例(实施例12)，均会使粘度升高。
表2
由表2可知，本发明提供的环氧树脂固化组合物不仅具有较低的粘度，且经过固化后，力学性能优异，能够满足风力发电叶片的需求，其中，拉伸强度为72～79mpa，拉伸模量为3100～3320mpa，断裂延伸率为5.1～7.8％，弯曲强度为115～121mpa，弯曲模量为3250～3370mpa，压缩强度为89～95mpa，冲击韧性为52～60kj/m2。
对比例3的环氧树脂组合物中加入了20重量份的稀释剂，虽然从表1的数据中能够看到环氧树脂固化组合物具有较低的粘度，但是固化后的环氧树脂固化组合物力学性能明显下降，不能够适用于风力发电叶片。
表3
由表3可知，包含本发明实施例的环氧树脂固化组合物的板材的力学性能较高，能够满足风力发电叶片的要求，0°条件下，拉伸强度为1100～1500mpa，拉伸模量为48～52gpa，拉伸断裂延伸率为2.6～3％，压缩强度为760～900mpa，压缩模量为46～50gpa；在90°条件下，拉伸强度为48～55mpa，拉伸模量为12～18gpa，压缩强度为164～180mpa，压缩模量为14～18gpa。
对比例3的环氧树脂组合物中加入了20重量份的稀释剂，虽然从表1的数据中能够看到环氧树脂固化组合物具有较低的粘度，但是其制备成板材之后的力学性能明显下降，不能够满足风力发电叶片的要求。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。