本发明涉及有机硅改性领域，具体为一种环保型快干汽车发动机免垫胶及其制备方法。
背景技术：
：采用酮肟基硅烷作为交联剂对于硅橡胶进行改性已经是本领域的常用手段。具体可见如下对比文件。申请人东莞兆舜有机硅科技股份有限公司提出了一项发明专利申请cn201810175826.x，其公开了一种有机硅聚合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤(1)将原料丁酮肟基硅烷水解，除去水解产生的丁酮肟，之后向其中加入高级醇进行缩合反应，真空处理脱除残存的小分子，得到缩合产物；(2)向步骤(1)中得到的缩合产物中加入双烷基环硅氧烷和催化剂，维持真空度不变，恒温搅拌进行扩链反应得到粘度为500～50000mpa·s的扩链产物；(3)向步骤(2)中得到的扩链产物中加入链终止剂进行链终止反应，恒温搅拌进行破媒处理，之后经真空处理，得到所述有机硅聚合物，本发明得到的有机硅聚合物涂膜性能优良、粘度和分子量合适，并且适用于制备用于氧气分离的薄膜材料，对于空气中氧气的选择性透过率能够达到600:1。丁酮肟基硅烷为甲基三丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷中的任意一种或至少两种的混合物。申请人高成龙于2017年提出了一项发明专利申请cn201710987364.7,其采用的酮肟基硅烷为二甲基二丁酮肟基硅烷、甲基三丙酮肟基硅烷，用以改善硅橡胶的弹性。申请人甲基三丙酮肟基硅烷于2017年提出了一项发明专利申请cn201710986129.8，其采用二甲基二丁酮肟基硅烷用于改善硅橡胶的韧性。申请人蓝星(成都)新材料有限公司于2015年提出了一项发明专利申请cn201510568542.3，其采用二甲基二丁酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷用于改善硅橡胶的柔韧性。申请人成都拓利化工实业有限公司于2011年提出了一项发明专利申请cn201110440529.1，其采用甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷提高快固化、高强度、高韧性性能。申请人蔡培元于2004年提出了一项发明专利申请cn2004100139487公开了一种乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷的制备方法，其主要用于解决传统硅橡胶交联剂的腐蚀性、稳定性差、透明性差、容易开裂等问题。所以，综上所述，可以得到以下结论：1、酮肟基硅烷已经被广泛用于硅橡胶交联剂；2、在很多硅橡胶的制备配方中采用复配酮肟基硅烷的方式来改善一项或多项性能。申请人浙江汇杰有机硅股份有限公司于2015年提出了一项发明专利申请cn201510571104.2，其公开了一种耐温耐油有机硅免垫胶由端羟基聚二甲基硅氧烷、硅烷交联剂、偶联剂、触变剂和催化剂构成。其中，交联剂为甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、苯基三丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷、甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷。在试验中发现，甲基三丁酮肟基硅烷等丁酮肟基硅烷在反应过程中会释放丁酮肟小分子，其在固化时，会污染生产环境，同理丙酮肟基硅烷在反应过程中也会释放丙酮肟小分子。本申请所要解决的技术问题是：如何在保证性能达到要求的情况下，不释放voc。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种环保型快干汽车发动机免垫胶，该免垫胶通过酮肟基硅烷的优选结合正硅酸乙酯的交联剂组合，能够达到快表干、不释放voc的目的。同时，本发明还公开了该免垫胶的制备方法。在不做特殊说明的情况下，本发明的％、份均为重量百分比和重量份。为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种环保型快干汽车发动机免垫胶，包括如下重量百分比组分：端羟基聚二甲基硅氧烷60-80％；甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷1-3％；乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷1-5％；乙烯基三乙氧基硅烷0-5％；正硅酸乙酯0.01-0.1％；苯基mq硅树脂2-5％二氧化硅5-25％；二月桂基二丁基锡0-0.1％；分散剂0-0.5％。优选地，包括如下重量百分比组分：端羟基聚二甲基硅氧烷64-80％；甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷1-3％；乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷1-5％；乙烯基三乙氧基硅烷0.5-3％；正硅酸乙酯0.01-0.1％；苯基mq硅树脂2-5％二氧化硅11-24％；二月桂基二丁基锡0-0.1％；分散剂0.02-0.2％在上述环保型快干汽车发动机免垫胶中，所述端羟基聚二甲基硅氧烷的参数为：25℃下粘度为10000-80000mpa.s。在上述环保型快干汽车发动机免垫胶中，所述苯基mq硅树脂的参数为：所述苯基mq硅树脂的参数为：苯基含量44％、乙烯基含量3-5％、折光率1.53、单官能度硅氧烷链节与四官能度硅氧烷缩聚链节比例m/q为0.8-1.4。在上述环保型快干汽车发动机免垫胶中，所述分散剂为康宁填料分散助剂z-6173。同时，本发明还公开了一种如上所述环保型快干汽车发动机免垫胶，包括如下步骤：步骤1：将各原料脱水至含水量低于0.3％；步骤2：将端羟基聚二甲基硅氧烷、正硅酸乙酯、苯基mq硅树脂、二氧化硅、分散剂加入到行星桶内，常温且真空状态下，搅拌分散均匀；步骤3：将甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、二月桂基二丁基锡加入到行星桶中，在50-60℃且真空状态下继续搅拌反应1-2h，结束反应。与现有技术相比，本发明的有益效果是：相比于传统的免垫胶，本发明采用甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、正硅酸乙酯的交联剂组合，结合硅烷偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷，能够达到快表干、无voc释放的目的。