一种高阻燃高刚能的ABS材料的制作方法

文档序号:19748014发布日期:2020-01-21 18:52阅读:282来源:国知局

本发明涉及abs材料领域,尤其涉及一种高阻燃高刚能的abs材料。



背景技术:

abs树脂是应用非常广泛的一种工程塑料,是丙烯晴--丁二烯--苯乙烯的共聚物,三种单体按一定的配比聚合可以得到性能完全不同的聚合物,共聚物的性能是三中单体组份的配比和每种单体结构单元的结构和在整个聚合物中每个结构单元的物理状态相互作用的结果。abs树脂自被合成以来,受到了广泛的关注,现已广泛应用于各行各业,如电子电器行业、纺织行业、船舶行业、汽车行业、建筑行业、家用电器行业等等方面。

abs树脂兼具了三种单体聚合物的优点,不仅具有聚丙烯腈优良的耐化学性、耐热性、刚性、抗拉伸性能,具有聚丁二烯优良的抗冲击性能,还具有聚苯乙烯优良的加工流动性、光泽性等优点。但是abs在应用中需要兼具其他方面的性能,且abs树脂本身的阻燃性不能满足与应用,因此,在实际应用中需要添加一定的阻燃剂使得abs树脂材料的其他方面的性能优良及达到实际应用的阻燃要求。虽然现有技术中为了达到实际应用的要求,为了防止火灾的发生,abs树脂在应用时,需要添加阻燃剂,现阶段实际应用的阻燃剂的添加量一般达到百分之二十左右,甚至更高,这就会影响abs树脂本身的优良性能,降低了材料的物理性能。

因此,现有技术还有待改善。



技术实现要素:

基于现有技术中存在的上述问题,本发明提供一种高阻燃高刚能的abs材料,本发明所述的高阻燃高刚能的abs材料不仅具有良好的阻燃性能,而且具备高刚性能。

为了解决上述问题,本发明提供了一种高阻燃高刚能的abs材料,包括下述重量份的组分:abs树脂80-85份、高胶粉10-15份、阻燃剂20-30份、无机粉体0.8-1份、稳定剂3-3.5份、抗氧化剂0.6-1份、沸石粉0.1-0.6份以及硬脂酸镁0.3-1份。

优选的,所述的高阻燃高刚能的abs材料包括下述重量份的组分:abs树脂80-85份、高胶粉10-15份、阻燃剂20-30份、无机粉体0.8-1份、稳定剂3-3.5份、抗滴落剂0.1-0.5份、抗氧化剂0.6-1份、沸石粉0.1-0.6份以及硬脂酸镁0.3-1份。

优选的,所述的高阻燃高刚能的abs材料包括下述重量份的组分:abs树脂80-85份、高胶粉10-15份、阻燃剂20-30份、无机粉体0.8-1份、稳定剂3-3.5份、抗滴落剂0.1-0.5份、抗氧化剂0.6-1份、沸石粉0.1-0.6份、热稳定剂0.1-0.5份以及硬脂酸镁0.3-1份。

优选的,所述的高阻燃高刚能的abs材料中,热稳定剂为马来酸二丁基锡聚合物复合物。

优选的,所述的高阻燃高刚能的abs材料中,其特征在于,所述阻燃剂为四溴双酚a、三氧化二锑中的一种或多种。

更优选的,所述的高阻燃高刚能的abs材料中,所述阻燃剂由四溴双酚a、三氧化二锑以质量比(9-10):1混合而成。

优选的,所述抗氧化剂为对二苯胺、己二酸二辛脂中的一种或多种。

更优选的,所述抗氧化剂由对二苯胺、己二酸二辛脂以质量比(5-6):1混合而成。

优选的,所述的高阻燃高刚能的abs材料中,所述稳定剂为氯化聚乙烯。

优选的,所述沸石粉为活化沸石粉。

更有选的,所述活化沸石粉的制备工艺如下:

步骤一、将98-101重量份沸石粉、17-25重量份六偏磷酸钠加入880-920重量份水中以转速为100-400r/min搅拌20-40min,再加入40-55重量份摩尔浓度为0.1-0.5mol/l的盐酸以转速为100-400r/min搅拌20-40min,过滤,将滤饼在温度为75-85℃干燥40-50h,得到酸处理沸石粉;

