增容的热塑性硫化橡胶组合物的制作方法

发明人：ronwalker，sudhindatta，andyh.tsou，brianj.rohde和tamaral。优先权要求本申请要求2018年4月6日提交的ussn62/653734的优先权和权益，其通过引用以其全文并入。领域本公开内容涉及热塑性硫化橡胶组合物及其制备方法。背景第一种商购的热塑性硫化橡胶或者tpv是santoprenetm，其在二十世纪八十年代初引入。热塑性硫化橡胶是热塑性弹性体，而非热固性橡胶，并且可以作为热塑性材料加工或者再加工。热塑性硫化橡胶与热塑性材料的区别至少在于包括了分散的硫化的橡胶颗粒。tpv中的橡胶硫化或者交联对于将橡胶(其是主要的共混物组分)作为分散相保持而非连续相来说是必要的。依照paul-barrow连续性准则(d.r.paul和j.w.barlow，j.macromol.sci.，rev.macromol.chem.，c18，109，(1980))，当φ1/φ2＝η1/η2，具有无穷大粘度的相例如交联的橡胶将保持分散。这允许在塑性基质中填充最大量的橡胶分散体，而无橡胶相反转。最大填充体积百分比受限于填充物理学，并且通常小于70vol％。通过将大于60vol％的交联的橡胶分散体挤压到塑性基质内部，塑性基质变成夹在分散的交联的橡胶颗粒中间的互连的塑性纽带(ligament)。不受限于任何理论，tpv的弹性被认为来源于夹在分散的橡胶颗粒之间的这些薄塑性纽带。基于实验发现和理论模拟(例如m.c.boyce，s.socrate，k.kear，o.yeh，和k.shaw，j.mech.phys.solids，49，1323，(2001)，和j.mech.phys.solids，49，1343，(2001))，这些薄塑性纽带在tpv变形过程中通过夹在之间的交联的橡胶分散体的不可压缩的变形而扭结或者塑性流动。随后，这些塑性纽带扭结体充当了空间配准来允许弹性回复和传递弹性。对于塑性流动/扭结形成来说，相对于厚的塑性纽带，较薄的塑性纽带将容易变形，并且还容易屈服。如果塑性基质在分散的橡胶颗粒之间具有相对大的塑性补片(patch)，则这些塑性流动和扭结形成是不可能的，并且这导致了较差的弹性。橡胶分散体尺寸和均匀性对于产生均匀的塑性纽带网络来说是重要的。塑性纽带网络较大的均匀性有利于tpv的弹性性能。tpv中橡胶分散体的粒度和均匀性因此可以限制用于制备tpv的塑性和橡胶组分的选择。对于santoprenetmtpv(其是基于全同立构聚丙烯(ipp)塑性基质和交联的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(epdm)橡胶分散体的tpv)来说，重要的是在引入固化剂之前，使用分级(fractional)熔体流动速率(mfr)ipp来与epdm在混合器中共混。因为epdm通常分子量(mw)远高于ipp，因此使用低mfr和高mw的ipp提供在初始共混过程中有帮助的粘度匹配。粘度匹配允许跨共混物界面的应力传递来产生较细分散体(l.a.utracki，“polymeralloysandblends-thermodynamicsandrheology”，hanserpublishers，纽约，(1990))。在制备tpv的情况下，粘度匹配促进了epdm基质内细的ipp分散体。一旦引入了固化剂，则发生相反转，并且交联的epdm变成分散相。虽然通过合理选择塑性和橡胶组分(用于粘度匹配)和双螺杆挤出元件(用于生产方法中的相反转和橡胶分散)可以获得交联的橡胶在tpv中良好的分散，但是可以进一步改进tpv中交联的橡胶分散体均匀性来用于更好的弹性性能。概述在本发明中，在动态硫化过程中在相反转之前加入可交联的热固性橡胶增容剂(其包含(或者由下面组成，或者基本上由下面组成)一种或多种丙烯-乙烯-二烯三元共聚物(pedm))，来增容epdm和ipp的共混物。增容剂可以通过丙烯、乙烯和二烯(其中大部分是丙烯，优选大于pedm三元共聚物重量的80wt％)的有机金属配位插入聚合来合成。在聚合物共混物中使用pedm增容剂可以抑制液滴聚结、降低界面张力和导致更细的分散体(l.a.utracki，“polymeralloysandblends-thermodynamicsandrheology”，hanserpublishers，纽约，(1990))。在pp/epdmtpv制备过程中在硫化之前加入pedm增容剂可以提供细的pp分散体，其在硫化和相反转之后，提供了硫化的epdm在tpv中的细分散体，结果是具有改进的机械韧性。因此，本文公开的是一种热塑性硫化橡胶，其包含全同立构聚丙烯基质相，在其中分散有交联的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(epdm)，所述硫化橡胶包含下面的反应产物：a)35-55wt％的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(epdm)；b)20-30wt％的全同立构聚丙烯(ipp)；c)10-25wt％的稀释剂；d)0.5-15wt％的丙烯-乙烯-二烯三元共聚物(pedm)增容剂；和e)0.015-0.03wt％的固化剂；其中每个重量百分比是基于全部组分的重量。本发明还公开的是一种制备热塑性硫化橡胶(tpv)的方法，其包括(或者由下面组成，或者基本上由下面组成)：i)将ipp、epdm和pedm以及稀释剂混合来制备tpv配制物；ii)将稀释剂加入tpv配制物和继续混合；iii)将一种或多种固化剂加入tpv配制物和继续混合来进行动态硫化；iv)加入另一部分的稀释剂和继续混合和动态硫化来形成tpv组合物；和v)回收tpv组合物。本公开内容还包括一种tpv组合物，其是通过包括下面(或者由下面组成，或者基本上由下面组成)的这样的方法制得的：i)将ipp、epdm和pedm以及稀释剂混合来制备tpv配制物；ii)将稀释剂加入tpv配制物和继续混合；iii)将一种或多种固化剂加入tpv配制物和继续混合来进行动态硫化；iv)加入另一部分的稀释剂和继续混合和反应来形成tpv组合物；和v)回收tpv组合物；其中乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(epdm)的加入量可以是tpv配制物的35-55wt％，全同立构聚丙烯(ipp)的加入量可以是tpv配制物的20-30wt％；稀释剂的加入量可以是tpv配制物的13-21wt％，和丙烯-乙烯-二烯三元共聚物(pedm)增容剂的加入量可以是tpv配制物的0.5-15wt％。附图简要描述图1a显示了橡胶分散体尺寸和塑性纽带形成(左：大分散体(仅仅2个纽带)，右：小分散体(16个纽带)，二者具有相同的橡胶体积百分比)。图1b显示了橡胶分散体均匀性和塑性纽带形成(左：差的分散体均匀性，右：良好的分散体均匀性，二者具有相同的橡胶体积百分比)。图2图示了本文公开的方法的一种实施方案和相关的装置。图3显示了本文公开的方法的一种实施方案的流程图。