新的化合物和包含其的有机发光器件的制作方法

1.相关申请的交叉引用
2.本申请要求于2018年11月19日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10
‑
2018
‑
0142880号和于2019年11月5日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10
‑
2019
‑
0140359号的优先权或权益，其公开内容通过引用整体并入本文。本发明涉及新的化合物和包含其的有机发光器件。


背景技术：

3.通常，有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转换成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有诸如宽视角，优异的对比度，快速的响应时间，优异的亮度、驱动电压和响应速度的特性，并因此已经进行了许多研究。
4.有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和介于阳极与阴极之间的有机材料层的结构。有机材料层通常具有包含不同材料的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。在有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从阳极注入有机材料层并且电子从阴极注入有机材料层，当注入的空穴和电子彼此相遇时，形成激子，并且当激子再次落至基态时发光。
5.持续需要开发用于在如上所述的有机发光器件中使用的有机材料的新材料。
6.[现有技术文献]
[0007]
[专利文献]
[0008]
(专利文献0001)韩国未审查专利公开第10
‑
2013
‑
073537号


技术实现要素：

[0009]
技术问题
[0010]
本发明的目的是提供新的化合物和包含其的有机发光器件。
[0011]
技术方案
[0012]
在本发明的一个方面中，提供了由以下化学式1表示的化合物。
[0013]
[化学式1]
[0014][0015]
其中，在化学式1中，
[0016]
y为o或s，
[0017]
a为苯并呋喃环、苯并噻吩环、二苯并呋喃环或二苯并噻吩环，
[0018]
r1、r2、r3和r4各自独立地为由以下化学式2表示的化合物，
[0019]
[化学式2]
[0020][0021]
l为单键或者经取代或未经取代的c6‑
30
芳基，
[0022]
x1、x2和x3各自独立地为n或cr'，条件是x1、x2和x3中的两者或更多者为n，
[0023]
每个r'独立地为氢、氘、经取代或未经取代的c1‑
10
烷基、经取代或未经取代的c6‑
30
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的一个或更多个杂原子的c5‑
60
杂芳基，
[0024]
ar1和ar2各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的c1‑
10
烷基、经取代或未经取代的c6‑
30
芳基、或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的一个或更多个杂原子的c5‑
60
杂芳基，以及
[0025]
m、n、o和p各自独立地为0或1，条件是m、n、o和p中的一者或更多者为1。
[0026]
在本发明的另一个方面中，提供了有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对布置的第二电极；和布置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含根据本发明的聚合物。
[0027]
有益效果
[0028]
上述由化学式1表示的化合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料，并且可以在有机发光器件中提高效率、实现低驱动电压和/或改善寿命特性。特别地，上述由化学式1表示的化合物可以用作用于空穴注入、空穴传输、空穴注入和传输、发光、电子传输或电子注入的材料。
附图说明
[0029]
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3、和阴极4的有机发光器件的一个实例。
[0030]
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子传输层8和阴极4的有机发光器件的一个实例。
具体实施方式
[0031]
在下文中，将更详细地描述本发明的实施方案以帮助理解本发明。
[0032]
如本文所用，符号意指与另外的取代基相连接的键。
[0033]
如本文所用，术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或者经选自以下中的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺酰基；芳基磺酰基；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；和包含n、o和s原子中的至少一者的杂环基，或者未经取代或经以上例示的取
代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基也可以为芳基，并且可以被解释为两个苯基相连接的取代基。
[0034]
在本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至40。
[0035]
具体地，羰基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
[0036][0037]
在本说明书中，酯基可以具有其中酯基的氧可以经具有1至25个碳原子的直链、支链或环状烷基，或者具有6至25个碳原子的芳基取代的结构。具体地，酯基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
[0038][0039]
在本说明书中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至25。具体地，酰亚胺基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
