本发明涉及制革化学与制革工程技术领域，尤其涉及一种制备原厚型高档绵软沙发革的环保湿态染整工艺。
背景技术：
厚型沙发革一直是非常受市场欢迎的皮革产品，但随着社会经济的高速发展和人民生活水平的日益提高，消费者对厚型沙发革的性能要求也越来越高，包括环保性、绵软性等等。常规厚型沙发革的制备工艺往往需要采用铬鞣剂进行复鞣。铬复鞣产生的含铬废水、含铬污泥难以处理，排入环境中会造成严重的污染，且六价铬具有较强的致癌性，会对消费者的健康产生重大威胁；此外，厚型沙发革的厚度往往对人们坐在沙发上的舒适性有较大影响，厚度越厚，舒适性越高，但是厚度的增加，由原料皮各个部位纤维编制不一致而引起的部位差会越加明显，会使得沙发革整身绵软度降低且不均匀，特别是制作原厚型沙发(厚度一般超过3mm)，这些问题会更加突出。因此，开发出一种制备原厚型高档绵软沙发革的环保湿态染整工艺具有很大的应用前景。
技术实现要素：
本申请实施例通过提供一种制备原厚型高档绵软沙发革的环保湿态染整工艺，通过采用醛鞣剂、阳离子聚合物鞣剂和两性聚合物鞣剂进行无铬复鞣、采用二次酶软化处理，并对中和、加脂工艺进行合理搭配设计，使得制备的原厚型高档绵软沙发革身骨柔软丰满有弹性，整身均匀而富有棉泡感，绵软性能优异，解决了原厚型沙发革因部位差及厚度大而引起的绵软度降低、整身分布不均匀等问题，该工艺在实施过程中不采用铬鞣剂、碳酸氢铵等对环境污染较大的化工材料，并省去常规填充工序，可以大幅度减轻铬、氨氮、cod等污染，减轻污染治理难度。
本申请实施例提供了一种制备原厚型高档绵软沙发革的环保湿态染整工艺，依次包括如下工序：原厚蓝湿革组批→挤水、削匀、称重→漂洗→酶软化①→水洗→无铬复鞣→中和→酶软化②→水洗→染色→加脂→水洗→后整理；
所述无铬复鞣工序采用的复鞣剂由醛鞣剂、阳离子聚合物鞣剂、两性聚合物鞣剂组成。
进一步地，所述酶软化①采用酸性蛋白酶进行软化，所述酶软化②采用无氨软化酶进行软化。
进一步地，所述无铬复鞣工序具体步骤为：在转鼓内加入30-35℃的水100-150份、2-4份的醛鞣剂、0.5-1.5份的含磷加脂剂，转动40-60min；加入1-2份的甲酸,转动60-90min，调节浴液ph至2.5-3.0；加入2-5份的阳离子聚合物鞣剂、1-4份的两性聚合物鞣剂、0.5-1.5份的阳离子加脂剂，转动90-150min；加入1.5-2.5份的甲酸钠、0.2-1.2份的小苏打，转动60-90min，控制浴液至3.6-4.0，排液。
进一步地，所述中和工序与所述酶软化②工序采用同浴工艺，其具体步骤为：在转鼓内加入30-35℃的水100-200份、2-4份的甲酸钠、2-4份的中和复鞣剂，转动60-90min；加入1-3份的碳酸钠、1-3份的浸灰助剂，转动90-120min，控制浴液ph至6.0-8.0；加入0.5-1.5份的无氨软化酶，转动120-180min，排液。
进一步地，所述染色、所述加脂工序采用同浴工艺，具体步骤为：在转鼓内加入30-40℃的水50-100份、5-8份的加脂剂，转动60-90min；加入1-2份的分散单宁、2-4份的染料，转动120-150min；补加60-70℃的热水100-150份，调节浴液温度至50-60℃，加入12-16份的加脂剂，转动90-120min；加入1-3份的苯乙烯马来酸酐聚合物，转动30-60min；分3次加入2-4份的甲酸，每次间隔20-30min，调节浴液ph至3.5-3.7；加入0.5-1.5份的非铬金属鞣剂，转动30-60min，排液。
进一步地，所述酶软化①工序具体步骤为：在转鼓内加入30-40℃的水100-200份、0.2-1.2份的小苏打，转动30-90min，调节浴液ph至3.5-4.0；加入2-5份的酸性蛋白酶，转动180-240min，排液。