图4a、图4b、图4c、图4d、图4e、图4f和图4g显示了实施例tpv组合物中的epdm橡胶分散体：4a-0wt％的pedm2，4b-2wt％的pedm2，4c-5wt％的pedm2，4d-10wt％的pedm2，4e-15％的pedm2，4f-20wt％的pedm2，和4g-30wt％的pedm2。图5是重均分散体尺寸与pedm量相关性的图。图6是分散性与pedm量的相关性的图。图7是断裂伸长率与分散体psdi的相关性的图。图8是断裂应力与分散体psdi的相关性的图。详述在本公开内容中，在它们通过硫化而相反转之前，加入可交联的热固性橡胶增容剂来增容epdm和ipp的共混物。这样的增容剂通常是通过丙烯、乙烯和二烯(其中大部分(通常大于80wt％)是丙烯)的有机金属配位插入聚合来合成的，并且被称作丙烯-乙烯-二烯三元共聚物(pedm)。在聚合物共混物中使用pedm增容剂可以抑制液滴聚结、降低界面张力和导致更细的分散体(l.a.utracki，“polymeralloysandblends-thermodynamicsandrheology”，hanserpublishers，纽约，(1990))。在pp/epdmtpv制备过程中在硫化之前加入pedm增容剂可以提供细的pp分散体，其在硫化和相反转之后，产生了tpv中细的epdm分散体，这提供了具有改进的机械韧性的tpv。图1a显示了网络中的塑性纽带的数目随着分散在塑性基质相中的橡胶颗粒尺寸的减少而增加。图1b显示了增加橡胶粒度分散体的均匀性如何提供了更多分布和更均匀的塑性纤丝网络，其具有更薄的纽带。例如，本发明公开的tpv组合物可以是这样的，其粒度分散性指数(psdi)小于5.0，尽管更通常地，本发明公开的tpv组合物中的psdi小于4.0，或者小于3.5，或者小于3.0。例如，根据本发明的tpv的psdi可以是1.2-6.5，或者1.2-5，1.2-4，1.2-3.5，1.2-3.0或者1.5-3.0。tpv组合物各种实施方案的热塑性硫化橡胶(tpv)组合物可以包含下面，基本上由下面组成或者由下面组成：(a)分散在连续热塑性基质中的至少部分硫化的橡胶组分；(b)油；和任选的(c)一种或多种添加剂(例如一种或多种填料、发泡剂、增容剂等)。如本文上下文所用的，“基本上由下面组成”表示tpv组合物除了正常商业作业中通常所预期的那些少量杂质(例如0.1wt％或者更少)之外没有其他材料。例如，单个方法生产线可以用于连续方法来连续产生多种不同类型的材料，并且来自于在先的产品活动的一些残留物(例如残留的聚合物、单体、固化剂、添加剂或者其他材料)可以可接受地留在这样的设备中和因此并入tpv产品中。组合物tpv是通过动态硫化tpv配制物而形成的。各种实施方案的tpv配制物包含(i)橡胶组分(其可以是或者可以不是油增量的)，(ii)热塑性树脂，(iii)任选的基于聚烯烃，通常基于丙烯的弹性体(pbe)(其特别可用于包含santoprenetm的组合物)或者氢化的三嵌段共聚的热塑性弹性体(tpe-例如氢化的kratontm(kratonpolymers))，(iv)硫化剂或者固化剂；(v)加工油；和(vi)增容剂；和(vii)任选的一种或多种添加剂(包括例如固化促进剂、金属氧化物、除酸剂、阻燃剂、填料、稳定剂等)。tpv产品所以可以供选择地被认为是和描述为动态硫化tpv配制物或者“熔体”的反应产物，或者“动态硫化的合金”(dva)。可以制备这样得tpv组合物，其中橡胶组分不是硫化的，而代之以包含通过物理手段彼此连接的聚合物链，因此促进了橡胶和塑性相的反转，例如氢键、离子附聚和相变(例如结晶或者玻璃化转变)；因此可以制备尚未经历共价交联化学反应的tpv配制物，其中可以通过加热来除去物理交联。橡胶组分tpv配制物或者组合物的“橡胶”组分通常是可交联(可硫化)橡胶组分，以使得动态硫化后，这样的实施方案的所产生的tpv组合物(即，由tpv配制物的加工(包括动态硫化)产生的)中的橡胶组分至少部分交联，优选完全交联。通常，术语“橡胶”指的是表现出弹性体性能的任何天然或者合成聚合物，并且在本文中可以与“弹性体”同义使用。橡胶组分可以包含一种橡胶，或者两种或者更多种橡胶的混合物。在本发明公开的tpv组合物中，一种或多种epdm橡胶被用作橡胶组分。例如，橡胶组分可以是任何乙烯-丙烯-二烯(epdm)橡胶，或者epdm类型橡胶，例如epdm类型橡胶可以是衍生自至少两种不同的具有2-10个碳原子，优选2-4个碳原子的单烯烃单体，和至少一种具有5-20个碳原子的多不饱和烯烃的聚合的三元共聚物。美国专利no.3037954和4811628(通过引用以其全文由此并入并用于全部目的)描述了具有聚丙烯基质和epdm橡胶组分的tpv。epdm橡胶可以是这样的，其包含50-80wt％的乙烯和1-15wt％的亚乙基降冰片烯，基于epdm橡胶的重量。更通常地，epdm橡胶可以是这样的，其包含45-75wt％的乙烯和2-10wt％的亚乙基降冰片烯，或者50-65％的乙烯和2-10％的亚乙基降冰片烯。橡胶组分优选在tpv配制物中的存在量是40-80wt％，优选50-70wt％，例如55-65wt％，基于tpv的总重量，不包括加工油和增量油二者，并且从任何前述下限到任何前述上限的范围在各种实施方案中也是可以预期的。要注意的是橡胶组分的这些wt％值不包括可以与橡胶组分配制(例如为了易于加工)任何增量油。一些实施方案的tpv配制物可以任选地包含5-30wt％，例如10-25wt％或者12-24wt％(和从任何前述下限到任何前述上限的范围也可以预期)的增量油，其中橡胶组分包括增量油。供选择地，tpv组合物中的橡胶组分量可以以wt％表示，包括可以存在于橡胶组分中的任何增量油，但是不包括在加工过程中加入的任何油(“加工油”)。在这样的情况下，橡胶组分(包括增量油)在tpv组合物中的存在量可以是35-80wt％，优选45-70wt％，例如50-65wt％(同样，从任何前述下限到任何前述上限的范围在各种实施方案中也是可以预期的)。热塑性组分tpv配制物和/或tpv组合物通常包括热塑性组分，其包含至少一种烯烃热塑性树脂。热塑性树脂可以是被本领域技术人员认为本质上是热塑性的聚合物或者聚合物共混物，例如这样的固体聚合物，其当暴露于热时软化和变成熔融的，并且当冷却到23℃时返回固体。烯烃热塑性组分可以包含一种或多种聚烯烃，包括聚烯烃均聚物和聚烯烃共聚物。作为本文使用的，术语“聚丙烯”宽泛地表示被本领域技术人员认为是“聚丙烯”的任何聚合物，并且包括丙烯的均聚物以及抗冲、无规和其他共聚物。优选地，本文所述的tpv中所用的聚丙烯的熔点高于110℃和包括至少90wt％的丙烯衍生单元。聚丙烯还可以包括全同立构、无规立构或者间同立构序列，和优选包括全同立构序列。聚丙烯可以仅仅衍生自丙烯单体(即，仅仅具有丙烯衍生单元)或者包含至少90wt％，或者至少93wt％，或者至少95wt％，或者至少97wt％，或者至少98wt％，或者至少99wt％的丙烯衍生单元，并且其余衍生自选自乙烯和c4-c10α-烯烃的一种或多种烯烃。