步骤二、将25-35重量份四氯化钛加入570-620重量份水中以转速为100-400r/min搅拌10-20min得到四氯化钛溶液;

步骤三、将酸处理沸石粉与四氯化钛溶液混合,在转速为100-400r/min搅拌30-50min,再加入酸处理沸石粉质量2-5%的三氯化铈继续转速为100-400r/min搅拌1-4h,过滤,将滤饼在温度为90-100℃干燥40-50h,然后于500-600℃氮气气氛中焙烧1.5-3h,得到活化沸石粉。

优选的,所述的高阻燃高刚能的abs材料中,所述无机粉体为mgo·sio2·h20。

优选的,所述的高阻燃高刚能的abs材料中,所述抗滴落剂的制备工艺如下:

步骤一、将1-2重量份丙烯腈、10-15重量份苯乙烯、1-2重量份咪唑啉、2-3重量份十二烷基三甲基氯化铵、6-8重量份甲基丙烯酸、1-2重量份十二烷基三甲基溴化铵、3-4重量份丁二烯、7-8重量份甲基丙烯酸丁酯、1-3重量份四甲基溴化铵、0.5-1.5重量份过硫酸铵、3-4重量份甲基丙烯酸甲酯、2-3重量份偶氮二异庚腈、0.5-1重量份马来酸酐、0.1-0.5重量份过硫酸钾、0.5-1.5重量份十二烷基三甲基硫酸铵、2-3重量份偶氮二异丁腈混合搅拌,得到预乳液;

步骤二、在所述预乳液中加入50-70重量份去离子水,混合均匀,保持转速100-300r/min,以5℃/min升温至80-90℃,聚合反应10-12小时,冷却至室温,得到聚合物乳液;

步骤三、将所述聚合物乳液中加入与所述聚合物乳液质量相等的聚四氟乙烯分散液,加热至50-80℃并搅拌1.5-2.5h,得到沉淀;

步骤四、对沉淀进行减压抽滤,洗涤,烘干粉碎,得到所述抗滴落剂。

本发明还提供上述的高阻燃高刚能的abs材料的制备方法,包括以下步骤:

将各原料加入混合机中以转速为400-700r/min搅拌混合10-20min,得到混合料,将混合料加入双螺杆挤出机中熔融共混挤出、切粒,得到高阻燃高刚能的abs材料。

与现有技术相比,本发明公开的所述的高阻燃高刚能的abs材料在不过量增加阻燃剂的情况下不仅提高材料的阻燃性能和高刚性能,而且生产工艺简单,成本低,具有高刚性、抗冲击性及柔韧度以及高阻燃性能,具备良好的应用前景。

具体实施方式

下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。

本发明实施例中所使用到的原材料如下:

abs树脂,原厂家中国台湾奇美,牌号为pa-727,注塑级,购于上海凯顺塑化有限公司。

高胶粉,原厂家韩国锦湖,牌号为hr-181,注塑级,购于余姚市久昌塑化有限公司。

四溴双酚a,工业级,购于泰安市嘉叶生物科技有限公司。

三氧化二锑,分析纯,购于上海金穗生物科技有限公司。

氯化聚乙烯,原产地浙江余姚,注塑级,购于余姚市浙泰新材料科技有限公司。

丙烯腈,工业级,购于滨州润德化工有限公司。

苯乙烯,工业级,购于漳州三友化工有限公司。

咪唑啉,工业级,购于金锦乐化学有限公司。

十二烷基三甲基氯化铵,工业级,购于泰安市嘉叶生物科技有限公司。

甲基丙烯酸,工业级,购于上海邦成化工有限公司。

十二烷基三甲基溴化铵,工业级,购于广州市虎傲化工有限公司。

丁二烯,工业级,购于山东朗益化工有限公司。

甲基丙烯酸丁酯,工业级,购于上海邦成化工有限公司。

四甲基溴化铵,工业级,购于金锦乐化学有限公司。

过硫酸铵,工业级,购于苏州化原化工有限公司。

甲基丙烯酸甲酯,工业级,购于上海比阳实业有限公司。

偶氮二异庚腈,工业级,购于金锦乐化学有限公司。

马来酸酐,工业级,购于济南创世化工有限公司。

过硫酸钾,工业级,购于常州市佳业化工有限公司。

十二烷基三甲基硫酸铵,工业级,购于上海金锦乐实业有限公司。

偶氮二异丁腈,工业级,购于常州市启迪化工有限公司。

聚四氟乙烯,工业级,购于广州市虎傲化工有限公司。

对二苯胺,工业级,购于上海邦成化工有限公司。

己二酸二辛脂,工业级,购于广州市虎傲化工有限公司。

沸石粉,是由硅氧和铝氧四面体组成的三维骨架状结构化合物,白色粉末,工业级,购于山东棋鑫源新材料科技有限公司。

六偏磷酸钠,工业级,购于金锦乐化学有限公司。

四氯化钛,透明淡黄色液体,分析纯,购于上海邦成化工有限公司。

三氯化铈,医药级,购于广州市虎傲化工有限公司。

氯化聚乙烯,工业级,购于晋江均鸿化工有限公司。

硬脂酸镁,工业级,购于郑州派尼化学试剂厂。

双螺杆挤出机,型号为sjz65/132,购于张家港市万宝挤出设备有限公司。

实施例1

本实施例中所述的高阻燃高刚能的abs材料由以下步骤制备而成:

将80重量份的abs树脂、12重量份的高胶粉、25重量份的阻燃剂、0.9重量份的mgo·sio2·h20、3重量份的马氯化聚乙烯、0.3重量份的抗滴落剂、0.8重量份的抗氧化剂、0.5重量份的活化沸石粉、0.2重量份的二丁基锡聚合物复合物以及0.7重量份的硬脂酸镁加入高速混合机中以转速为500r/min混合15min得到预混料,将预混料在温度为70℃、绝对压强为0.02mpa真空干燥2h,然后将真空干燥后的预混料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,所述双螺杆挤出机的一区温度为210℃,二区温度为220℃,三区温度为205℃,四区温度为225℃,五区温度为200℃,机头温度为190℃,主机转速是25hz,即得高阻燃高刚能的abs材料。

所述阻燃剂由四溴双酚a、三氧化二锑以质量比9:1混合而成。

所述抗氧化剂由对二苯胺、己二酸二辛脂以质量比6:1混合而成。

所述活化沸石粉的制备工艺如下:

步骤一、将100重量份沸石粉、20重量份六偏磷酸钠加入900重量份水中以转速为300r/min搅拌30min,再加入45重量份摩尔浓度为0.3mol/l的盐酸以转速为350r/min搅拌25min,过滤,将滤饼在温度为80℃干燥48h,得到酸处理沸石粉;

步骤二、将30重量份四氯化钛加入600重量份水中以转速为200r/min搅拌15min得到四氯化钛溶液;

步骤三、将酸处理沸石粉与四氯化钛溶液混合,在转速为400r/min搅拌40min,再加入酸处理沸石粉质量3%的三氯化铈继续转速为400r/min搅拌2.5h,过滤,将滤饼在温度为95℃干燥48h,然后于500℃氮气气氛中焙烧2h,得到活化沸石粉。

所述抗滴落剂的制备工艺如下:

步骤一、将1.5重量份丙烯腈、10重量份苯乙烯、1.5重量份咪唑啉、2.5重量份十二烷基三甲基氯化铵、7重量份甲基丙烯酸、1.5重量份十二烷基三甲基溴化铵、4重量份丁二烯、7.5重量份甲基丙烯酸丁酯、2重量份四甲基溴化铵、1重量份过硫酸铵、4重量份甲基丙烯酸甲酯、2.5重量份偶氮二异庚腈、0.5重量份马来酸酐、0.3重量份过硫酸钾、1重量份十二烷基三甲基硫酸铵、2.5重量份偶氮二异丁腈混合搅拌,得到预乳液;

步骤二、在所述预乳液中加入60重量份去离子水,混合均匀,保持转速250r/min,以5℃/min升温至85℃,聚合反应10小时,冷却至室温,得到聚合物乳液;