[0040][0041]
在本说明书中，甲硅烷基具体地包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
[0042]
在本说明书中，硼基具体地包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基和苯基硼基，但不限于此。
[0043]
在本说明书中，卤素基团的实例包括氟、氯、溴或碘。
[0044]
在本说明书中，烷基可以为直链或支链的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选
为1至40。根据一个实施方案，烷基的碳原子数为1至20。根据另一个实施方案，烷基的碳原子数为1至10。根据另一个实施方案，烷基的碳原子数为1至6。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1
‑
甲基
‑
丁基、1
‑
乙基
‑
丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1
‑
甲基戊基、2
‑
甲基戊基、4
‑
甲基
‑2‑
戊基、3,3
‑
二甲基丁基、2
‑
乙基丁基、庚基、正庚基、1
‑
甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1
‑
甲基庚基、2
‑
乙基己基、2
‑
丙基戊基、正壬基、2,2
‑
二甲基庚基、1
‑
乙基
‑
丙基、1,1
‑
二甲基
‑
丙基、异己基、2
‑
甲基戊基、4
‑
甲基己基、5
‑
甲基己基等，但不限于此。
[0045]
在本说明书中，烯基可以为直链或支链的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至40。根据一个实施方案，烯基的碳原子数为2至20。根据另一个实施方案，烯基的碳原子数为2至10。根据又一个实施方案，烯基的碳原子数为2至6。其具体实例包括乙烯基、1
‑
丙烯基、异丙烯基、1
‑
丁烯基、2
‑
丁烯基、3
‑
丁烯基、1
‑
戊烯基、2
‑
戊烯基、3
‑
戊烯基、3
‑
甲基
‑1‑
丁烯基、1,3
‑
丁二烯基、烯丙基、1
‑
苯基乙烯基
‑1‑
基、2
‑
苯基乙烯基
‑1‑
基、2，2
‑
二苯基乙烯基
‑1‑
基、2
‑
苯基
‑2‑
(萘基
‑1‑
基)乙烯基
‑1‑
基、2，2
‑
双(二苯基
‑1‑
基)乙烯基
‑1‑
基、基、苯乙烯基等，但不限于此。
[0046]
在本说明书中，环烷基没有特别限制，但其碳原子数优选为3至60。根据一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至30。根据另一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至20。根据又一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至6。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3
‑
甲基环戊基、2,3
‑
二甲基环戊基、环己基、3
‑
甲基环己基、4
‑
甲基环己基、2,3
‑
二甲基环己基、3,4,5
‑
三甲基环己基、4
‑
叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
[0047]
在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选具有6至60个碳原子，并且其可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案，芳基的碳原子数为6至30。根据一个实施方案，芳基的碳原子数为6至20。作为单环芳基，芳基可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基包括萘基、蒽基、菲基、芘基、基、基、芴基等，但不限于此。
[0048]
在本说明书中，芴基可以为经取代的，并且两个取代基可以彼此键合以形成螺环结构。在芴基为经取代的情况下，可以形成等。然而，结构不限于此。
[0049]
在本说明书中，杂环基为包含o、n、si和s中的一者或更多者作为杂原子的杂环基，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至60。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯
并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、异唑基、二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
[0050]
在本说明书中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基和芳基胺基中的芳基与前述芳基的实例相同。在本说明书中，芳烷基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基与前述烷基的实例相同。在本说明书中，杂芳基胺中的杂芳基可以应用杂环基的前述描述。在本说明书中，芳烯基中的烯基与前述烯基的实例相同。在本说明书中，可以应用芳基的前述描述，不同之处在于亚芳基是二价基团。在本说明书中，可以应用杂环基的前述描述，不同之处在于亚杂芳基是二价基团。在本说明书中，可以应用芳基或环烷基的前述描述，不同之处在于烃环不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成。在本说明书中，可以应用杂环基的前述描述，不同之处在于杂环不是一价基团而是通过使两个取代基相结合而形成。
[0051]
优选地，由化学式1表示的化合物可以为选自由以下化学式3至18表示的化合物中的任一者：
[0052]
[化学式3]
[0053][0054]
[化学式4]
[0055][0056]
[化学式5]
[0057][0058]
[化学式6]
[0059][0060]
[化学式7]
[0061][0062]
[化学式8]
[0063][0064]
[化学式9]
[0065][0066]
[化学式10]
[0067][0068]
[化学式11]
[0069][0070]
[化学式12]
[0071][0072]
[化学式13]
[0073][0074]