热塑性树脂的熔融温度可以是至少110℃(230°f)，或者至少120℃(248°f)，或者至少130℃(266°f)，和可以是110℃(230°f)-170℃(338°f)或者更高，其是通过如下面详述的差示扫描量热法(dsc)测量的。用于热塑性组分的dsc分析的程序如下：用冲模移取6-10mg在大约200℃(392°f)-230℃(446°f)压制的树脂片，然后在大约23℃(74°f)下退火240小时。在这个时间段结束时，将样品置于差示扫描量热计(perkinelmer7系列热分析系统)中，并且以10℃(50°f)/min的速率冷却到-50℃(-58°f)至-70℃(-274°f)。然后将样品以20℃(68°f)/min的速率加热来达到200℃(392°f)-220℃(428°f)的最终温度。在这个加热循环中的热输出作为样品的熔融峰下的面积来记录，并且是以焦耳为单位测量的，作为熔化热的度量。熔融温度作为样品熔融范围内的最大吸热温度来记录。在一些实施方案中，热塑性树脂的mfr是20g/10min或者更小，15g/10min或者更小，更优选10或者更小，5或者更小，3或者更小，或者甚至在一些实施方案中1或者更小(根据astmd1238在230℃(446°f)和2.16kg质量测量)。例如，热塑性树脂的mfr可以是从0.01，0.1和0.5g/10min中任何一个的下限到1，3，5，10，15，16或者20g/10min中任何一个的上限(astmd1238，230℃(446°f)和2.16kg)。在这些实施方案的某些中，热塑性组分仅仅包含具有根据前面描述的mfr的热塑性树脂。在再其他实施方案中，tpv组合物(和/或tpv配制物)可以包含两种或者更多种热塑性树脂，其可以是两种或者更多种聚丙烯树脂。具体地，tpv组合物可以包含(i)mfr是15g/10min或者更小(或者根据前面描述的其他mfr)的低mfr热塑性树脂；和(ii)mfr大于15g/10min，例如在大于15-50g/10min范围内，优选在大于15-25g/10min范围内，例如16-24g/10min的高mfr热塑性树脂。高mfr热塑性树脂或者可以是根据前面给出的合适的热塑性树脂的描述的(例如涉及单体成分、熔融温度等)。在这些使用多种热塑性树脂的实施方案的某些中，tpv组合物和/或配制物优选包括的低mfr热塑性树脂多于高mfr热塑性树脂。低mfr热塑性树脂用于在tpv制造过程中提供粘度匹配来用于较细的硫化的橡胶分散体，而高mfr热塑性树脂用于提供tpv加工性，来用于注塑和其他需要较低tpv粘度的制作技术。例如，基于低-mfr和高-mfr热塑性树脂的总重量，51-99wt％是低-mfr，例如55-95wt％，或者55wt％-75wt％，并且余量是高-mfr热塑性树脂。因此，总之，根据一些实施方案的tpv组合物和/或配制物包括第一(低-mfr)热塑性树脂和任选的第二(高-mfr)热塑性树脂，以使得第二热塑性树脂的存在量是第一和第二热塑性树脂总量的0wt％-49wt％。在存在第二热塑性树脂的情况下，它优选的存在量是第一和第二热塑性树脂总量的1wt％-49wt％，例如5-49wt％，或者10-35wt％，例如12-33wt％(并且从任何前述下限到任何前述上限的范围例如1-33wt％在各种实施方案中也可以预期)。在本发明公开的组合物和方法中，热塑性树脂是烯烃热塑性树脂，其包含聚丙烯或者由聚丙烯组成。在优选的实施方案中，热塑性组分包含全同立构聚丙烯，在一些实施方案由全同立构聚丙烯组成。热塑性组分的量：在许多实施方案中，tpv组合物和/或tpv配制物的热塑性组分占tpv组合物和/或tpv配制物的10-40wt％的，基于tpv配制物的总重量，包括增量油和加工油二者。其他可预期的范围包括15-30wt％和17-25wt％，并且从任何前述下限到任何前述上限的范围在各种实施方案中也可以预期。油tpv(和制造tpv所用的tpv配制物)可以进一步包含油，包括加工油(加入到tpv配制物中，如前所述)和/或增量油(其可以存在于tpv配制物所包括的橡胶组分中，也是如前所述)。可以使用的油包括烃油和增塑剂，例如有机酯和合成增塑剂。许多添加剂油衍生自石油馏分，并且具有特定的astm名称，这取决于它们是否落入链烷烃、环烷烃或者芳族油的类别中。其他类型的添加剂油包括α-烯烃合成油，例如液体聚丁烯。还可以使用除了基于石油的油之外的添加剂油，例如衍生自煤焦油和松焦油的油，以及合成油例如聚烯烃材料。在具体实施方案中，基于api分组来选择包括在tpv中的油(例如api第i组、第ii组、第iii组、第iv组或者第v组基础油可以用作tpv中的油)。在具体实施方案中，tpv中包括的油包含第ii组或者更高级的油，例如第ii组油(例如paraluxtm6001r加工油，可获自chevrontexacocorp.)。此外或者代替地，油可以包括白油(例如制药级油，例如primoltm542医用级白油，可获自德克萨斯州baytown的exxonmobilchemicalcompany)。加工油可以以总量5-200phr(重量份/100重量份橡胶组分)，优选50-150phr，例如75-125phr加入tpv配制物中(和/或可以存在于所形成的tpv组合物)，并且从任何前述下限到任何前述上限的范围在各种实施方案中也可以预期。以wt％表示，加工油可以以10-70wt％，优选20-60wt％，例如40-60wt％的量加入tpv配制物中，这样的重量百分比基于tpv配制物的总重量，并且从任何前述下限到任何前述上限的范围在各种实施方案中也可以预期。增量油在橡胶组分中的存在量可以是0phr-150phr，例如25-125phr，或者50-100phr(0-30wt％，优选10-25或者12-20wt％，基于tpv配制物总重量)，并且从任何前述下限到任何前述上限的范围也可以预期。总添加剂油(增量油+加工油)因此可以是5-350phr(或者5-70wt％)，基于tpv配制物的总重量。固化剂tpv配制物还包括硫化剂，其可以在tpv配制物的动态硫化过程中至少部分消耗。可以使用能够固化或者交联制备tpv中所用的橡胶的任何硫化剂。例如，在橡胶包括烯烃弹性体共聚物的情况下，固化剂可以包括过氧化物、酚醛树脂、自由基固化剂和/或常规使用的其他固化剂。在一些实施方案中，硫化剂包含酚醛树脂，并且可以例如是油包酚醛树脂固化剂(其中与树脂一起加入的油形成了在加工过程中加入到tpv配制物中的加工油的一部分)。固化促进剂(例如金属卤化剂例如氯化亚锡、氧化锌等)可以与硫化剂一起用于tpv配制物中。特别有用的硫化剂(包括酚醛树脂)和固化促进剂(包括氯化亚锡)描述在2015年12月10提交的pct申请no.pct/us2015/65048的段落[0046]-[0054]中，该描述通过引用并入本文。“固化剂”包括硫化剂和固化促进剂二者。上述固化剂组合物通常以tpv配制物的0.015-0.03wt％，例如0.02-0.03或者0.02-0.025wt％的量加入tpv配制物中。其他添加剂各种实施方案的tpv配制物和/或tpv组合物还可以包括一种或多种添加剂，包括金属氧化物、除酸剂、增强和非增强填料和/或增量剂、抗氧化剂、稳定剂(例如uv稳定剂)、抗粘连剂、抗静电剂、蜡、发泡剂、颜料、阻燃剂和任何其他添加剂，例如橡胶配混物领域已知的加工助剂。