本发明涉及化工技术领域，具体来说涉及一种1,3,5-取代基-4-吡唑酰胺类衍生物，同时还涉及该类1,3,5-取代基-4-吡唑酰胺类衍生物的制备方法。
背景技术：
基于酰基酰胺类衍生物在农药方面具有抗真菌、抗细菌、除草、杀虫、抗病毒等生物活性，近年来人们相继开发了一批具有高选择性、高活性的酰胺类除草剂、杀虫剂、抗菌剂以及抗病毒农药。例如，典型的杀虫剂有氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)、氟虫双酰胺(flubendiamide)、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)及唑虫酰胺(tolfenpyrad)等；杀菌剂包括吡噻菌胺(penthiopyrad)、啶酰菌胺(boscalid)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、抑霉威(vangard)、氟吗啉(flumorph)及氟唑菌苯胺(penflufen)等；除草剂包括吡氟酰草胺(diflufenican)、氨唑草酮(amicarbazone)、氟噻草胺(flufenacet)、啶磺草胺(pyroxsulam)及苯甲酰吡唑(tolpyralate)等商业化农药相继诞生。由于其优良生理活性，因而对其分子设计、合成与生物活性研究仍然是当今绿色农药创制的一个热点。
目前化学药剂是一种普遍使用和有效的防治植物病害的主要方法，但化学药剂防治在生产实践中也带来了诸多问题，如：(1)多数传统化学药剂的作用方式是非特异性的，在杀灭病原菌的同时，也使有益的微生物、昆虫和害虫的天敌受到毒害，从而破坏生态平衡。(2)传统化学农药的长期使用使病原菌逐渐产生抗性，迫使人们不断增加农药的使用量，不利于生态环境的可持续发展。因此，创制新的绿色药剂，有着十分重要的现实意义。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供了一种1,3,5-取代基-4-吡唑酰胺类衍生物及其制备方法。
一种1,3,5-取代基-4-吡唑酰胺类衍生物，具有如下的通式：
r1＝-h,-3-ch3,-4-ch3,-4-cl,-4-ocf3；r2＝-ch3,-cf3；r3＝-ch3,-ph,-4-cl-ph；r4＝-cl；
具体化合物为：
化合物11a:3-甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-苯胺基喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11b:1,3-二甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-苯胺基喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11c:3-甲基-5-氯-1-(4-氯苯基)-n-(2-(4-oxo-2-苯胺基喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11d:3-甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(p-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11e:3-甲基-5-氯-1-(4-氯苯基)-n-(2-(4-oxo-2-(p-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11f:3-甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(m-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11g:1,3-二甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(m-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11h:3-甲基-5-氯-1-(4-氯苯基)-n-(2-(4-oxo-2-(m-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11i:5-氯-n-(2-(2-(4-氯苯胺基)-4-oxo-喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-3-甲基-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11j:5-氯-n-(2-(2-(4-氯苯胺基)-4-oxo-喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11k:5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(p-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-3-三氟甲基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11l:5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(4-三氟甲氧基苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-3-三氟甲基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11m:5-氯-n-(2-(2-(4-氯苯胺基)-4-oxo-喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-3-三氟甲基-1h-吡唑-4-酰胺。
