本发明涉及包含塑料器皿清洁功能性提示的单位剂量餐具清洗机洗涤剂产品。
背景技术：
：自动机器餐具清洗通常包括多个阶段，例如润湿阶段、其中污物从器皿释放的阶段、冲洗阶段和通常干燥阶段。放置在封闭的洗涤剂支架杯内的单位剂量洗涤剂产品可以在不同的阶段释放不同的活性物。此外，单位剂量洗涤剂产品中的活性物可以具有不同的功能性，如漂白、污物释放和避免污物再沉积。然而，其中在自动洗涤过程期间单位剂量洗涤剂产品活性物提供清洁益处的方式通常是用户看不见的。用户面临必须通过单位剂量餐具清洗机洗涤剂产品本身提供的感官提示衡量所述单位剂量提供的清洁益处的问题。例如，不同的层、颜色或物理阶段(例如，液体、粉末、固体)可用于传达在机器餐具清洗期间所述单位剂量提供的多种益处。清洁塑料器皿(例如，塑料杯或板)是机器餐具洗涤制剂高度期望的。一个特别的挑战是提供单位剂量洗涤剂产品，其可以提示该产品对于清洁塑料器皿具有特别的益处。清洁玻璃器皿，同时保持/恢复透明度也是机器餐具洗涤制剂高度期望的。一个特别的挑战是提供功能性单位剂量洗涤剂产品，其可以提示该产品对于清洁玻璃器皿具有特别的益处，同时是功能性的且还保持/恢复玻璃器皿的透明度和光泽。本发明的一个目的是提供一种单位剂量餐具清洗机洗涤剂产品，其提供改善的触觉和/或视觉特性，并且其中其至少一部分包含洗涤剂活性物，且能够有效地提示塑料器皿清洁性能和/或提示玻璃器皿清洁性能。技术实现要素：根据本发明的一个方面，提供一种单位剂量洗涤剂产品，其包含至少一个热塑性固体部分，其中所述热塑性固体部分包含洗涤剂活性物。根据一个进一步的方面，本发明提供一种单位剂量洗涤剂产品，其包含至少一个功能性的热塑性固体部分。根据一个进一步的方面，本发明提供一种单位剂量洗涤剂产品，其包含无边界的(unbounded)热塑性固体部分。塑性是当向每平方厘米施加力一定量的时间，其中保持变形程度时，材料的变形程度的量度。如本文使用的塑性是如根据以下方法测量。·用足量的材料(待测量的)填装duran烧杯(直径100mm，高度135mm；供应商∶duran)以填装该烧杯直至5cm高度的材料(如从内部烧杯底部测量)，和形成在所有侧面接触内部烧杯壁的连续平坦上表面，应当避免大量的气囊。填装烧杯的优选方式是通过加热(热塑性)材料，以使能够倾倒和足够冷却以固化。·将含有所述材料的烧杯置于50摄氏度下，并在后续步骤之前使其在50摄氏度下调节1小时，所述后续步骤也是在50摄氏度下进行。·将具有5cm直径的不锈钢盘置于该材料的表面(中间位置)上，并加载至1kg的组合合力。施加所述盘30分钟。·在移除所述盘之后，测量形成的压痕深度。所述深度为：5cm减去所形成的压痕的最低点至内部烧杯底部的高度。该高度被称为“初始压痕深度”。因此，所测量的初始压痕深度在所有实践中都可以是从0cm(即，没有压痕)到5cm。·在15分钟(仍然在50度下)之后，如同上述，再次测量压痕深度，其被称为“15分钟后压痕深度”。塑料在本文中定义为其在上述方法中在50摄氏度下具有至少0.10cm的初始压痕深度和15分钟后压痕深度相对于初始压痕深度的分数(即，15分钟后压痕深度除以初始压痕深度)为至少0.3的材料。优选地，该热塑性固体部分具有如在50度下测量的至少0.5、0.6、0.75，且更优选至少0.85的所述分数。所述分数的值越高表示热塑性固体部分在压痕之后的形状更稳定，其对于使用(高通量)工业机械的成型目的是有益的。优选地，如在50摄氏度下测量的热塑性固体的初始压痕深度为0.15至4.5cm、0.20至4.0cm、0.25至3.5cm、0.30至3.0cm、0.35至2.5cm、0.4至2.0cm、且甚至更优选0.45至1.5cm。如本文使用的热塑性是指如本文定义的塑料材料，但其在较低温度下变得较不易变形。优选地，当在25摄氏度下进行如上所述测量时，该初始压痕深度相对于如在50摄氏度下测量的初始压痕深度已经减小(即，更小)至少30％、50％、70％，且更优选地至少90％。