一种质轻高强耐热聚氯乙烯泡沫材料及其制备方法与流程

本发明属于泡沫材料技术领域，具体涉及一种质轻高强耐热聚氯乙烯泡沫材料及其制备方法。

背景技术：

硬质交联pvc泡沫材料由于具有质轻、保温、吸声、高强度、高模量、耐温性能好等优点，使其作为芯材的夹层承载结构，广泛应用于轨道交通、建筑节能、风力发电、船舶、航空航天等领域。根据交联结构的不同，硬质交联pvc泡沫材料可以分为两种：一种是传统的不饱和单体交联pvc泡沫材料，是在高温模压过程中，乙烯基单体与不饱和酸酐共聚，且在引发剂的作用下接枝到pvc大分子链上，然后通过酸酐、异氰酸酯与水的反应实现交联。另一种是新型互穿聚合物网络结构的交联pvc泡沫材料，异氰酸酯、酸酐与水反应得到聚脲、酰胺、酰亚胺网络，pvc大分子穿插在网络中形成缠绕结构，其交联结构是目前市场上出售的pvc泡沫材料的主要结构。

但是pvc本身不耐高温，市售的硬质交联pvc泡沫材料的热变形温度低，使泡沫材料的使用温度限制在一定温度下。且有专利公开报道，使用特定的酸酐与pvc树脂，可以制备性能优异的硬质交联pvc泡沫材料。但是，特定原料的选择，增加了工艺控制难度，限制了工艺参数。为了扩展硬质交联pvc泡沫材料在轨道交通、建筑节能、风力发电、船舶、航空航天等领域的应用，要求泡沫材料在一定的机械性能的基础上，具有较高的使用温度上限，故而制备具有高玻璃化转变温度、耐热性的硬质交联pvc泡沫材料成为当今研究的热点方向。

技术实现要素：

本发明的第一个目的是为了解决现有的硬质交联pvc泡沫材料的使用温度上限低的问题，提高泡沫材料的质量和耐热性能，提供了一种质轻高强耐热聚氯乙烯泡沫材料，该材料在获得良好的耐热性能的同时，具有力学性能好、生产工艺简单和生产成本低的优点。

本发明的第二个目的是提供上述材料的制备方法。

本发明的目的通过以下技术方案来具体实现：

一种质轻高强耐热聚氯乙烯泡沫材料，所述材料由包括如下重量份的原料制成：

作为优选的，所述异氰酸酯为大于等于二官能度的甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的一种或几种。

作为优选的，所述有机酸酐为邻苯二甲酸酐、甲基六氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、四氢苯酐、均苯四羧酸二酐、偏苯三甲酸酐中的一种或几种。

作为优选的，所述发泡剂为碳酸氢钠、碳酸铵、偶氮二异丁腈、偶氮二甲酰胺、n,n-二亚硝基五亚甲基四胺中的一种或几种。

作为优选的，所述稳定剂为复合稳定剂、有机锡类稳定剂、金属皂类稳定剂中的一种；优选的，复合稳定剂包括钡锌复合稳定剂、钙锌复合稳定剂，金属皂类稳定剂包括硬质酸钙、硬脂酸锌。

作为优选的，所述有机改性剂为氨基硅烷、巯基硅烷、乙烯基硅烷、环氧基硅烷中的一种或几种。

上述质轻高强耐热聚氯乙烯泡沫材料的制备方法，所述方法包括如下步骤：

(1)混料

将各原料放入容器中，搅拌混合，得到均匀的糊状物料，静置；

(2)模压

将步骤(1)得到的糊状物料倒入模具中，在高温高压下模压，使发泡剂分解产生气体并分散在其中，冷却至室温，开模卸压，得到弹性多孔体；

(3)水煮发泡

将步骤(2)得到的弹性多孔体置于热水浴或饱和水蒸气中，利用异氰酸酯与水反应生成co2进行发泡成型，且在水煮过程中发生交联反应，得到发泡半成品；

(4)后处理

将步骤(3)得到的发泡半成品进行后处理，得到硬质交联pvc泡沫材料。

作为优选的，步骤(1)中，搅拌时间为10-20min，静置时间为10-20min，混合过程中保持糊状物料温度低于40℃；

步骤(2)中，模压温度为160-200℃，模压压力10-25mpa，模压时间为10-35min。

作为优选的，步骤(3)中，弹性多孔体在热水浴或饱和水蒸气浸泡的温度为80-100℃，膨胀时间为1.5-4h。

作为优选的，步骤(4)中，后处理方法为发泡半成品在40-65℃饱和水蒸气中固化3-6天；或者发泡半成品在60-80℃烘箱中进行后处理，时间为2-4h。

本发明的质轻高强耐热聚氯乙烯泡沫材料，通过采用在通用配方的基础上添加有机改性剂，一方面有机改性剂将pvc链接枝交联形成互穿网络，降低通用配方泡沫材料的缺陷结构，提高泡沫材料的交联度，进而提高材料的耐热性能。另一方面，有机改性剂可以吸收pvc树脂在高温状态下分解产生的hcl气体，起到热稳定剂的作用，进一步提高泡沫材料的耐热性能。