在一些实施方案中，组合物进一步包含选自填料、加工助剂、固化促进剂或者其组合的至少一种添加剂。例如，tpv组合物可以包括增强和非增强填料、抗氧化剂、稳定剂、抗粘连剂、抗静电剂、蜡、发泡剂、颜料、阻燃剂和橡胶配混物领域已知的其他加工助剂(非上述的加工油)。可以使用的填料和增量剂包括常规的无机物例如碳酸钙、粘土、二氧化硅、滑石、二氧化钛、炭黑以及有机和无机纳米填料。填料例如炭黑可以作为母料的一部分加入，并且例如可以与载体例如聚丙烯组合加入。在一种或多种实施方案中，tpv配制物和/或组合物包括至少5，6，7，8，9或者10wt％的一种或多种填料，例如碳酸钙、粘土、二氧化硅、滑石、二氧化钛、炭黑及其共混物，基于tpv配制物或者组合物的重量，如果适用的话。在优选的实施方案中，tpv配制物和/或组合物包括在从5，6，7，8，9或者10中任何一个的下限到15，16，17，18，19或者20wt％中任何一个的上限范围内的量的粘土和/或炭黑，基于tpv配制物或者tpv组合物的总重量，如果适用的话。在一种或多种实施方案中，tpv组合物或者配制物以小于或者等于5wt％，或者4wt％，或者3wt％，或者2wt％，或者1wt％，或者0.5wt％的量包含抗氧化剂，基于tpv组合物或者配制物的总重量。增容剂如上文所解释的，将增容剂并入tpv配制物(或者组合物)中提供了粒度分布的改进(其是作为dw/dn测量的，并且被称作“粒度分散性指数”(psdi))以及所产生的tpv组合物的一些物理性能的相关改进。psdi的改进(其是降低)超过和高于通过仅仅橡胶和热塑性组分的粘度匹配所实现的。在任何实施方案中，本发明的组合物的dw/dn(psdi)小于8，或者7，或者6，或者5，或者4，或者3，或者2.5，或者在1，或者2至2.5，或者3，或者4，或者5，或者6，或者7，或者8的范围内。pedm增容剂通常的加入量是(tpv配制物或者tpv组合物)的0.2-20wt％。在一些情况下，增容剂的量是tpv配制物或者tpv组合物的0.3-15wt％，或者0.5-15wt％，或者1-15wt％，或者2-10wt％。在本发明公开的tpv组合物或者tpv配制物中，pedm增容剂的存在量可以是tpv组合物或者tpv配制物的epdm橡胶组分量的1-35wt％，或者2-30wt％或者3-25％。在本公开内容中，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物橡胶(pedm)用作增容剂。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物如本文所用的，“丙烯-乙烯-二烯三元共聚物”可以是包含乙烯、丙烯、二烯和其他共聚单体例如苯乙烯或者降冰片烯的任何聚合物。术语“聚合物”指的是具有来自于一种或多种不同的单体的重复单元的任何含碳化合物。优选基于丙烯-乙烯-二烯的聚合物包含乙烯衍生单元、丙烯衍生单元和任选的二烯衍生单元。例如，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物可以是乙烯丙烯-α-烯烃-二烯三元共聚物。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物可以通过乙烯和丙烯与一种或多种二烯聚合来制备。共聚单体可以是线性或者支化的。优选的线性共聚单体包括乙烯或者c3-c8α-烯烃，更优选乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，甚至更优选乙烯或者丙烯。优选的支化共聚单体包括4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-丁烯和3，5，5-三甲基-1-己烯。在一种或多种实施方案中，共聚单体可以包括苯乙烯。二烯可以是共轭或者非共轭的。优选地，二烯是非共轭的。示例性二烯可以包括但不限于5-乙叉基-2-降冰片烯(enb)；1，4-己二烯；5-亚甲基-2-降冰片烯(mnb)；1，6-辛二烯；5-甲基-1，4-己二烯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯；1，3-环戊二烯；1，4-环己二烯；乙烯基降冰片烯(vnb)；二环戊二烯(dcpd)；及其组合。优选二烯是enb或者vnb。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的乙烯量可以是pedm三元共聚物的2重量％-25重量％，或者5wt％-25wt％，或者7wt％-25wt％，或者10wt％-25wt％，基于pedm聚合物的重量。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的余量包含丙烯和任选的一种或多种二烯。优选地，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物包含的二烯含量是1wt％-21wt％，基于pedm聚合物的重量，或者1.5wt％-15wt％，或者2wt％-15wt％，或者3wt％-10wt％，或者3wt％-8wt％，基于pedm聚合物的重量。其他有用的范围包括1wt％-18wt％，或者1wt％-15wt％，或者1wt％-10wt％，或者3wt％-12wt％，或者4wt％-12wt％，基于pedm聚合物的重量。在一种或多种实施方案中，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物可以包含下面量的5-乙叉基-2-降冰片烯：1wt％-21wt％，或者1.5wt％-15wt％，或者3wt％-20wt％，或者3wt％-18wt％，或者3wt％-15wt％，基于pedm聚合物的重量。本发明公开的tpv中所用的pedm可以是这样的，其包括5-18％的乙烯和2-12wt％的亚乙基降冰片烯衍生单元，基于pedm的重量。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的重均分子量(mw)可以是5000000或者更小，数均分子量(mn)可以是3000000或者更小，z均分子量(mz)可以是10000000或者更小，和g'指数是0.95或者更大，其是在聚合物的重均分子量(mw)处使用全同立构聚丙烯作为基线测量的，其全部可以通过如下所述的尺寸排阻色谱法来测定。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的mn可以是5000-5000000g/mol，或者10000-1000000g/mol，或者20000-500000g/mol，或者30000-400000g/mol。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的分子量分布指数(mwd＝(mw/mn)，有时候称作“多分散性指数”(pdi))可以是1.2-40。