步骤三、将所述聚合物乳液中加入与所述聚合物乳液质量相等的聚四氟乙烯分散液,加热至60℃并搅拌2h,得到沉淀;

步骤四、对沉淀进行减压抽滤,洗涤,烘干粉碎,得到所述抗滴落剂。

实施例2

本实施例与实施例1基本相同,区别仅在于:

所述阻燃剂由四溴双酚a。

实施例3

本实施例与实施例1基本相同,区别仅在于:

所述抗氧化剂为对二苯胺。

实施例4

本实施例与实施例1基本相同,区别仅在于:

所述抗氧化剂为己二酸二辛脂。

实施例5

本实施例中所述的高阻燃高刚能的abs材料由以下步骤制备而成:

将80重量份的abs树脂、12重量份的高胶粉、25重量份的阻燃剂、0.9重量份的mgo·sio2·h20、3重量份的马氯化聚乙烯、0.3重量份的抗滴落剂、0.8重量份的抗氧化剂、0.5重量份的沸石粉、0.2重量份的二丁基锡聚合物复合物以及0.7重量份的硬脂酸镁加入高速混合机中以转速为500r/min混合15min得到预混料,将预混料在温度为70℃、绝对压强为0.02mpa真空干燥2h,然后将真空干燥后的预混料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,所述双螺杆挤出机的一区温度为210℃,二区温度为220℃,三区温度为205℃,四区温度为225℃,五区温度为200℃,机头温度为190℃,主机转速是25hz,即得高阻燃高刚能的abs材料。

所述阻燃剂由四溴双酚a、三氧化二锑以质量比9:1混合而成。

所述抗氧化剂由对二苯胺、己二酸二辛脂以质量比6:1混合而成。

所述抗滴落剂的制备工艺如下:

步骤一、将1.5重量份丙烯腈、10重量份苯乙烯、1.5重量份咪唑啉、2.5重量份十二烷基三甲基氯化铵、7重量份甲基丙烯酸、1.5重量份十二烷基三甲基溴化铵、4重量份丁二烯、7.5重量份甲基丙烯酸丁酯、2重量份四甲基溴化铵、1重量份过硫酸铵、4重量份甲基丙烯酸甲酯、2.5重量份偶氮二异庚腈、0.5重量份马来酸酐、0.3重量份过硫酸钾、1重量份十二烷基三甲基硫酸铵、2.5重量份偶氮二异丁腈混合搅拌,得到预乳液;

步骤二、在所述预乳液中加入60重量份去离子水,混合均匀,保持转速250r/min,以5℃/min升温至85℃,聚合反应10小时,冷却至室温,得到聚合物乳液;

步骤三、将所述聚合物乳液中加入与所述聚合物乳液质量相等的聚四氟乙烯分散液,加热至60℃并搅拌2h,得到沉淀;

步骤四、对沉淀进行减压抽滤,洗涤,烘干粉碎,得到所述抗滴落剂。

实施例6

本实施例中所述的高阻燃高刚能的abs材料由以下步骤制备而成:

将80重量份的abs树脂、12重量份的高胶粉、25重量份的阻燃剂、0.9重量份的mgo·sio2·h20、3重量份的马氯化聚乙烯、0.3重量份的聚四氟乙烯、0.8重量份的抗氧化剂、0.5重量份的活化沸石粉、0.2重量份的二丁基锡聚合物复合物以及0.7重量份的硬脂酸镁加入高速混合机中以转速为500r/min混合15min得到预混料,将预混料在温度为70℃、绝对压强为0.02mpa真空干燥2h,然后将真空干燥后的预混料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,所述双螺杆挤出机的一区温度为210℃,二区温度为220℃,三区温度为205℃,四区温度为225℃,五区温度为200℃,机头温度为190℃,主机转速是25hz,即得高阻燃高刚能的abs材料。

所述阻燃剂由四溴双酚a、三氧化二锑以质量比9:1混合而成。

所述抗氧化剂由对二苯胺、己二酸二辛脂以质量比6:1混合而成。

所述活化沸石粉的制备工艺如下:

步骤一、将100重量份沸石粉、20重量份六偏磷酸钠加入900重量份水中以转速为300r/min搅拌30min,再加入45重量份摩尔浓度为0.3mol/l的盐酸以转速为350r/min搅拌25min,过滤,将滤饼在温度为80℃干燥48h,得到酸处理沸石粉;

步骤二、将30重量份四氯化钛加入600重量份水中以转速为200r/min搅拌15min得到四氯化钛溶液;

步骤三、将酸处理沸石粉与四氯化钛溶液混合,在转速为400r/min搅拌40min,再加入酸处理沸石粉质量3%的三氯化铈继续转速为400r/min搅拌2.5h,过滤,将滤饼在温度为95℃干燥48h,然后于500℃氮气气氛中焙烧2h,得到活化沸石粉。

实施例7

本实施例中所述的高阻燃高刚能的abs材料由以下步骤制备而成:

将80重量份的abs树脂、12重量份的高胶粉、25重量份的阻燃剂、0.9重量份的mgo·sio2·h20、3重量份的马氯化聚乙烯、0.3重量份的聚四氟乙烯、0.8重量份的抗氧化剂、0.5重量份的沸石粉、0.2重量份的二丁基锡聚合物复合物以及0.7重量份的硬脂酸镁加入高速混合机中以转速为500r/min混合15min得到预混料,将预混料在温度为70℃、绝对压强为0.02mpa真空干燥2h,然后将真空干燥后的预混料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,所述双螺杆挤出机的一区温度为210℃,二区温度为220℃,三区温度为205℃,四区温度为225℃,五区温度为200℃,机头温度为190℃,主机转速是25hz,即得高阻燃高刚能的abs材料。

所述阻燃剂由四溴双酚a、三氧化二锑以质量比9:1混合而成。

所述抗氧化剂由对二苯胺、己二酸二辛脂以质量比6:1混合而成。

实施例8

本实施例中所述的高阻燃高刚能的abs材料由以下步骤制备而成:

将80重量份的abs树脂、12重量份的高胶粉、25重量份的阻燃剂、0.9重量份的mgo·sio2·h20、3重量份的马氯化聚乙烯、0.8重量份的抗氧化剂、0.5重量份的活化沸石粉、0.2重量份的二丁基锡聚合物复合物以及0.7重量份的硬脂酸镁加入高速混合机中以转速为500r/min混合15min得到预混料,将预混料在温度为70℃、绝对压强为0.02mpa真空干燥2h,然后将真空干燥后的预混料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,所述双螺杆挤出机的一区温度为210℃,二区温度为220℃,三区温度为205℃,四区温度为225℃,五区温度为200℃,机头温度为190℃,主机转速是25hz,即得高阻燃高刚能的abs材料。

所述阻燃剂由四溴双酚a、三氧化二锑以质量比9:1混合而成。

所述抗氧化剂由对二苯胺、己二酸二辛脂以质量比6:1混合而成。

所述活化沸石粉的制备工艺如下:

步骤一、将100重量份沸石粉、20重量份六偏磷酸钠加入900重量份水中以转速为300r/min搅拌30min,再加入45重量份摩尔浓度为0.3mol/l的盐酸以转速为350r/min搅拌25min,过滤,将滤饼在温度为80℃干燥48h,得到酸处理沸石粉;

步骤二、将30重量份四氯化钛加入600重量份水中以转速为200r/min搅拌15min得到四氯化钛溶液;

步骤三、将酸处理沸石粉与四氯化钛溶液混合,在转速为400r/min搅拌40min,再加入酸处理沸石粉质量3%的三氯化铈继续转速为400r/min搅拌2.5h,过滤,将滤饼在温度为95℃干燥48h,然后于500℃氮气气氛中焙烧2h,得到活化沸石粉。

实施例9

本实施例中所述的高阻燃高刚能的abs材料由以下步骤制备而成:

将80重量份的abs树脂、12重量份的高胶粉、25重量份的阻燃剂、0.9重量份的mgo·sio2·h20、3重量份的马氯化聚乙烯、0.8重量份的抗氧化剂、0.5重量份的活化沸石粉以及0.7重量份的硬脂酸镁加入高速混合机中以转速为500r/min混合15min得到预混料,将预混料在温度为70℃、绝对压强为0.02mpa真空干燥2h,然后将真空干燥后的预混料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,所述双螺杆挤出机的一区温度为210℃,二区温度为220℃,三区温度为205℃,四区温度为225℃,五区温度为200℃,机头温度为190℃,主机转速是25hz,即得高阻燃高刚能的abs材料。