[化学式14]
[0075][0076]
[化学式15]
[0077][0078]
[化学式16]
[0079][0080]
[化学式17]
[0081][0082]
[化学式18]
[0083][0084]
其中，在化学式3至18中，
[0085]
y、r1、r2、r3、r4、m、n、o和p与以上所限定的相同。
[0086]
优选地，l可以为单键、亚苯基或亚联苯基。
[0087]
优选地，ar1和ar2各自独立地为苯基、联苯基、萘基、三联苯基、二甲基芴基、二苯基芴基或吡啶。它们可以各自独立地经氰基、c1‑
10
烷基或c1‑
10
烷氧基取代或者未经取代。
[0088]
优选地，ar1和ar2各自独立地为苯基、联苯基、萘基或吡啶。它们可以各自独立地经氰基、c1‑
10
烷基或c1‑
10
烷氧基取代或者未经取代。
[0089]
优选地，r'可以为氢。
[0090]
优选地，由化学式1表示的化合物可以为选自以下中的任一者：
[0091]
[0092]
[0093]
[0094]
[0095]
[0096]
[0097]
[0098]
[0099]
[0100]
[0101]
[0102]
[0103]
[0104]
[0105]
[0106]
[0107]
[0108]
[0109]
[0110]
[0111]
[0112]
[0113]
[0114]
[0115]
[0116]
[0117]
[0118]
[0119]
[0120]
[0121]
[0122]
[0123][0124]
根据本发明的由化学式1表示的化合物具有其中与呫吨或噻吨螺键合的基于芴的环与呋喃或噻吩形成另外的环的核结构，特别地，其还具有至少一个基于三嗪(三嗪、嘧啶)的取代基的结构，因此，与不具有所述核结构和/或不包含基于三嗪的取代基的化合物相比，在热稳定性和空穴稳定性方面优越。因此，当应用于有机发光器件时，本化合物可以表现出诸如高效率、低驱动电压和长寿命的特性。
[0125]
由化学式1表示的化合物可以根据基于以下反应方案1中所示的反应的制备方法来制备。
[0126]
[反应方案1]
[0127][0128]
在反应方案1中，x为卤素原子，优选为溴或氯。此外，其他取代基与以上在化学式1中限定的相同。
[0129]
反应方案1为suzuki偶联反应，其优选在钯催化剂和碱的存在下进行，并且用于suzuki偶联反应的反应基团可以如本领域中已知的来修改。
[0130]
反应方案1示出了化学式1的取代位置在呫吨或噻吨侧被取代的情况。在由化学式1表示的化合物中，各取代基的位置可以通过参照反应方案1适当地改变原料的结构来制备。将在稍后描述的制备例中更具体地描述以上制备方法。
[0131]
在本发明的另一个实施方案中，提供了包含上述由化学式1表示的化合物的有机发光器件。作为实例，提供了这样的有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对布置的第二电极；和布置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含由化学式1表示的化合物。
[0132]
本发明的有机发光器件的有机材料层可以具有单层结构，或者其可以具有其中堆叠有两个或更多个有机材料层的多层结构。例如，本发明的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且其可以包括较少数目的有机层。
[0133]
此外，有机材料层可以包括空穴注入层、空穴传输层或同时进行空穴注入和传输的层，其中空穴注入层、空穴传输层或同时进行空穴注入和传输的层包含由化学式1表示的化合物。
[0134]
此外，有机材料层可以包括发光层，其中发光层包含由化学式1表示的化合物。
[0135]
此外，有机材料层可以包括电子传输层或电子注入层，其中电子传输层或电子注入层包含由化学式1表示的化合物。
[0136]
此外，电子传输层、电子注入层或同时进行电子注入和电子传输的层包含由化学式1表示的化合物。特别地，根据本发明的由化学式1表示的化合物具有优异的热稳定性、6.0ev或更高的深homo能级、高三线态能量(et)和空穴稳定性。此外，当将由化学式1表示的化合物用于能够同时进行电子注入和电子传输的有机材料层中时，其可以通过混合本领域中使用的n型掺杂剂来使用。
[0137]
此外，有机材料层可以包括发光层和电子传输层，其中电子传输层可以包含由化学式1表示的化合物。
[0138]
此外，根据本发明的有机发光器件可以为其中阳极、一个或更多个有机材料层、和阴极依次堆叠在基底上的正常型有机发光器件。此外，根据本发明的有机发光器件可以为其中阴极、一个或更多个有机材料层、和阳极依次堆叠在基底上的倒置型有机发光器件。例如，图1和图2中示出了根据本发明的实施方案的有机发光器件的结构。
[0139]
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3、和阴极4的有机发光器件的一个实例。在这样的结构中，由化学式1表示的化合物可以包含在发光层中。
[0140]
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子传输层8和阴极4的有机发光器件的一个实例。在这样的结构中，由化学式1表示的化合物可以包含在空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层中的一个或更多个层中。
[0141]
根据本发明的有机发光器件可以通过本领域中已知的材料和方法来制造，不同之处在于有机材料层中的一个或更多个层包含由化学式1表示的化合物。此外，当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由相同的材料或不同的材料形成。
[0142]
例如，根据本发明的有机发光器件可以通过在基底上顺序地堆叠第一电极、有机材料层和第二电极来制造。在这种情况下，有机发光器件可以通过如下来制造：使用pvd(物理气相沉积)法(例如溅射法或电子束蒸镀法)在基底上沉积金属、具有导电性的金属氧化物、或其合金以形成阳极，在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积可以用作阴极的材料。除了这样的方法之外，有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造。
[0143]