具体来说，传统工艺中，一般会采用丁基酮肟基类硅烷、丙基酮肟基硅烷作为交联剂材料，其具有表干时间快、拉伸强度和伸长率好的优点，但是会释放丁酮肟或丙酮肟等挥发性气体。如果采用甲基异丁基酮肟基类硅烷，其表干时间会变慢，拉伸强度和伸长率得不到保证。本申请采用甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、正硅酸乙酯三种交联剂配合，能将表干时间缩短至同等水平，约为5-10min；在正硅酸乙酯作用下，可以改善甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷存在时产生的强度不足的问题，同时，采用苯基mq硅树脂进行补强，彻底由于采用上述交联剂使用后带来的拉伸强度、伸长率不足的问题。具体实施方式以下结合实例对本发明的具体实施作进一步详细说明，但本发明的实施方式不限于此。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1本实施例的配方表如下：端羟基聚二甲基硅氧烷(80000cp，25℃)70％；甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷2％；乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷3％；乙烯基三乙氧基硅烷2％；正硅酸乙酯0.5％；苯基mq硅树脂3％二氧化硅18.9％；二月桂基二丁基锡0.1％；康宁填料分散助剂z-61730.5％。制备工艺如下：步骤1：将各原料脱水至含水量低于0.3％；步骤2：将端羟基聚二甲基硅氧烷、正硅酸乙酯、苯基mq硅树脂、二氧化硅、分散剂加入到行星桶内，常温且真空状态下，搅拌分散均匀；步骤3：将甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、二月桂基二丁基锡加入到行星桶中，在50-60℃且真空状态下继续搅拌反应1-2h，结束反应实施例2与实施例1的制备方法相同，不同的是配方不同，具体来说，本实施例的配方表如下：端羟基聚二甲基硅氧烷(80000cp，25℃)80％；甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷1％；乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷5％；乙烯基三乙氧基硅烷0.5％；正硅酸乙酯0.01％；苯基mq硅树脂2％二氧化硅11.42％；二月桂基二丁基锡0.02％；康宁填料分散助剂z-61730.05％。实施例3与实施例1的制备方法相同，不同的是配方不同，具体来说，本实施例的配方表如下：端羟基聚二甲基硅氧烷(60000cp，25℃)64％；甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷3％；乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷1％；乙烯基三乙氧基硅烷3％；正硅酸乙酯0.1％；苯基mq硅树脂5％二氧化硅23.77％；二月桂基二丁基锡0.1％；康宁填料分散助剂z-61730.03％。实施例4与实施例1的制备方法相同，不同的是配方不同，具体来说，本实施例的配方表如下：端羟基聚二甲基硅氧烷64％；甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷3％；乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷1％；乙烯基三乙氧基硅烷3％；正硅酸乙酯0.1％；苯基mq硅树脂5％二氧化硅23.77％；二月桂基二丁基锡0.1％；康宁填料分散助剂z-61730.03％。实施例5与实施例1的制备方法相同，不同的是配方不同，具体来说，本实施例的配方表如下：端羟基聚二甲基硅氧烷75％；甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷2.3％；乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷4％；正硅酸乙酯0.07％；苯基mq硅树脂4％二氧化硅14.43％；二月桂基二丁基锡0.2％。对比例1工艺步骤同实施例1，不同的是配方如下：端羟基聚二甲基硅氧烷(80000cp，25℃)70％；甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷2.5％；乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷3％；乙烯基三乙氧基硅烷2％；苯基mq硅树脂3％二氧化硅18.9％；二月桂基二丁基锡0.1％；康宁填料分散助剂z-61730.5％对比例2工艺步骤同实施例1，不同的是配方如下：端羟基聚二甲基硅氧烷(80000cp，25℃)73％；甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷2％；乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷3％；乙烯基三乙氧基硅烷2％；正硅酸乙酯0.5％；二氧化硅18.9％；二月桂基二丁基锡0.1％；康宁填料分散助剂z-61730.5％。对比例3工艺步骤同实施例1，不同的是配方如下：端羟基聚二甲基硅氧烷(80000cp，25℃)73％；甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷5％；乙烯基三乙氧基硅烷2％；正硅酸乙酯0.5％；二氧化硅18.9％；二月桂基二丁基锡0.1％；康宁填料分散助剂z-61730.5％。性能测试表1实施例1-3以及对比例1-4的测试结果测试项目实施例1对比例1对比例2对比例3外观光滑、无气泡光滑、无气泡光滑、无气泡光滑、无气泡表干时间5分钟20分钟7分钟35分钟硬度20-40a20-40a20-40a20-40a抗张强度mpa0.870.450.620.47附着力1级1级1级1级本实施例采用甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、正硅酸乙酯三种交联剂配合，能将表干时间缩短至同等水平，约为5-10min，同时不释放小分子污染物；在正硅酸乙酯作用下，可以改善甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷存在时产生的强度不足的问题，同时，采用苯基mq硅树脂进行补强，彻底由于采用上述交联剂使用后带来的拉伸强度、伸长率不足的问题。当前第1页1 2 3