本发明的1,3,5-取代基-4-吡唑酰胺类衍生物的制备方法，其特征在于合成路线如下：
反应式中：r1为氢、3-甲基、4-甲基、4-氯或4-三氟甲氧基；r2为甲基、三氟甲基；r3为甲基、苯基；r4为氯基。
进一步，
1)2-重氮基苯甲酸(2)的合成
在500ml三颈烧瓶中依次加入6.85g(50mmol)2-氨基苯甲酸、37.5ml浓盐酸及50ml水的混合溶液置于冰盐浴中，保持温度在0℃左右，恒温搅拌5min.，再向混合体系中滴入亚硝酸钠的水溶液(20ml水+3.8g(55mmol))，控制滴加速度为1d/2-3s，滴加完毕后得到一棕黄色清夜2-重氮基苯甲酸(2)，此步无需后处理；
2)2-叠氮基苯甲酸(3)的合成
在化合物2中以滴加速度为1d/s慢慢滴入由叠氮化钠3.25g(50mmol)、三水合乙酸钠(60g)、水(60ml)组成的混合溶液，滴加完后继续恒温搅拌1h，tlc检测反应进程，待反应完全后再滴入浓盐酸至强酸性。此时，有大量白色固体析出，用无水乙醚萃取三次，每次的乙醚层都用水洗一次，再将乙醚层旋蒸脱溶，即得白色固体2-叠氮基苯甲酸(3)，真空干燥，收率88％；
3)2-叠氮基苯甲酸乙酯(4)的合成
加入125ml新制的无水乙醇于250ml三口瓶并置于冰盐浴中，控温在0℃温度下，慢慢滴加7.5ml新制的socl2，滴加完毕后然后加入7g2-叠氮基苯甲酸(3)，升温至75℃，并恒温反应6h，tlc跟踪反应，反应基本完全后，冷却至室温，进行减压浓缩，之后向浓缩液中滴加饱和的nahco3溶液，直至无气泡产生为止，然后用25ml水洗，水层再用乙醚(12.5ml×3)萃取三次，合并有机层和醚层，再用25ml水洗涤一次，弃水层，向醚层加入适量的无水na2so4干燥2h，过滤、脱溶剂得黄色油状液2-叠氮基苯甲酸乙酯(4)，产率为95％；
4)β-乙氧酰基膦亚胺(5)的合成
向250ml的圆底烧瓶中加入5ml含有5mmol2-叠氮基苯甲酸乙酯(4)的ch2cl2溶液，再缓慢滴加pph3/ch2cl2[1.31g(5mmol)pph3+10mlch2cl2]混合溶液于室温下反应，待反应无气体放出后，继续搅拌10h，减压脱溶；在体系中缓慢滴加石油醚(bp:30-60℃)，慢慢析出大量白色固体，待析出基本结束时，抽滤即可得白色固体β-乙氧酰基膦亚胺(5)，熔点为143-144℃，产率85％；
5)β-乙氧酰基碳二亚胺溶液(6)的合成
在室温条件下，称取β-乙氧酰基膦亚胺(5)1.27g(3mmol)置于50ml干燥的圆底烧瓶中，加入10ml干燥的thf溶液，再加入芳基异氰酸酯(3mmol)，然后将混合液保存在干燥箱中置于0～5℃温度冰箱中过夜，得β-乙氧酰基碳二亚胺溶液(6)备用，无需后处理；
6)2-芳胺基-3-氨乙基-4(3h)-喹唑啉酮(7a～7e)的合成
在50ml干燥圆底烧瓶中依次加入5ml干燥的thf溶剂、乙二胺0.4ml(5mmol)，搅拌均匀后，慢慢滴入β-乙氧酰基碳二亚胺溶液(6)，室温搅拌10h，减压脱溶，向粗产物中加入10mlch3oh，此时产生大量白色固体，过滤、重结晶(v/v:ch2cl2/etoh＝2/1)即得到纯的2-芳胺基-3-氨乙基-4(3h)-喹唑啉酮(7a～7e)，收率均大于75％以上；
7)1,3-二取代-5-氯-1h-吡唑-4-甲醛(9a～9d)的合成
在50ml三口瓶中加入7.5mldmf，在0℃下，缓慢滴加20mlpocl3，滴加完后继续搅拌20min，再缓慢加25mmol1,3-二取代-5-吡唑酮，升温至80～90℃继续反应，tlc跟踪反应，待基本反应完全，冷却至室温，缓慢倒入100ml冰水中，静置2h，首先用4×10ml乙酸乙酯萃取水相，所得有机相用饱和的nahco3溶液洗涤，合并有机相，再用适量的无水mgso4干燥，过滤，减压脱溶、低温红外慢慢烘干即得中间体(9a～9d)；
8)1,3-二取代-5-氯-1h-吡唑-4-甲酸(10a～10d)的合成
向装有温度计、冷凝管、恒压滴液漏斗的250ml三口瓶中加入15mmol取代吡唑醛9a～9d和30ml二次水，再缓慢滴加5％kmno4水溶液150ml进行氧化，待滴加完毕，升温至70～80℃继续反应，tlc跟踪反应进程，约8h后基本反应完全。缓慢冷至室温，用10％koh溶液调节ph至碱性，过滤除去不溶物杂质，滤液用浓hcl酸化，有大量白色固体产生，静置2h后，抽滤、水洗、烘干即得取代吡唑酸10a～10d；
9)目标化合物1,3,5-取代基-4-吡唑酰胺类衍生物(11a～11m)的合成