例如，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的mwd的上限可以是40，或者20，或者10，或者9，或者7，或者5，和下限是1.2，或者1.5，或者1.7。在一种或多种实施方案中，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的mwd是1.5-7，或者1.7-5。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的g’指数值可以是0.95或者更大，或者至少0.98，或者至少0.99，其中g’是在聚合物的mw处使用全同立构聚丙烯的特性粘度作为基线来测量的。如本文所用的，g’指数定义为：其中ηb是丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的特性粘度和ηl是与丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的相同粘均分子量(mv)线性聚合物的特性粘度。因此，ηl＝kmvα，其中k和α是线性聚合物的测量值，并且应当在与用于上文针对gpc-sec方法(下文用于测定分子量)所述的g’指数测量的相同仪器上获得。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物在23℃根据astmd-1505测试方法所测量的密度可以是0.83g/cm3-0.92g/cm3，或者0.85g/cm3-0.91g/cm3，或者0.85g/cm3-0.90g/cm3。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的熔体流动速率(mfr，2.16kg重量，230℃)可以等于或者大于0.2g/10min，其是根据astmd-1238测量的。优选地，mfr(2.16kg，230℃)是0.2g/10min-200g/10min，或者0.2g/10min-100g/10min，或者0.2g/10min-50g/10min，或者0.2g/10min-30g/10min，或者0.2g/10min-25g/10min，或者0.5g/10min-25g/10min。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物根据astmd1646所测定的门尼粘度ml(1+4)在125℃下大于5，或者大于10，或者大于15，或者大于20。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的通过下述dsc程序所测量的熔化热(hf)可以大于或者等于0焦耳/克(j/g)，并且等于或者小于50j/g，或者等于或者小于40j/g，或者等于或者小于30j/g，或者等于或者小于20j/g，或者等于或者小于10j/g，或者等于或者小于7j/g。优选的丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的熔化热范围可以从下限0j/g到上限7j/g，或者10j/g，或者20j/g，或者30j/g，或者40j/g或者50j/g。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的结晶度可以以结晶度百分比(即，％结晶度)表示，其是根据下述的dsc程序测定的。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的％结晶度可以小于15％，或者小于10％，或者小于5％，或者小于3％。在一些实施方案中，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的％结晶度可以是0％-3％，或者0.05％-3％，或者0.1％-3％。在一种或多种实施方案中，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的结晶度可以小于3％，或者是0.25％-3％，或者0.5％-3％，或者0.75％-2％。(结晶度是用所测量的熔化热除以100％结晶聚丙烯的熔化热(其值是207j/g)来确定的)(b.wunderlich，thermalanalysis，academicpress，1990，第417-431页)。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物优选可以具有单一宽熔融转变。然而，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物可以表现出与主峰相邻的次熔融峰，但是就本文的目的而言，这样的次熔融峰共同被认为是单一熔点，并且这些峰中的最高峰(相对于本文所述的基线)被认为是丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的熔点。pedm三元共聚物通常是无定形的。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物通过本文所述的dsc程序所测量的熔点可以等于或者小于100℃，或者小于90℃，或者小于80℃，或者小于或者等于75℃。在一种或多种实施方案中，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的熔点可以是10℃-80℃，或者15℃-75℃，或者20℃-70℃。在一种或多种实施方案中，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物可以没有熔点，并且是无定形的。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物通过本文所述的dsc程序所测量的tg范围可以是-25℃到-2℃，或者-20℃到-2℃，或者-15℃到-2℃，或者-10℃到-2℃。差示扫描量热法(dsc)程序可以用于测定丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的熔化热和熔融温度。方法如下：将大约6mg的材料置于微升铝样品盘中。将样品置于差示扫描量热计(perkinelmer或者tainstrumentthermalanalysissystem)，并且以10℃/min从环境温度加热到210℃和在210℃保持5分钟。其后，将样品以10℃/min冷却到-40℃，并且使用这个冷却曲线来测量tg。将样品在-40℃保持5分钟，然后以10℃/min从-40℃加热到210℃。在第二加热循环过程中，熔融出现指示结晶度和因此所测量的熔化热被用于计算结晶度。热输出(作为样品的熔融峰下的面积来记录)是熔化热的度量，并且可以以焦耳/克聚合物来表示。熔点记录为在样品熔融范围内相对于随温度变化提高的聚合物热容的基线测量的最大热吸收的温度。