在这个意义上，优选的是，所述热塑性固体部分在50摄氏度下可良好成形，但是在25摄氏度下不易用手变形。这改善了热塑性固体部分的触觉属性，以类似于在平均用户条件下处理时的塑料器皿/玻璃器皿的触觉属性。迄今为止，市场上不存在有效提示塑料器皿和/或玻璃器皿清洁性能的单位剂量餐具清洗机洗涤剂。例如，pva膜并不有效提示塑料清洁性能。本质上，pva膜仅仅被用户看作是方便的包裹或包装，而与在机器餐具清洗期间本身提供的清洁益处无关。申请人已经发现，调节含有洗涤剂活性物的单位剂量洗涤剂组合物的至少固体部分的热(塑性)使得能够有效地提示这一点。通常，这据信是由于热塑性固体部分能够在触觉和视觉性质方面更接近地类似于干净的塑料器皿和/或干净的玻璃器皿。例如，其可以作为具有光滑的硬表面和/或具有高度有区别的形状的部分提供，其对于触摸而言是适当硬的。相反，市场上单位剂量餐具清洗机洗涤剂产品的大多数洗涤剂活性物部分倾向于是液体、粉末状、凝胶状或压制颗粒部分形式。这些并不有效地提示塑料器皿和/或玻璃器皿清洁。为了使用工业洗涤剂产品制备机器提供包含热塑性固体部分的单位剂量洗涤剂产品，高度有利的是所述固体部分是热塑性的。这意味着其可以容易地加工(在适当升高的温度下)，其减少了破裂和/或形成裂缝的可能性，且以有区别的方式(甚至独特的方式，其如今尚未在市场上见到)成形，以提供不仅是热塑性部分本身而且是洗涤剂产品整体的视觉可区别性的改善。重要地，热塑性固体本身(例如，不同于pva包装物)提供(实质的)清洁益处。这被认为对于在用户的认知感觉方面将热塑性固体部分的存在与提供塑料器皿/玻璃器皿清洁提示联系起来是重要的。具体实施方式定义如本文使用的“功能性的”是指执行清洁功能，且优选塑料器皿清洁功能。所述功能性可以是如本文所述的去污力。光泽是以镜面(镜子样)方向反射的光的部分。以其测量光泽的入射光的角度为20度以得到“高光泽处理”的测量结果，其为60度以得到“中光泽处理”的测量结果，和其为85度以得到“无光泽处理”的测量结果。这些光泽度值是根据供应商的说明，使用rhopointiq(goniophotometer；supplierrhopointinstruments)测量的。为了测量热塑性固体部分的光泽度，这是在(分离的、连续的)固体部分样品上进行的，所述样品具有0.5cm的厚度，且具有扁平的光滑表面(例如，像圆盘或平板的形状)，并且使用白纸作为背景(100％再生纸，亮白；供应商：officedepot)。为了提供改善的塑料器皿清洁提示，热塑性固体部分优选具有以下性质：·在20度的入射光下，至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％和甚至更优选地至少60％的镜面反射率。优选地，20度下反射率是至多95％、90％、85％、80％和更优选地至多75％。最有利的20度下反射率为40至85％，更优选50至80％，并且甚至更优选55至75％。·在60度的入射光下，至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％的镜面反射率。优选地，60度下反射率是至多99.5％、99.0％、98.5％和更优选98.0％。最有利的60度下反射率为50至99.5％，更优选70至99.0％，并且甚至更优选80至98.5％。在85度的入射光下，至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％和甚至更优选地至少60％的镜面反射率。优选地，85度下反射率是至多95％、90％、85％、80％和更优选地至多75％。最有利的85度下反射率为40至85％，更优选50至80％，并且甚至更优选55至75％。当然，甚至更有利地，固体部分具有在20、60和85度下优选的反射率组合(即，具有良好的高光泽处理和良好的中光泽处理和良好的无光泽处理)。