以dcm为溶剂，dmap为羰基活化剂，edci为缩合剂，n-甲基吗啡啉为缚酸剂，0℃～rt条件下合成目标化合物，即以3-氨乙基-2-取代苯胺基喹唑啉-4(3h)-酮(7a～7e)为关键中间体，与1,3-二取代-5-氯-1h-吡唑-4-甲酸(10a～10d)反应合成系列目标化合物11a～11m。
本发明主要提供了一种简单、绿色、收率高的合成新方法，本方法首次用n-甲基吗啡啉为缚酸剂，加入酰胺合成体系中，可以使收率有明显的提高，并且后处理较传统方法易处理；其次，引入了天然活性片段4(3h)-喹唑啉酮基，设计合成了一系列结构新颖的1,3,5-取代基-4-吡唑酰胺类衍生物，为新药剂的创制提供了新的候选分子；本方法制备时间短，后处理简单易得，生产成本低，应用前景广阔。
具体实施方式
实施例1：
一种1,3,5-取代基-4-吡唑酰胺类衍生物，具有如下的通式：
r1＝-h,-3-ch3,-4-ch3,-4-cl,-4-ocf3；r2＝-ch3,-cf3；r3＝-ch3,-ph,-4-cl-ph；r4＝-cl；
具体化合物为：
化合物11a:3-甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-苯胺基喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11b:1,3-二甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-苯胺基喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11c:3-甲基-5-氯-1-(4-氯苯基)-n-(2-(4-oxo-2-苯胺基喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11d:3-甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(p-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11e:3-甲基-5-氯-1-(4-氯苯基)-n-(2-(4-oxo-2-(p-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11f:3-甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(m-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11g:1,3-二甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(m-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11h:3-甲基-5-氯-1-(4-氯苯基)-n-(2-(4-oxo-2-(m-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11i:5-氯-n-(2-(2-(4-氯苯胺基)-4-oxo-喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-3-甲基-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11j:5-氯-n-(2-(2-(4-氯苯胺基)-4-oxo-喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11k:5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(p-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-3-三氟甲基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11l:5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(4-三氟甲氧基苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-3-三氟甲基-1h-吡唑-4-酰胺；
化合物11m:5-氯-n-(2-(2-(4-氯苯胺基)-4-oxo-喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-3-三氟甲基-1h-吡唑-4-酰胺。
1,3,5-取代基-4-吡唑酰胺类衍生物制备方法，其特征在于合成路线如下：
反应式中：r1为氢、3-甲基、4-甲基、4-氯或4-三氟甲氧基；r2为甲基、三氟甲基；r3为甲基、苯基；r4为氯基。
进一步，
本发明以化合物3-甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-苯胺基喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺物(11a)的制备方法为例，其他不同取代基以此例参考合成；
1.2-重氮基苯甲酸(2)的合成