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物可以是离散(discrete)无规丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的共混物，只要聚合物共混物具有本文所述的丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的性能。丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的数目可以是三种或者更小，或者两种或者更小。在一种或多种实施方案中，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物可以包括两种在烯烃含量、二烯含量或者上述二者方面不同的丙烯-乙烯-二烯三元共聚物的共混物。这样的聚合物共混物的制备可见于us2004/0024146和us2006/0183861，二者通过引用以其全文由此并入。制备tpv组合物如本领域技术人员领会的，动态硫化包括使正经历与热塑性树脂混合的橡胶固化(即交联或硫化)的过程。橡胶在高剪切条件下在高于热塑性树脂熔点的温度下交联或硫化。作为所述过程的结果，热塑性树脂变为混合物的连续相并且橡胶变为非连续相分散在连续的热塑性相内。因此，在一些实施方案中，混合物(例如tpv配制物)在动态硫化过程中经历相反转，其中初始包括大体积分数的橡胶的共混物转变为其中塑性相是连续相并且橡胶同时交联和作为细颗粒分散在热塑性基体内的共混物。通常，tpv配制物的动态硫化发生在反应器内，例如挤出机、熔融混合器或其它反应混合装置(例如banbury混合器或brabender混合器)。啮合型双螺杆挤出机是优选的混合器。此外，不是tpv配制物的所有组分都有必要同时引入反应器。参阅例如美国专利公开20170292016，通过引用全部由此并入并用于所有目的，其公开了在动态硫化工艺过程中和之后添加着色剂和其它添加剂，以及添加固化剂配制物和额外添加剂的配制物中任一或两者的“母料”方法。例如，动态硫化可如下进行：混合橡胶组分和热塑性组分以形成共混物，其可以称作固体共混物(但是不是共混物的所有组分都有必要处于固态)。可以将任选的固体添加剂例如固化促进剂、填料、氧化锌和其它固体例如颜料和抗氧化剂添加至固体共混物。在高于热塑性树脂的熔融温度的温度下连续混合共混物以形成熔融共混物或“熔体”。将可以处于固体或液体形式的硫化剂(例如固化剂)引入到熔融共混物从而形成可硫化的共混物。继续加热和混合以便实现动态硫化。可在方法的任何阶段或多个阶段中引入加工油。例如，可将油添加至固体共混物、添加至熔融共混物，与固化剂一起添加(例如作为油包树脂(resin-in-oil)或“rio”组合物)，或在动态硫化之后添加--或在方法中前述点中的任何两处或更多处添加。加工油对于冷却挤出机从而防止粘性过度加热和降低粘度以便避免挤出机超出扭矩是必要的。根据特定实施方案的方法包括“预加载”加工油，意味着在引入固化剂之前将一部分的加工油引入到tpv配制物中。令人惊讶地，已经发现一定程度的油预加载可以导致产生的tpv的拉伸性质提高，而没有提高硬度，这在一些发泡应用中可以是期望的。根据这样的实施方案，在引入固化剂之前将预加载的油(例如第一部分的加工油)引入到tpv配制物组分的熔融共混物中。优选地，预加载(即在固化剂之前引入)在形成tpv中使用的总加工油的至少15重量％、更优选至少30重量％、例如至少40重量％、或至少50重量％。在一些实施方案中，预加载的加工油量在15-60重量％，例如20至60重量％，优选25至60重量％，例如25至55重量％，30至50重量％，或35至45重量％的范围内，其中还在各种实施方案中涵盖从任何前述下端至任何前述上端的范围。这些重量百分比值基于添加至tpv的加工油的总重量(其不包括可以存在于橡胶组分中的任何增量油，但是其包括可与固化剂一起添加至方法中的加工油，如油包酚醛树脂固化剂的情况)。动态硫化之后，混合可以继续并且可将另外的添加剂或成分并入至熔融产物中，其可以被称作熔融热塑性硫化橡胶。例如，可将硫化后添加剂例如酸清除剂(和另外的加工油，如说明的)添加至动态硫化之后的熔融物质。然后可将产物通过挤出机模口挤出，或以其它方式制造，并最终冷却用于处理和/或另外加工。例如，可以将熔融热塑性硫化橡胶组合物冷却和/或凝固并随后造粒用于将来的储存和/或运输。本公开内容的实施方案的实施不必受随后凝固或制造热塑性硫化橡胶组合物的方式的限制。可在连续混合反应器(其还可以称作连续混合器)内发生如本文描述的动态硫化的过程。连续混合反应器可以包括可连续地加料成分并且可连续地从其中去除产物的那些反应器。连续混合反应器的实例包括双螺杆或多螺杆挤出机(例如环型挤出机(ringextruder))。用于连续地制备热塑性硫化橡胶的方法和设备描述于美国专利号4,311,628、4,594,390、5,656,693、6,147,160和6,042,260以及wo2004/009327，其通过引用并入本文，但是还可使用采用低剪切速率的方法。可变化共混物通过连续反应器的各个料筒区段或位置时共混物的温度，因为这是本领域已知的。特别地，可以根据使用的固化剂的半衰期来管理或控制固化区域内的温度。在本公开内容中，经加工以制备tpv的配制物中添加的热塑性组分可为全同立构聚丙烯(ipp)；tpv配制物添加的橡胶组分可为epdm橡胶，并且可将pedm三元共聚物添加至tpv配制物作为增容剂；这样的tpv配制物还可包括一种或多种稀释剂。“稀释剂”是非反应性的未固化组分例如矿物油、环烷油、线性或支化的烯烃油、或它们的一些组合。在这样的tpv配制物的混合过程中，可以添加另一部分的稀释剂(其可以与在这样的添加之前的tpv配制物中包括的那些是相同的或不同的)并继续混合。然后可添加一种或多种固化剂或固化剂组合物，从而开始硫化反应并提供反应的tpv配制物，并继续混合。可添加另一部分的稀释剂，并且继续混合直至反应完成到期望的程度，从而提供tpv组合物，并且然后例如通过在适当温度下挤压组合物通过挤出模口从而回收tpv组合物。在如以上这样方法的一些实施方式中，可以tpv配制物的35-55重量％的量添加epdm橡胶，可以tpv配制物的20-30重量％的量添加全同立构聚丙烯(ipp)，添加的稀释剂的总量可为tpv配制物的13-21重量％，并且可以tpv配制物的0.5-15重量％的量添加丙烯-乙烯-二烯三元共聚物(pedm)增容剂。在如以上这样方法的一些情况下，可作为油包树脂组合物、氯化亚锡和氧化锌添加固化剂。在这样的情况下，通常将rio组合物添加至混合的tpv配制物，并然后在进一步混合之后，添加氯化亚锡和氧化锌。可将rio组合物添加至混合器中，其中tpv配制物在混合器上与添加氧化锌和氯化亚锡的位置不同的物理位置反应。在如以上公开方法的一些情况下，可在150-200℃的温度下在间歇式密炼机(其可例如为在80-120rpm下运行的brabender或banbury混合器)中进行混合(和反应，在添加固化剂(一种或多种)之后)，并且可在混合ipp、epdm、pedm和第一部分稀释剂的步骤和添加第二部分稀释剂的步骤之间继续混合约1分钟，并且可在添加第二部分的稀释剂和添加固化剂(一种或多种)之间继续混合约2分钟，并且可在添加固化剂(一种或多种)和添加第三部分稀释剂的步骤之间继续混合约5分钟，并且然后可在回收tpv组合物之前继续混合约3分钟。