“光”是指具有330-700nm的波长的光。有利地，所述热塑性固体部分也是透明的。“透明”是指穿过至少一个热塑性固体部分的总透光率为至少5％。优选地，所述固体部分具有至少10％、15％、20％、25％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、还甚至更优选83至99％、和最优选83至90％的总透光率。特别期望的是，所述热塑性固体部分能够发生平行光透射，是指光的透射而没有可感知的光散射。优选地，光散射度小于50％、40％、30％、20％、10％、5％、3％、1％。如本文使用的“散射”优选地是指广角散射和小角散射两者。广角散射导致被称为薄雾或对比度损失的现象，而小角/窄角散射降低了看穿(see-through)的质量或清晰度。因此，优选地通过使窄角和广角散射最小化而使薄雾最小化和使清晰度最大化。透光率提供了热塑性固体部分的透明度的量度。当然，考虑到上文，除了具有透明度之外，所述固体应当同时优选地具有低的广角和小角散射，以降低薄雾和使清晰度最大化。这样的特征进一步协助提示塑料器皿清洁性能，但也协助以另外可以提示玻璃器皿清洁性能，这是期望的。使用haze-gardi-transparencymeter(shbg4775)并根据以下方法测量总透光率、广角散射和小角散射：(a)安装转换标准白板，在100(t1)下调节该设备的指示器，并调节入射光的量。(b)采用所安装的转换标准白板，附加测试片，并测量总透射光的量(t2)。(c)使所述转换标准白板和测试片分离，附加光阱，并测量所述设备的散射光的量(t3)。(d)在附加的光阱下，附加测试片，并测量由所述设备和测试片产生的散射光的量(t4)。在其它方面，根据供应商的说明，并基于10mm的路径长度，测量总透光率、广角散射和小角散射。计算方法-应由下式计算总透光率、漫透射率和平行透光率：其中tt：总透光率(％)td：漫透射率(％)tp：平行透光率(％)有利地，为了甚至更好地提示塑料器皿和玻璃器皿清洁益处，所述固体部分具有：·小于50％的广角散射值·小于50％的窄角散射值·至少5％的总透光率且更优选地具有·小于40％的广角散射值·小于40％的窄角散射值·至少10％的总透光率且甚至更优选地具有·小于30％的广角散射值·小于30％的窄角散射值·至少20％的总透光率“玻璃状”是指所述热塑性固体包含很小的散射中心，如密度(例如晶体)或组成的波动，但是通常这可以是在视觉上确定的。除了具有高总透光率及低的广角散射和小角散射之外，还优选有益的是所述热塑性固体部分也是玻璃状的。如本文使用的术语“固体”符合其常规用法。例如，尽管按常规用法来说，玻璃酒杯被认为是固体，但是按严格的物理意义来说，其是一种非常粘的液体。一个关键特征是该固体是无边界的：它不需要稳固的边界以基本上保持其结构/形状。因此，与通常包封在水溶性膜中的液体或凝胶单位剂量产品不同，本发明的热塑性部分不需要这样。可以使用包围单位剂量产品的外包装，但是这不是对所述热塑性部分施加成形力所需要的，但是可能仅仅用于传达品牌信息。优选地，所述固体部分以0.1至20cm3，更优选0.2至15cm3，甚至更优选0.4至10cm3，最优选0.5至5cm3的至少一个连贯体积(coherentvolume)存在。所述优选的体积使本发明的热塑性固体部分容易地肉眼可见，使其由于其视觉吸引力而更好地被关注。固体的一个方面是它可不需要包封-与液体相反，液体会需要某种包封物如水溶性膜。为了更好地提供塑料器皿清洁提示，优选的是所述热塑性固体部分具有光滑的表面。单位剂量洗涤剂产品的形式根据本发明的单位剂量洗涤剂产品包含至少一个热塑性固体部分。为了提供其中所述热塑性固体部分可被更容易关注的单位剂量产品，有益的是单位剂量具有一定重量且包含一定重量％的所述热塑性固体。