进一步地，所述漂洗工序为：在转鼓内加入35-45℃的水150-250份、2-5份的草酸、1-4份的工业盐、1-2份的浸酸油，转动120-240min，终点浴液ph控制在2.0-3.0，排水。
进一步地，所述后整理工序依次包括：挤水伸展→绷板干燥→挂晾干燥→回湿静置→振荡拉软→转鼓摔软。
进一步地，所述酸性蛋白酶的酶活力为1000-1500单位、无氨软化酶的酶活力在500-1000单位。
进一步地，所述加脂剂为聚合物加脂剂、合成加脂剂、亚硫酸化加脂剂、蛋黄油加脂剂、混合加脂剂中的至少3种。
进一步地，所述非铬金属鞣剂为铝鞣剂、锆-铝配合鞣剂、锆-铝-钛配合鞣剂中的一种或多种。
本申请实施例中提供的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
1、本发明采用醛鞣剂、阳离子聚合物鞣剂和两性聚合物鞣剂作为复鞣剂进行复鞣，醛鞣剂具有良好的分散作用与复鞣作用，可以促进聚合物鞣剂的渗透与结合，并赋予坯革良好的柔软性，而阳离子聚合物鞣剂和两性聚合物鞣剂具有良好的鞣性及填充性能，可以赋予坯革良好的棉泡感，促进后续加脂剂的吸收，并且三种鞣剂之间还有协同复鞣作用，醛鞣剂的醛基、阳离子聚合物鞣剂的阳离子基团、两性聚合物鞣剂的两性基团等活性基团可以与胶原纤维上的氨基、羧基相互进行交联反应，在胶原纤维之间形成更大而空松的交联结构，赋予坯革优异的绵软性能，为省去填充工序打下基础，并且无铬复鞣可以大幅度减轻铬污染，降低废液处理难度。
2、采用了二次酶软化处理，首先在漂洗后采用较强活性的酸性蛋白酶进行了第一次酶软化；原厚蓝湿革经草酸、浸酸油漂洗后，原厚蓝湿革内结合不牢、革面结合不均的铬离子被脱去，打开后续材料的渗透通道，释放出胶原纤维上的活性基团，且浸酸油耐盐、耐酸且具有强乳化能力，能够充分乳化分散革内的天然油脂，深入渗透至胶原纤维之间起润滑作用，并短暂封闭胶原纤维的活性基团，有利用后续材料的深入渗透和均匀作用，此时进行酶软化①工序，酸性蛋白酶可以较为快速均匀地向革内渗透，从而对胶原纤维起到较为均匀的软化分散效果，赋予坯革良好的柔软性。
3、在中和工序后采用较低活性的无氨软化酶进行第二次酶软化，主要是起到补充软化的作用，碳酸钠具有强中和性能和发泡性、浸灰助剂具有良好的纤维膨胀分散作用，中和后使得革内纤维被充分松散分离，此时进行酶软化②，可以进一步深入革内纤维内部进行软化作用，进而赋予坯革更好的柔软丰满性和棉泡感，并且未采用碳酸氢铵中和，不会带来氨氮污染，具有更好的清洁性。
4、本发明在酶软化②完成后直接同浴进行染色加脂，选择既有加脂作用又有填充作用的聚合物加脂剂和蛋黄油加脂剂、柔软性能极佳的合成加脂剂和亚硫酸化加脂剂、柔软而具有棉泡感的聚合物加脂和混合加脂剂进行加脂，加脂剂分2次加入有利于渗透与吸收，染色前低温条件下先加入部分加脂剂进行预加脂，渗入革内纤维之间，可以起到润滑作用，有利于染料深入渗透与均匀上色，染色后升高温度再加入余下的加脂剂进行主加脂，高温条件下加脂剂可以快速乳化与渗透、均匀分布，并利用苯乙烯马来酸酐聚合物进一步对加脂剂进行分散，促进渗透，然后采用甲酸、非铬金属鞣剂依次进行吸收固定，使得加脂剂从革内到革面逐步被吸收固定，赋予坯革更好的丰满性、柔软性和棉泡感，并且省去了填充工序，不使用植物栲胶、氨基树脂、丙烯酸树脂、蛋白填料、合成鞣剂等填料，可以节约化工材料、减轻废液中cod含量，并有利于减轻填料对坯革柔软性、棉泡感的不利影响。
5、原厚蓝湿革厚度厚度大、部位差大，革内纤维难以均匀松散，而本发明通过采用醛鞣剂、阳离子聚合物鞣剂和两性聚合物鞣剂进行无铬复鞣、采用酸性蛋白酶、无氨软化酶进行二次软化处理，并对中和、加脂工艺进行合理搭配设计，对革内胶原纤维进行了有效均匀地松散及润滑，促进了材料的均匀渗透与作用，使得制备的原厚型高档绵软沙发革身骨柔软丰满有弹性，整身均匀而富有棉泡感，绵软性能优异，各项物理机械性能、理化性能和感官性能都符合沙发革标准，且具有良好的后续加工性能，解决了原厚型沙发革因部位差及厚度大而引起的绵软度降低、整身分布不均匀等问题。