在200-250℃温度下在50-200rpm下运行的连续双螺杆挤出机中以1至5分钟的tpv配制物停留时间来进行如以上公开进行的方法的一些情况。在一些这样的实施方式中，可从围绕混合器的两个或更多个不同位置添加tpv配制物的不同组分。例如，可沿着连续的啮合型双螺杆挤出机的流动在第一位置添加ipp、epdm和pedm组分与第一部分的稀释剂，并且可从第一位置下游的第二位置添加第二部分的稀释剂和固化剂(一种或多种)。现在参考图2，根据本公开内容的方法的一种实施方案和相关装置的示意说明，将包含聚丙烯例如ipp、橡胶组分例如epdm三元共聚物、增容剂例如pedm三元共聚物和任选的加工油中一种或多种的进料1通过经配置从而接收所选成分的入口5引入密炼机3例如啮合型双螺杆挤出机。混合器进一步配置有用于加料tpv配制物的另外成分7a、7b(例如固化剂或另外的添加剂例如填料中一种或多种)的另外的入口。混合器进一步配置有一个或多个温度控制器或加热器9，其被配置为提高tpv组合物的温度到至少tpv组合物的tm，并维持混合器内(包括入口处、沿着混合器的长度和出口11处)tpv组合物的温度为在tm和tpv组合物的降解温度之间的期望温度。温度不需要与沿着混合器长度的入口和出口处相同，但是可根据需要沿着这个路径变化。混合熔融的tpv组合物并反应从而形成热塑性硫化橡胶并然后通过出口11加料从而提供tpv挤出流13，其可加料至例如造粒机(未示出)从而冷却和造粒，或者加料至任何其它期望的下游工艺。出口11可配置有挤出模口从而以某种方式使挤出物成形(如果需要)。通过经配置维持出口处tpv组合物温度的温度控制器9将出口11的温度维持在用于挤出或回收tpv组合物的工艺的期望温度下。现在参考图3，根据本公开内容的方法的一种实施方案的工艺流程图，在箭头21处，将tpv配制物的基础成分(橡胶组分a、热塑性组分“b”、油“c”、增容剂“d”引入混合器中并混合从而形成tpv配制物(即未硫化的tpv组合物)23，其在步骤25进行进一步混合一段时间。将一种或多种固化剂或包含硫化剂的固化剂组合物和一种或多个固化促进剂“e”与tpv配制物混合从而形成反应的tpv配制物27，其进行进一步混合29。将另外的加工油“f”添加至部分或完全硫化的组合物31并继续混合从而形成最终tpv组合物35，然后将其回收并任选地可例如通过冷却和造粒或挤出进一步加工37来形成板坯或其它形状39。实施方案实施方案1：一种热塑性硫化橡胶，其包含全同立构聚丙烯基质相，在其中分散有交联的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(epdm)，所述硫化橡胶包含下面的反应产物：a)35-55wt％的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(epdm)；b)20-30wt％的全同立构聚丙烯(ipp)；c)10-25wt％的稀释剂；d)0.5-15wt％的丙烯-乙烯-二烯三元共聚物(pedm)增容剂；和e)0.015-0.03wt％的固化剂；每个组分是基于tpv配制物(全部组分总计)的重量。实施方案2：实施方案1的热塑性硫化橡胶，其中epdm包含55-75wt％的乙烯，2-10wt％的亚乙基降冰片烯。实施方案3：实施方案1或者2的热塑性硫化橡胶，其中pedm的量是epdm的量的2-30wt％。实施方案4：实施方案1-3任一项的热塑性硫化橡胶，其中pedm在230℃的mfr2.16是0.5-20g/10min。实施方案5：实施方案1-4任一项的热塑性硫化橡胶，其中pedm包含5-20wt％乙烯(衍生的单体单元)和2-15wt％的亚乙基降冰片烯(衍生的单体单元)。实施方案6：实施方案1-6任一项的热塑性硫化橡胶，其橡胶粒度分布的粒度分散性指数(psdi)小于3。实施方案7：一种制备热塑性硫化橡胶(tpv)的方法，其包括：i)将ipp、epdm和pedm以及稀释剂混合来制备tpv配制物；ii)将稀释剂加入tpv配制物和继续混合；iii)将一种或多种固化剂加入tpv配制物和继续混合来进行动态硫化；iv)加入另一部分的稀释剂和继续混合和动态硫化来形成tpv组合物；和v)回收tpv组合物。实施方案8：实施方案7的方法，其中固化剂是油包树脂(rio)组合物、氯化亚锡和氧化锌，并且首先加入rio组合物，随后进行另外的混合，然后加入氯化亚锡和氧化锌。实施方案9：实施方案7或者8的方法，其中乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(epdm)的加入量是tpv配制物的35-55wt％，全同立构聚丙烯(ipp)的加入量是tpv配制物的20-30wt％；稀释剂的加入量是tpv配制物的13-21wt％，丙烯-乙烯-二烯三元共聚物(pedm)增容剂的加入量是tpv配制物的0.5-15wt％。实施方案10：实施方案7-9任一项的方法，其是在150-200℃的温度下，在以80-120rpm运行的间歇式密炼机中进行的，并且混合持续在i)和ii)之间是大约1分钟，在ii)和iii)之间是大约2分钟，在iii)和iv)之间是大约5分钟和在v)之后是大约3分钟。实施方案11.实施方案7-10任一项的方法，其是在200-250℃的温度下，在以50-200rpm运行的连续双螺杆挤出机中进行的，并且停留时间是1-5分钟，其中ipp、epdm和pedm以及第一部分稀释剂是在挤出机的第一位置处加入挤出机的，和第二部分稀释剂、固化剂和第三部分稀释剂中的至少一种是在第一位置下游至少第二位置加入挤出机的。实施方案13：实施方案8的方法，其是在150-200℃的温度下，在以80-120rpm运行的密炼机中进行的，并且混合持续在i)和ii)之间是大约1分钟，在ii)和iii)之间是大约2分钟，在iii)和iv)之间是大约5分钟和在v)之后是大约3分钟；并且在rio组合物添加与氯化亚锡和氧化锌添加之间进行了大约1分钟的混合。实施方案14：实施方案8的方法，其是在200-250℃的温度下，在以50-200rpm运行的连续双螺杆挤出机中进行的，并且停留时间是1-5分钟；和其中rio组合物是在挤出机第一位置加入的，随后进行另外的混合，然后在挤出机的第二、下游位置加入氯化亚锡和氧化锌。实施方案15：一种tpv组合物，其是通过包括下面的方法制得的：i)将ipp、epdm和pedm以及稀释剂混合来制备tpv配制物；ii)将稀释剂加入tpv配制物和继续混合；iii)将一种或多种固化剂加入tpv配制物和继续混合来进行动态硫化；iv)加入另一部分的稀释剂和继续混合和动态硫化来形成tpv组合物；和v)回收tpv组合物；其中乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(epdm)的加入量是tpv配制物的35-55wt％，全同立构聚丙烯(ipp)的加入量是tpv配制物的20-30wt％；稀释剂加入量是tpv配制物的13-21wt％，和丙烯-乙烯-二烯三元共聚物(pedm)增容剂的加入量是tpv配制物的0.5-15wt％。