一种苯偶姻的连续合成方法与流程

本发明属于化合物合成技术领域，尤其是一种苯偶姻的连续合成方法。

背景技术：

苯偶姻的分子式为c14h12o2，cas号为：119-53-9。可以用于光敏涂料、粘合剂的有机合成原料，用于制造联苯酰，用于光敏树脂的印刷凸版、感光油墨、光固化玻璃制品等，还可以用于医药中间体等，是一种重要的有机合成产品。

苯偶姻的经典合成方法是由苯甲醛为原料，甲醇或乙醇溶液为反应溶剂，氰化钠或氰化钾作为催化剂，苯甲醛进行双分子缩合反应而生成。但是氰化钠或者氰化钾为剧毒，试验危险性大、污染严重，所以大家开始选vb1作为催化剂进行研究。2001年《大学化学》第16卷第3期公开了张功成等人用维生素b1和氢氧化钠为催化剂，在乙醇溶液中低温混合条件下，合成了苯偶姻。2002年《化学通报》第1期公开了王爱丽等人用维生素b1和氢氧化钠为催化剂，在乙醇溶液中低温混合条件下，合成了苯偶姻。2004年《华北煤炭医学院学报》第6卷第5期公开了娄桂芹等人用维生素b1和氢氧化钠为催化剂，用粗品苯甲醛在乙醇溶液中低温混合条件下，合成了苯偶姻。2004年《包装工程》第25卷第6期公开了傅敏等人用超声波法，用维生素b1和氢氧化钠为催化剂，在乙醇溶液中低温混合条件下，合成了苯偶姻。2008年《湖北民族学院学报(自然科学版)》第26卷第2期公开了贾晓红等人以溴化十二烷基二甲基苄基铵为相转移催化剂，vb1为催化剂冰浴下合成了苯偶姻。2009年《精细化工中间体》第39卷第6期公开了陈益民等人用不同取代基的噻唑盐和氢氧化钠作为催化剂，乙醇溶液中合成了苯偶姻。2015年《化工管理》第33期公开了杨博琼利用微波辐射条件下vb1为催化剂合成了苯偶姻。2016年《广州化工》第44卷第21期公开了成乐琴等人用碳酸钠为碱性试剂，vb1为催化剂合成了苯偶姻。但是都存在着不能连续生产，且为提高“互不相溶”、“易分层”物料的溶解性增加助溶剂和相转移催化剂，引入了更多异物，提高了成本，利用大量的有机溶剂，带来了大量的废液需要处理。

通过检索，尚未发现与本发明专利申请相关的专利公开文献。

技术实现要素：

本发明目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种苯偶姻的连续合成方法，该方法能够连续反应，且工艺流程简便，废液少80％以上，成本低。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种苯偶姻的连续合成方法，步骤如下：

步骤一：将碱性试剂溶于水中，然后加入催化剂维生素b1，作为催化剂溶液；

步骤二：将苯甲醛与步骤一中溶液分为两路，同时通过泵打入连续性反应器中进行反应；

步骤三：将连续性反应器的反应温度设为60-90℃，流出时间设为20-30分钟，即可连续合成苯偶姻，得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，即为苯偶姻；

其中，所述苯甲醛：维生素b1：碱性试剂：水的比例ml：g：g：g为180-200：30-35：10-14：200-240。

而且，所述碱性试剂为碳酸钠、碳酸钾。

而且，所述连续性反应器选用微通道反应器。

而且，所述步骤三中连续性反应器的反应温度设为75℃，流出时间设为25分钟。

本发明取得的优点和积极效果为：

本发明方法可以连续生产，废液少，成本低，产率高。

附图说明

图1为本发明方法合成的苯偶姻的红外图。

具体实施方式

下面详细叙述本发明的实施例，需要说明的是，本实施例是叙述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。

本发明中所使用的原料，如无特殊说明，均为常规的市售产品；本发明中所使用的方法，如无特殊说明，均为本领域的常规方法。

一种苯偶姻的连续合成方法，步骤如下：

步骤一：将碱性试剂溶于水中，然后加入催化剂维生素b1，作为催化剂溶液；

步骤二：将苯甲醛与步骤一中溶液分为两路，同时通过泵打入连续性反应器中进行反应；

步骤三：将连续性反应器的反应温度设为60-90℃，流出时间设为20-30分钟，即可连续合成苯偶姻，得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，即为苯偶姻；

其中，所述苯甲醛：维生素b1：碱性试剂：水的比例ml：g：g：g为180-200：30-35：10-14：200-240。

较优地，所述连续性反应器选用cn106492719a公开的微通道反应器，它包括串联的多个反应腔室。

较优地，所述碱性试剂为碳酸钠、碳酸钾，其中优选碳酸钠。

较优地，所述连续性反应器选用微通道反应器。

较优地，所述步骤三中连续性反应器的反应温度设为75℃，流出时间设为25分钟。

实施例1

称取140ml的质量浓度为10％碳酸钠溶液，然后加入35gvb1溶于100ml的水溶液，搅拌均匀。称取200ml苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率85.3％。

实施例2

称取140ml的质量浓度为10％碳酸钾溶液，然后加入35gvb1溶于100ml的水溶液，搅拌均匀。称取200ml苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率86.8％。

实施例3

称取280ml的质量浓度为10％碳酸钾溶液，然后加入70gvb1溶于200ml的水溶液，搅拌均匀。称取400ml苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率88.4％。

实施例4

称取560ml的质量浓度为10％碳酸钾溶液，然后加入140gvb1溶于400ml的水溶液，搅拌均匀。称取800ml苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率88.7％。

实施例5

称取1l的质量浓度为10％碳酸钾溶液，然后加入280gvb1溶于800ml的水溶液，搅拌均匀。称取1.6l苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率88.9％。

实施例6

称取10l的质量浓度为10％碳酸钾溶液，然后加入2800gvb1溶于8l的水溶液，搅拌均匀。称取16l苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率89.2％。

实施例7

称取100l的质量浓度为10％碳酸钾溶液，然后加入28kgvb1溶于80l的水溶液，搅拌均匀。称取160l苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率89.7％。

本发明方法合成的苯偶姻的测试的红外见图1。

尽管为说明目的公开了本发明的实施例，但是本领域的技术人员可以理解：在不脱离本发明及所附权利要求的精神和范围内，各种替换、变化和修改都是可能的，因此，本发明的范围不局限于实施例和附图所公开的内容。