6、本发明在实施过程中不采用铬鞣剂、碳酸氢铵等对环境污染较大的化工材料，并省去常规填充工序，可以大幅度减轻铬、氨氮、cod等污染，减轻污染治理难度，且本发明整体流程简单易实现，操作方便简捷，实用性好，是一种适合产业化的制革清洁生产工艺技术。
具体实施方式
为了更好的理解上述技术方案，下面将结合说明书的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。
实施例1：
原厚蓝湿革组批：选取2张产地、大小、厚薄及等级一致的原厚蓝湿革；
挤水、削匀、称重：将选出的2张原厚级蓝湿革依次进行挤水、削匀，削匀厚度为3.4-3.5mm，并称量削匀后原厚蓝湿革的重量为40kg，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的重量份；
漂洗：在转鼓内加入40℃的水80kg、1.6kg的草酸(常规工业草酸)、1.2kg的工业盐(常规工业盐)、0.4kg的浸酸油(汤普勒化工公司的b1)，转动200min，终点浴液ph为2.3-2.4，排水。
酶软化①：在转鼓内加入35℃的水50kg、0.3kg的小苏打(常规工业小苏打)，转动60min，调节浴液ph至3.7-3.8；加入1.6kg的酸性蛋白酶(西顿化工公司的pk-568c)，转动240min，排液。
水洗：在转鼓内加入30℃的水80kg，转动10min，排液。
无铬复鞣：在转鼓内加入32℃的水50kg、1.2kg的醛鞣剂(司马化工公司的pf)、0.4kg的含磷加脂剂(汤普勒化工公司的db)，转动60min；加入0.6kg的甲酸(常规工业甲酸),转动80min，调节浴液ph至2.7-2.8；加入2.4kg的两性聚合物鞣剂(科诺晶生物科技公司的阳离子聚合物鞣剂kcm1.2kg和两性聚合物鞣剂kls1.2kg)、0.4kg的阳离子加脂剂(斯塔尔化工公司的gs)，转动90-150min；加入0.8kg的甲酸钠(常规工业甲酸钠)、0.35kg的小苏打，转动60min，终点浴液为3.7-3.8，排液。
中和、酶软化②采用同浴工艺：在转鼓内加入32℃的水60kg、1.2kg的甲酸钠、1.6kg的中和复鞣剂(德瑞化工公司的ng)，转动60min；加入0.8kg的碳酸钠(常规工业碳酸钠)、0.8kg的浸灰助剂(斯塔尔化工公司的awc)，转动120min，调节浴液至7.0-7.5；加入0.35kg的无氨软化酶(德赛尔化工公司的u5)，转动180min，排液。
水洗：在转鼓内加入30℃的水80kg，转动10min，排液。
染色、加脂采用同浴工艺：在转鼓内加入35℃的水30kg、2.8kg的加脂剂(斯密特化工公司的聚合物加脂剂gs-6061.2kg、司马化工公司的合成加脂剂94s0.8kg和蛋黄油加脂剂ey0.8kg)，转动80min；加入0.5kg的分散单宁(盛汇化工公司的jom)、1.2kg的染料(常规皮革染料)，转动140min；补加60℃的热水40kg，调节浴液温度至55℃，加入5.6kg的加脂剂(合成加脂剂94s1.6kg、蛋黄油加脂剂ey1.6kg、德瑞化工公司的亚硫酸化加脂剂mk1.2kg、汤普勒化工公司的混合加脂剂osl1.2kg)，转动100min；加入0.8kg的苯乙烯马来酸酐聚合物(斯塔尔化工公司的s)，转动40min；分3次加入1.2kg的甲酸，每次间隔25min，调节浴液ph至3.5-3.7；加入0.3kg的非铬金属鞣剂(巴斯夫化工公司的铝鞣剂bn)，转动60min，排液。
水洗：在转鼓内加入30℃的水80kg，转动10min，排液、出鼓。
后整理：搭马静置→挤水伸展→绷板干燥→挂晾干燥→回湿静置→振荡拉软→转鼓摔软。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。