实施方案16：实施方案15的tpv组合物，其中添加和混合步骤是在150-200℃的温度下，在以80-120rpm运行的密炼机中进行的，并且混合持续在i)和ii)之间是大约1分钟，在ii)和iii)之间是大约2分钟，在iii)和iv)之间是大约5分钟和在v)之后是大约3分钟；并且在rio组合物添加与氯化亚锡和氧化锌添加之间进行了大约1分钟的混合。实施例提出下面的实施例是用于说明目的，并非打算限制本公开内容的范围。pedm合成pedm是使用溶液方法在0.5l连续搅拌釜反应器(高压釜反应器)中生产的。高压釜反应器装备有搅拌器，水冷却/蒸汽加热元件和温控器，以及压力控制器。溶剂和单体首先通过送过三柱纯化系统来纯化。纯化系统由oxiclear柱(型号#rgp-r1-500，来自于labclear)和随后5a和3a分子筛柱组成。当出现低催化剂活性证据时定期再生纯化柱。使用异己烷作为溶剂。将溶剂使用pulsa泵供入反应器，并且它的流速通过调节泵处的流出量(使用校正曲线)来控制。压缩的液化丙烯供料通过质量流量控制器来控制。在反应器之前将乙烯与丙烯混合，并且供给到反应物入口歧管。还通过分别的管线将亚乙基降冰片烯(enb)和异己烷与三正辛基铝(tnoal)的混合物加入反应物入口歧管，并且使用单个管将单体和溶剂合并的混合物供入反应器。所用的聚合催化剂是用n，n-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐活化的双(对三乙基甲硅烷基苯基)二价碳基(环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二甲基铪。将催化剂和活化剂二者首先溶解在甲苯中，并且将溶液保持在惰性气氛中。将催化剂和活化剂的溶液预混和使用isco注射器泵供入反应器。将催化剂与活化剂供料比(摩尔比)设定为0.98。将所收集的样品首先置于罩中的沸腾水蒸汽台上来蒸发大部分的溶剂和未反应的单体，然后在真空烘箱中在～90℃的温度下干燥12-18小时。将真空烘箱干燥的样品称重来获得收率。全部反应在大约2.2mpa表压和100-120℃温度下进行。表1显示了由此制备的这些无定形pedm(具有零结晶度)的组合物，其中“wt％”乙烯是pedm的乙烯衍生单元的重量的重量百分比，和wt％enb是pedm的亚乙基-降冰片烯衍生单元的重量的重量百分比。mfr是在230℃在2.16kg载荷下测量的。表1：合成的pedm增容剂。乙烯(wt％)enb(wt％)mfr，g/10minpedm1152.916pedm211.42.81.0pedm316.511.33.3pedm4123.61.1tpv制备示例性tpv中所用的主要成分是全同立构聚丙烯(ipp)(pp5341，0.8mfr，exxonmobilchemical)，epdm(用75phr油进行油增量，64％乙烯，4.5％enb，52门尼，exxonmobilchemical)和油(sunpar150，sunoco)。用于硫化的固化剂包括油包酚醛树脂(rio)，氯化亚锡sncl2和氧化锌zno。rio组合物是30/70树脂/油组合物(此处是链烷烃油，sunpar150)，所用树脂是sp1045酚醛树脂(辛基苯酚-甲醛树脂，具有羟甲基活性基团)。用于实施例1-25的详细tpv配方列于下表2-5中。量是以为克单位的。应当注意的油的量在每种配制物中根据所用的epdm的量进行调节，因为所用的epdm本身包含油。调节确保了每种配制物中的最终的和总的油量是相同的。pedm的用量是0.4，0.9，1.9，2.8，3.8，至5.6gm，对应于2wt％，5wt％，10wt％，15wt％，20wt％和30wt％的pedm比epdm。全部tpv是在于180℃(356°f)和100rpm运行的brabender密炼机中制备的。epdm、pedm和pp在开始时加入，1分钟后加入1/2的油，然后在2min后引入rio，混合1min和加入sncl2/zno，混合另外5min，最后加入其余1/2的油并混合3分钟。总混合时间是12分钟。表2：tpv配混物配方，不具有pedm和具有pedm1。表3：tpv配混物配方，含有pedm2。表4：tpv配混物配方，含有pedm3。表5：tpv配混物配方，含有pedm4。tpv分散和性能全部tpv样品，包括对照物(实施例1)，使用冷冻切片机(leica)进行冷冻成面，并且其后通过轻敲相位afm(原子力显微镜法，icon，bruker)进行检测。对于每个样品，收集三个60乘60微米2相位图，然后通过spip软件(扫描探针图像处理，imagemetrology)处理。全部实施例的图像处理结果以及它们的机械性能在表6-9中进行了制表。颗粒计数是在图像中所测量的分散体颗粒的数目，并且dn、dw和dv分别是数均、重均和体均当量分散体粒径。dw/dn是“粒度分散性指数”，或者psdi，并且是尺寸分散性的度量。面积百分比是这些硫化的橡胶颗粒所占据的面积的百分比。将全部tpv样品压塑成测试试样来用于机械测量。iso37是用于拉伸(20英寸/分钟，使用30mm夹具)测量的方法，来获得断裂伸长率(单位百分比)和断裂应力(单位mpa)。d-790proa是用于以0.05英寸/分钟变形速率测定挠曲模量(单位mpa)的方法。滞后值是通过在在2次循环中以200mm/min拉伸延伸到200％过程中的能量损失(单位j)来测定的。第1滞后是针对第1载荷和未载荷循环，和第2滞后是针对第2载荷和未载荷循环。表6：tpv配混物性能和分散体尺寸(包含pedm1)。表7：tpv配混物性能和分散体尺寸(包含pedm2)。表8：tpv配混物性能和分散体尺寸(包含pedm3)。表9：tpv配混物性能和分散体尺寸(包含pedm4)。pedm增容剂效果如图4a、图4b、图4c、图4d、图4e、图4f和图4g所示，将pedm(在这种情况下是pedm2)加入pe/epdmtpv中可以降低分散体尺寸和改进分散体均匀性。在图5和图6中可以看到在这些添加了pedm(从pedm1到pedm4)的tpv中，重均分散体尺寸和粒度分散性指数(psdi＝dw/dn)的减少。重要的是，如图7和图8所示，减少psdi通过增加断裂伸长率和断裂应力对增强韧性贡献最多。因此，在pp/epdmtpv中加入pedm增容剂降低了epdm分散体尺寸，改进了epdm分散体均匀性和增加了tpv韧性。虽然通过参考特定实施方案描述和说明了本公开内容，但是本领域普通技术人员将领会本公开内容适用于本文不必说明的变化。那么，出于这个原因，出于确定本公开内容的范围的目的而言，应当仅参考所附权利要求书。此外，术语“包含”被认为与术语“包括”同义。同样地，无论何时，组成、要素或要素的组前面带有连接词“包含”，应理解我们也考虑了在所述组成、一种或多种要素的记载前面带有连接词“基本上由...组成”、“由...组成”、“选自由...组成的组”或“是”的相同的组成或要素的组，反之亦然。当前第1页12