本发明具有以下有益效果：

本发明提供的质轻高强耐热聚氯乙烯泡沫材料，具有较低密度(40-100)kg/m³，良好的力学性能及优异的耐热性能，泡沫材料的玻璃化转变温度由72℃升高至78℃，热失重温度明显升高：5％的热失重温度由176℃升高至210℃；且其制备方法简单、生产效率高、成本低，用于制备质轻高强耐热性的硬质交联pvc泡沫材料是有效可行的。

附图说明

图1是实施例1的硬质交联pvc泡沫材料的图片及扫描电镜图片。

图2是实施例2的硬质交联pvc泡沫材料的图片及扫描电镜图片。

图3是实施例3的硬质交联pvc泡沫材料的图片及扫描电镜图片。

图4是实施例4的硬质交联pvc泡沫材料的图片及扫描电镜图片。

图5是对比例1的硬质交联pvc泡沫材料的图片及扫描电镜图片。

具体实施方式

以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例中所有原料均为市售产品，具体如下：

pvc树脂，厂家：新疆天业集团，型号：tph-31

tdi(甲苯二异氰酸酯)，厂家：德国拜耳，型号：t80

邻苯二甲酸酐，厂家：上海麦克林生化科技有限公司，分析纯

偶氮二甲酰胺，厂家：上海瑞永生物科技有限公司，试剂级

偶氮二异丁腈，厂家：成都市科龙化工试剂厂，分析纯

钡锌复合稳定剂，熊牌baerostarusz298

环氧基硅烷kh-561，厂家：济宁华凯树脂有限公司

nahso3，厂家：天津市盛奥化学试剂有限公司，分析纯

实施例1

按配方称取pvc树脂100g，tdi60g，邻苯二甲酸酐25g，偶氮二甲酰胺2g，偶氮二异丁腈3.7g，钡锌复合稳定剂4g，环氧基硅烷kh-5613g，nahso31g，三口烧瓶中机械搅拌(520r/min)15min混合均匀，控制温度小于40℃，得到均匀糊状物料，静置10min。将混合均匀的糊状物料放置于加热至170℃模压机的模具中，在170℃、15mpa条件下，模压20min(模腔尺寸为15cm*15cm*1.6cm)，通冷却水冷却至室温，开模卸压，得到弹性多孔体。将弹性多孔体浸于92±2℃的热水中膨胀3h，进行水煮发泡。水煮后将得到的发泡半成品在80℃烘箱进行2h的后处理，得到硬质交联pvc泡沫材料。

对于制备的硬质交联pvc泡沫材料进行按照下述方法分别对泡沫材料进行其样品形貌表征、泡沫材料的密度、力学性能、玻璃化转变温度、热稳定性测试实验。

样品形貌表征：使用jsm-6490lv扫描电子显微镜进行表征泡沫材料的泡孔形态和泡孔尺寸，电子显微镜的工作电压是10kv。

泡沫材料的密度：根据astmd16622标准对泡沫材料进行密度的测定。

泡沫材料的力学性能(压缩强度、拉伸强度):泡沫材料的压缩性能、拉伸性能分别按照astmd1621和astmc297标准，采用instron3366万能试验机对硬质交联pvc泡沫塑料试样进行力学性能测试。

玻璃化转变温度：采用dsc-200f3差示扫描量热仪在氮气气氛下，以10k/min的升温速率从20℃升温至140℃进行测定。

热稳定性：采用sta-449热分析仪，在氮气气氛下，以10k/min的升温速率从50℃升温至600℃进行测定。

得到泡沫材料的密度为43±2kg/m³，压缩强度为0.42±0.02mpa，拉伸强度为0.69±0.05mpa，玻璃化转变温度为76℃，5％的热失重温度为201℃。