所述阻燃剂由四溴双酚a、三氧化二锑以质量比9:1混合而成。

所述抗氧化剂由对二苯胺、己二酸二辛脂以质量比6:1混合而成。

所述活化沸石粉的制备工艺如下:

步骤一、将100重量份沸石粉、20重量份六偏磷酸钠加入900重量份水中以转速为300r/min搅拌30min,再加入45重量份摩尔浓度为0.3mol/l的盐酸以转速为350r/min搅拌25min,过滤,将滤饼在温度为80℃干燥48h,得到酸处理沸石粉;

步骤二、将30重量份四氯化钛加入600重量份水中以转速为200r/min搅拌15min得到四氯化钛溶液;

步骤三、将酸处理沸石粉与四氯化钛溶液混合,在转速为400r/min搅拌40min,再加入酸处理沸石粉质量3%的三氯化铈继续转速为400r/min搅拌2.5h,过滤,将滤饼在温度为95℃干燥48h,然后于500℃氮气气氛中焙烧2h,得到活化沸石粉。

实施例10

本实施例中所述的高阻燃高刚能的abs材料由以下步骤制备而成:

将80重量份的abs树脂、12重量份的高胶粉、25重量份的阻燃剂、0.9重量份的mgo·sio2·h20、3重量份的马氯化聚乙烯、0.8重量份的抗氧化剂、0.5重量份的沸石粉以及0.7重量份的硬脂酸镁加入高速混合机中以转速为500r/min混合15min得到预混料,将预混料在温度为70℃、绝对压强为0.02mpa真空干燥2h,然后将真空干燥后的预混料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,所述双螺杆挤出机的一区温度为210℃,二区温度为220℃,三区温度为205℃,四区温度为225℃,五区温度为200℃,机头温度为190℃,主机转速是25hz,即得高阻燃高刚能的abs材料。

所述阻燃剂由四溴双酚a、三氧化二锑以质量比9:1混合而成。

所述抗氧化剂由对二苯胺、己二酸二辛脂以质量比6:1混合而成。

测试例

按照astmd638标准对实施例1-10得到的高阻燃高刚能的abs材料进行拉升强度和断裂伸长率测试,测试仪器为电子拉力试验机(型号:wdw-20,生产厂家:扬州科洛斯测试仪器有限公司),测试环境温度为25℃,测试的样条尺寸为5*2mm,拉伸时标距为25mm,拉伸速率为50mm/min。

按照astmd790标准对实施例1-10得到的高阻燃高刚能的abs材料进行弯曲强度测试,测试仪器为电子万能试验机(型号:wct-10,生产厂家:深圳市凯强利机械有限公司),测试环境温度为25℃,弯曲速率为10mm/min,测试的样条尺寸为80*10*4mm。

使用astmd256标准对实施例1-10得到的高阻燃高刚能的abs材料进行悬臂梁缺口冲击试验,测试仪器为悬臂冲击试验机(型号:xjjd-5,生产厂家:上海皆准仪器设备有限公司),测试环境温度为23℃,测试样尺寸为4*10*80mm,v型缺口。

依据gb2406-93标准对实施例1-10得到的高阻燃高刚能的abs材料进行阻燃性能测试。

极限氧指数:指的是聚合物在氧和氮混合气体中当刚能支撑其燃烧时氧的体积分数浓度,通常认为极限氧指数为22时,该物质可以在空气中燃烧,以氧所占的体积百分数的数值来表示。氧指数高表示材料不易燃烧,氧指数低表示材料容易燃烧,一般认为氧指数小于22属于易燃材料,氧指数在22-27之间属可燃材料,氧指数大于27属难燃材料。

具体结果见表1:

表1:性能测试数据表

通过实施例1-10可以看出,实施例1中制备得到的高阻燃高刚能的abs材料的力学性能以及阻燃性能均优于实施例2-10。

以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到各种等效的修改或替换,这些修改或替换都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。

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