在500ml三颈烧瓶中依次加入6.85g(50mmol)2-氨基苯甲酸、37.5ml浓盐酸及50ml水的混合溶液置于冰盐浴中，保持温度在0℃左右，恒温搅拌5min.，再向混合体系中滴入亚硝酸钠的水溶液(20ml水+3.8g(55mmol))，控制滴加速度为1d/2-3s，滴加完毕后得到一棕黄色清夜2-重氮基苯甲酸(2)，此步无需后处理；
2.2-叠氮基苯甲酸(3)的合成
在化合物2中以滴加速度为1d/s慢慢滴入由叠氮化钠3.25g(50mmol)、三水合乙酸钠(60g)、水(60ml)组成的混合溶液，滴加完后继续恒温搅拌1h，tlc检测反应进程，待反应完全后再滴入浓盐酸至强酸性，此时，有大量白色固体析出，用无水乙醚萃取三次，每次的乙醚层都用水洗一次，再将乙醚层旋蒸脱溶，即得白色固体2-叠氮基苯甲酸(3)，真空干燥，收率88％；
3.2-叠氮基苯甲酸乙酯(4)的合成
加入125ml新制的无水乙醇于250ml三口瓶并置于冰盐浴中，控温在0℃温度下，慢慢滴加7.5ml新制的socl2，滴加完毕后然后加入7g2-叠氮基苯甲酸(3)，升温至75℃，并恒温反应6h，tlc跟踪反应，反应基本完全后，冷却至室温，进行减压浓缩，之后向浓缩液中滴加饱和的nahco3溶液，直至无气泡产生为止，然后用25ml水洗，水层再用乙醚(12.5ml×3)萃取三次，合并有机层和醚层，再用25ml水洗涤一次，弃水层，向醚层加入适量的无水na2so4干燥2h，过滤、脱溶剂得黄色油状液2-叠氮基苯甲酸乙酯(4)，产率为95％；
4.β-乙氧酰基膦亚胺(5)的合成
向250ml的圆底烧瓶中加入5ml含有5mmol2-叠氮基苯甲酸乙酯(4)的ch2cl2溶液，再缓慢滴加pph3/ch2cl2[1.31g(5mmol)pph3+10mlch2cl2]混合溶液于室温下反应，待反应无气体放出后，继续搅拌10h，减压脱溶；在体系中缓慢滴加石油醚(bp:30-60℃)，慢慢析出大量白色固体，待析出基本结束时，抽滤即可得白色固体β-乙氧酰基膦亚胺(5)，熔点为143-144℃，产率85％；
5.β-乙氧酰基碳二亚胺溶液(6)的合成
在室温条件下，称取β-乙氧酰基膦亚胺(5)1.27g(3mmol)置于50ml干燥的圆底烧瓶中，加入10ml干燥的thf溶液，再加入苯基异氰酸酯(3mmol)，然后将混合液保存在干燥箱中置于0～5℃温度冰箱中过夜，得β-乙氧酰基碳二亚胺溶液(6)备用，无需后处理；
6.2-芳胺基-3-氨乙基-4(3h)-喹唑啉酮(7a)的合成
在50ml干燥圆底烧瓶中依次加入5ml干燥的thf溶剂、乙二胺0.4ml(5mmol)，搅拌均匀后，慢慢滴入β-乙氧酰基碳二亚胺溶液(6)，室温搅拌10h，减压脱溶，向粗产物中加入10mlch3oh，此时产生大量白色固体，过滤、重结晶(v/v:ch2cl2/etoh＝2/1)即得到纯的2-苯胺基-3-氨乙基-4(3h)-喹唑啉酮(7a～7e)，收率80％；
7.3-甲基-1-苯基-5-氯-1h-吡唑-4-甲醛(9a)的合成
在50ml三口瓶中加入7.5mldmf，在0℃下，缓慢滴加20mlpocl3，滴加完后继续搅拌20min，再缓慢加25mmol3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮，升温至80～90℃继续反应，tlc跟踪反应，待基本反应完全，冷却至室温，缓慢倒入100ml冰水中，静置2h，首先用4×10ml乙酸乙酯萃取水相，所得有机相用饱和的nahco3溶液洗涤，合并有机相，再用适量的无水mgso4干燥，过滤，减压脱溶、低温红外慢慢烘干即得中间体3-甲基-1-苯基-5-氯-1h-吡唑-4-甲醛(9a)；
8.3-甲基-1-苯基-5-氯-1h-吡唑-4-甲酸(10a)的合成
向装有温度计、冷凝管、恒压滴液漏斗的250ml三口瓶中加入15mmol3-甲基-1-苯基-5-氯-1h-吡唑-4-甲醛(9a)和30ml二次水，再缓慢滴加5％kmno4水溶液150ml进行氧化，待滴加完毕，升温至70～80℃继续反应，tlc跟踪反应进程，约8h后基本反应完全，缓慢冷至室温，用10％koh溶液调节ph至碱性，过滤除去不溶物杂质，滤液用浓hcl酸化，有大量白色固体产生，静置2h后，抽滤、水洗、烘干即得3-甲基-1-苯基-5-氯-1h-吡唑-4-甲酸(10a)；
9.目标化合物3-甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-苯胺基喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11a)的制备方法，包括以下步骤：
在50ml的圆底烧瓶中加入10ml干燥的ch2cl2，再加入1mmol2-芳胺基-3-氨乙基-4(3h)-喹唑啉酮(7a)，并置于冰盐浴中搅拌待溶解完全，再依次加入10mg羰基活化剂4-二甲氨基吡啶(dmap)、12mg缩合剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(edci)、3～5d缚酸剂n-甲基吗啡啉，待体系溶解完全后，加入1.2mmol3-甲基-1-苯基-5-氯-1h-吡唑-4-甲酸(10a)，0℃下待体系溶解完全后，逐渐升至室温条件下继续反应，tlc监测反应进程，大约5h反应完全后，减压旋蒸脱溶，先用饱和nahco3溶液洗去过量的酸，再水洗除去催化剂及其他杂质(如酸洗产生的盐、活化羰基的催化剂及缚酸剂等杂质)，低温烘干即可得粗产品，然后用ch2cl2/etoh(v/v＝1/15)重结晶即可得白色固体的目标化合物，收率84％。