单位剂量的优选重量为1至50克，2至40克，5至30克，并且甚至更优选10至25克。单位剂量产品可以基本上由本发明的热塑性固体部分组成，但优选地，所述热塑性固体部分构成单位剂量产品的总重量的至少5重量％，优选5至60重量％，更优选10至50重量％，并且甚至更优选15至40重量％。在任何情况下将理解当观察根据本发明的完整单位剂量产品时，当然至少一部分的所述热塑性固体部分应当是可见的。在这个意义上，热塑性固体部分构成单位剂量洗涤剂产品的总表面积的优选至少10％，更优选15至80％，甚至更优选25至70％，和仍然甚至更优选占30至60％。优选地，单位剂量洗涤剂产品包含根据本发明的热塑性固体部分和至少一个其它部分。所述其它部分可以是固体、细粉末、凝胶或液体，但优选地至少一个其它固体部分。优选地，热塑性固体部分和其它部分在视觉上有区别。此处在视觉上有区别具有可以被人眼容易地单独识别的含义。优选的是，单位剂量洗涤剂产品包含至少一个不是热塑性固体的其它固体部分。因而，优选地，单位剂量洗涤剂产品包含至少一个进一步有区别的非热塑性固体部分和至少一个有区别的热塑性固体部分。如上所述，单位剂量洗涤剂产品在机器餐具清洗期间所提供的多种清洁益处可以由具有颜色和物理形式不同的部分的单位剂量传达。有益的是，所述单位剂量洗涤剂产品包含至少一个进一步有区别的部分，其具有在从红色至紫色的颜色范围内的颜色。热塑性固体部分可以具有颜色，但是优选地很少或没有添加的着色剂。热塑性固体部分的存在优选地通过其成形为提供光捕获/反射边缘而进一步凸显。优选地，所述至少一个热塑性固体部分具有有区别的几何形状。因而，优选的是包含至少一个热塑性固体部分的单位剂量洗涤剂产品，其中所述热塑性固体部分具有立方体形状、长方形形状、圆柱形状、球形形状、条形形状、x-条形形状、棱锥形状、棱柱形状、圆锥形状、圆顶形状或管形形状。在这些中，更优选的是x-条形形状、圆柱形状、立方体形状、长方形形状、管形形状和条形形状，因为当以合适的2维平面查看时，可以识别这些形状。特别地，具有特别的美学吸引力的是热塑性固体部分被定向，使得其在至少2个相对侧上形成单位剂量洗涤剂产品的外表面的一部分，且从一个这样的相对侧延续到另一个。在透明的热塑性固体部分的情况下，优选的是其被进一步定向，使得其允许光以从至少2个相对表面延伸的至少一条直线穿过单位剂量洗涤剂产品。在热塑性固体部分是透明的情况下，其可以作为容纳不同体(bodies)的基质用于提供进一步的美学上令人愉快的益处。这些体可以由于“悬浮”在基质中而可见，又向用户增加另一个有益提示。因此，在一个实施方式中，优选的是热塑性固体部分是透明的，并且包封1至50、优选2至40、更优选3至30个体，其中甚至更优选地所述体是球形的。当然，优选的是，所述体与由透明热塑性固体部分构成的周围基质在视觉上有区别。因而，甚至更优选的是，所述体是不透明的和/或有色的。如所提及的，单位剂量洗涤剂产品包含至少一个热塑性固体部分。在这个意义上，单位剂量洗涤剂产品可以容纳多个热塑性固体部分。然而，优选的是单位剂量包含1至10个，优选1至5个，更优选1至3个，并且甚至更优选1个热塑性固体部分。令人惊奇地发现，可以通过使用洗涤剂活性物制备热塑性固体部分。热塑性固体部分包含洗涤剂活性物，但优选地包含至少50重量％、优选地至少75重量％、更优选地至少85重量％的洗涤剂活性物，且甚至更优选地基本上由洗涤剂活性物组成。当热塑性固体部分包含a)手性氨基多羧酸盐，和b)有机酸的组合时，实现了极好的结果，其中所述热塑性固体部分具有c)2-30重量％，优选5-25重量％，更优选6-20重量％的水含量。优选的手性氨基多羧酸盐为glda(谷氨酸n,n-二乙酸)、mgda(甲基甘氨酸二乙酸)和edds(乙二胺二琥珀酸)。优选的有机酸为柠檬酸、乳酸、乙酸和天冬氨酸。令人惊奇地，所述固体可以不含晶体，并提供良好的光泽度、透明度以及低的小角散射和广角散射和热塑性。