实施例2

按配方称取pvc树脂100g，tdi60g，邻苯二甲酸酐25g，偶氮二甲酰胺2g，偶氮二异丁腈3.7g，钡锌复合稳定剂4g，kh-5616g，nahso32g，三口烧瓶中机械搅拌(520r/min)15min混合均匀，控制温度小于40℃，得到均匀糊状物料，静置10min。将混合均匀的糊状物料放置于加热至170℃模压机的模具中，在170℃、15mpa条件下，模压20min(模腔尺寸为15cm*15cm*1.6cm)，通冷却水冷却至室温，开模卸压，得到弹性多孔体。将弹性多孔体浸于92±2℃的热水中膨胀3h，进行水煮发泡。水煮后将得到的发泡半成品在80℃烘箱进行2h的后处理，得到硬质交联pvc泡沫材料。

得到泡沫材料的密度为37±2kg/m³，压缩强度为0.36±0.02mpa，拉伸强度为0.59±0.01mpa，玻璃化转变温度为78℃，5％的热失重温度为210℃。

实施例3

按配方称取pvc树脂100g，tdi60g，邻苯二甲酸酐25g，偶氮二甲酰胺2g，偶氮二异丁腈3.7g，钡锌复合稳定剂4g，kh-5616g，三口烧瓶中机械搅拌(520r/min)15min混合均匀，控制温度小于40℃，得到均匀糊状物料，静置10min。将混合均匀的糊状物料放置于加热至170℃模压机的模具中，在170℃、15mpa条件下，模压20min(模腔尺寸为15cm*15cm*1.6cm)，通冷却水冷却至室温，开模卸压，得到弹性多孔体。将弹性多孔体浸于92±2℃的热水中膨胀3h，进行水煮发泡。水煮后将得到的发泡半成品在80℃烘箱进行2h的后处理，得到硬质交联pvc泡沫材料。

得到泡沫材料的密度为42±2kg/m³，压缩强度为0.43±0.01mpa，拉伸强度为0.91±0.01mpa，玻璃化转变温度为75℃，5％的热失重温度为187℃。

实施例4

按配方称取pvc树脂100g，tdi60g，邻苯二甲酸酐25g，偶氮二甲酰胺2g，偶氮二异丁腈3.7g，钡锌复合稳定剂4g，kh-5616g，nahso30.6g，三口烧瓶中机械搅拌(520r/min)15min混合均匀，控制温度小于40℃，得到均匀糊状物料，静置10min。将混合均匀的糊状物料放置于加热至170℃模压机的模具中，在170℃、15mpa条件下，模压20min(模腔尺寸为15cm*15cm*1.6cm)，通冷却水冷却至室温，开模卸压，得到弹性多孔体。将弹性多孔体浸于92±2℃的热水中膨胀3h，进行水煮发泡。水煮后将得到的发泡半成品在80℃烘箱进行2h的后处理，得到硬质交联pvc泡沫材料。

得到泡沫材料的密度为42±2kg/m³，压缩强度为0.46±0.07mpa，拉伸强度为0.61±0.01mpa，玻璃化转变温度为77℃，5％的热失重温度为200℃。

对比例1

按配方称取pvc树脂100g，tdi60g，邻苯二甲酸酐25g，偶氮二甲酰胺2g，偶氮二异丁腈3.7g，钡锌复合稳定剂4g，三口烧瓶中机械搅拌(520r/min)15min混合均匀，控制温度小于40℃，得到均匀糊状物料，静置10min。将混合均匀的糊状物料放置于加热至170℃模压机的模具中，在170℃、15mpa条件下，模压20min(模腔尺寸为15cm*15cm*1.6cm)，通冷却水冷却至室温，开模卸压，得到弹性多孔体。将弹性多孔体浸于92±2℃的热水中膨胀3h，进行水煮发泡。水煮后将得到的发泡半成品在80℃烘箱进行2h的后处理，得到硬质交联pvc泡沫材料。

得到泡沫材料的密度为43±2kg/m³，压缩强度为0.39±0.02mpa，拉伸强度为0.56±0.01mpa，玻璃化转变温度为72℃，5％的热失重温度为176℃。

本发明实施例1-4的泡沫材料的玻璃化转转变温度为75-78℃，较对比例1的玻璃化换转变温度72℃有较大幅度的提高；5％的热失重温度为187-210℃，较对比例1的硬质交联pvc泡沫材料176℃提高幅度较大；实施例1-4的泡沫材料的拉伸强度比对比例1高，实施例1-4的泡沫材料的单位密度下的压缩强度[mpa/(kg/m³)]比对比例1高。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。