实施例2：
1,3-二甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-苯胺基喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11b)的制备方法，包括以下步骤：
参照实施例1的步骤修改相应的反应物及反应参数以得到化合物11b。
实施例3：
3-甲基-5-氯-1-(4-氯苯基)-n-(2-(4-oxo-2-苯胺基喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11c)的制备方法，包括以下步骤：
参照实施例1的步骤修改相应的反应物及反应参数以得到化合物11c。
实施例4：
3-甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(p-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11d)的制备方法，包括以下步骤：
参照实施例1的步骤修改相应的反应物及反应参数以得到化合物11d。
实施例5：
3-甲基-5-氯-1-(4-氯苯基)-n-(2-(4-oxo-2-(p-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11e)的制备方法，包括以下步骤：
参照实施例1的步骤修改相应的反应物及反应参数以得到化合物11e。
实施例6：
3-甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(m-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11f)的制备方法，包括以下步骤：
参照实施例1的步骤修改相应的反应物及反应参数以得到化合物11f。
实施例7：
1,3-二甲基-5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(m-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11g)的制备方法，包括以下步骤：
参照实施例1的步骤修改相应的反应物及反应参数以得到化合物11g。
实施例8：
3-甲基-5-氯-1-(4-氯苯基)-n-(2-(4-oxo-2-(m-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11h)的制备方法，包括以下步骤：
参照实施例1的步骤修改相应的反应物及反应参数以得到化合物11h。
实施例9：
5-氯-n-(2-(2-(4-氯苯胺基)-4-oxo-喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-3-甲基-1-苯基-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11i)的制备方法，包括以下步骤：
参照实施例1的步骤修改相应的反应物及反应参数以得到化合物11i。
实施例10：
5-氯-n-(2-(2-(4-氯苯胺基)-4-oxo-喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11j)的制备方法，包括以下步骤：
参照实施例1的步骤修改相应的反应物及反应参数以得到化合物11j。
实施例11：
5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(p-甲苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-3-三氟甲基-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11k)的制备方法，包括以下步骤：
参照实施例1的步骤修改相应的反应物及反应参数以得到化合物11k。
实施例12：
5-氯-n-(2-(4-oxo-2-(4-三氟甲氧基苯胺基)喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-3-三氟甲基-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11l)的制备方法，包括以下步骤：
参照实施例1的步骤修改相应的反应物及反应参数以得到化合物11l。
实施例13：
5-氯-n-(2-(2-(4-氯苯胺基)-4-oxo-喹唑啉-3(4h)-基)乙基)-1-苯基-3-三氟甲基-1h-吡唑-4-酰胺(化合物11m)的制备方法，包括以下步骤：
参照实施例1的步骤修改相应的反应物及反应参数以得到化合物11m。
以上实施例1-13制得的目标化合物的结构式及分子式如表1所示，其理化性质及谱图信息如表2所示。
表1实施例1-13制得的目标化合物的结构式及分子式
表2实施例1-13制得的目标化合物的理化性质及谱图信息