优选的是，成分a)、b)和c)构成热塑性固体部分的总重量的至少50重量％、优选75重量％、更优选90重量％。甚至更优选地，热塑性固体部分基本上由这些成分组成。考虑到在制剂中提供更大灵活性，由于通常要求单位剂量洗涤剂制剂形成碱性水性洗涤液，则热塑性固体部分优选地具有以下ph分布：如在25摄氏度下测量，通过将1重量％的固体组合物溶于水中制备的溶液的ph为至少5.0，更优选至少6.0，甚至更优选至少6.5。关于上限，优选地，如在25摄氏度下测量，通过将固体部分以1:1的重量比溶于水中制备的热塑性固体部分的溶液的ph为至多10.0。对于至多9.0，更优选至多8.0的所述ph分布，实现了特别好的结果。当基于游离酸当量的重量，在热塑性固体部分中a)：b)的重量比为1:2至1:0.15，优选1:1.5至1:0.4，更优选1:1.4至1:0.5时，实现了最好的效果。除了这些成分之外，可以存在其它成分，只要固体部分的所需光泽是根据本发明的。除了热塑性部分之外，单位剂量洗涤剂产品优选包含至少一个其它部分。所述其它部分优选地含有洗涤剂活性物，如酶、酶稳定剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、漂白清除剂、干燥助剂、硅酸盐、金属护理剂、着色剂、香料、石灰皂分散剂、抗泡沫剂、抗失泽剂、抗腐蚀剂、表面活性剂和助洗剂中的一种或多种。本发明的固体组合物优选地根据包括以下步骤的方法制备：i.提供所述成分的水溶液，其优选地包含：a)游离酸当量的手性氨基多羧酸盐；和b)游离酸当量的不同于a)的有机酸；其中a):b)的重量比为1:2至8.8:1；和ii.通过在至少50℃的温度下蒸发从所述水溶液除去水，以产生优选地水含量为2至30重量％的液体干燥混合物；和iii.降低所述干燥混合物的温度至低于25℃以得到固体组合物。所述方法优选地不包括喷雾干燥，因为这据信不会不利地影响所述固体组合物的热塑性。实施例实施例1-6根据本发明的热塑性固体部分可以从如具有下表a中列出的组成的水溶液开始制备。表a.水溶液的组成，量以重量份给出。实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例61glda-----502mgda506070-60-3edds---50--4柠檬酸50403050-505乙酸----40-7其它679-73水1191231261431231031glda：dissolvinegl-47-s(供应商：akzonobel)是含有50水的glda的47％溶液。表a中给出的量是glda的量。2mgda：trilon(m)：(供应商：basf)是含有55％水的mgda的40％溶液。表a中给出的量是mgda的量。3edds：(分析级，供应商：sigmaaldrich)是含有约65％水的edds的trinatrium盐的35％溶液。表a中给出的量是edds的量。4柠檬酸：作为50％溶液使用。表a中给出的量是柠檬酸的量。5乙酸：作为50％溶液使用。表a中给出的量是乙酸的量。6聚丙烯酸盐：sokalanpa25cl(供应商basf)，作为包含80％聚丙烯酸盐的颗粒提供。平均摩尔质量mw为4000。表a中的量为聚丙烯酸盐的量。7包含在氨基多羧酸盐中。将所述水溶液在煎锅中加热至沸腾。接着，继续沸腾以允许水蒸发。可以将液体倾倒到完全透明的培养皿中，被动冷却至室温，在该温度下形成固体。最终水含量在下表(表b)中给出：表b水含量(重量％)实施例116.5实施例212.8实施例313.6实施例413.5实施例513.5实施例614.2根据实施例的所有固体部分均被认为是高度透明的，且表现出低的小角散射和广角散射。所有实施例都被认为显示良好的高光泽处理、中光泽处理和无光泽处理。所有实施例被认为是热塑性的。热塑性固体部分可以用于制备具有至少一个有区别的热塑性固体部分的单位剂量洗涤剂产品。当前第1页12