此外，在制造有机发光器件时，由化学式1表示的化合物可以通过溶液涂覆法以及真空沉积法形成为有机层。在本文中，溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷洒法、辊涂等，但不限于此。
[0144]
除了这样的方法之外，有机发光器件可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造(国际公开wo 2003/012890)。然而，制造方法不限于此。
[0145]
作为实例，第一电极为阳极且第二电极为阴极，或者替代地，第一电极为阴极且第二电极为阳极。
[0146]
作为阳极材料，通常优选使用具有大功函数的材料使得空穴可以顺利地注入至有机材料层中。阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金、或其合金；金属氧化物，例如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ito)和铟锌氧化物(izo)；金属和氧化物的组合，例如zno:al或sno2:sb；导电聚合物，例如聚(3
‑
甲基噻吩)、聚[3,4
‑
(亚乙基
‑
1,2
‑
二氧基)噻吩](pedot)、聚吡咯、和聚苯胺；等等，但不限于此。
[0147]
作为阴极材料，通常优选使用具有小功函数的材料使得电子可以容易地注入至有机材料层中。阴极材料的具体实例包括金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如lif/al或lio2/al；等等，但不限于此。
[0148]
空穴注入层是用于注入来自电极的空穴的层，并且空穴注入材料优选为这样的化合物：具有传输空穴的能力，因此具有阳极中的空穴注入效应和对发光层或发光材料的优异的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料，并且形成薄膜的能力优异。优选空穴注入材料的homo(最高占据分子轨道)在阳极材料的功函数与周围有机材料层的homo之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于的
有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。
[0149]
空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层。空穴传输材料合适地为具有大的空穴迁移率的材料，其可以接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、其中同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。
[0150]
发光材料优选为这样的材料：其可以接收分别从空穴传输层和电子传输层传输的空穴和电子，并使空穴和电子结合以发出可见光区域内的光，并且对荧光或磷光具有良好的量子效率。其具体实例包括：8
‑
羟基
‑
喹啉铝配合物(alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；balq；10
‑
羟基苯并喹啉
‑
金属化合物；基于苯并唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(ppv)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯等，但不限于此。
[0151]
发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料可以为稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。稠合芳族环衍生物的具体实例包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等。含杂环的化合物的实例包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但不限于此。
[0152]
掺杂剂材料可以为芳族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族胺衍生物为具有经取代或未经取代的芳基氨基的稠合芳族环衍生物并且包括含有芳基氨基的芘、蒽、、二茚并芘(peryflanthene)等，苯乙烯基胺化合物为这样的化合物：其中经取代或未经取代的芳基胺经至少一个芳基乙烯基取代，并且选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个、两个或更多个取代基为经取代或未经取代的。具体地，包括苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但苯乙烯基胺化合物不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。
[0153]
电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，作为电子传输材料，能够有利地接收来自阴极的电子、将电子移动至发光层、并且具有高的电子迁移率的材料是合适的。其具体实例包括：8
‑
羟基喹啉的al配合物；包含alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮
‑
金属配合物等，但不限于此。电子传输层可以与如相关领域中使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，阴极材料的合适实例为具有低功函数、其中后接铝层或银层的典型材料。其具体实例可以包括铯、钡、钙、镱和钐，并且在每种情况下都后接铝层或银层。
[0154]
电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且优选为这样的化合物：具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效应和优异的将电子注入到发光层或发光材料中的效应，防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层，并且形成薄膜的能力也优异。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等，及其衍生物，金属配合物化合物，含氮5元环衍生物等，但不限于此。
[0155]
金属配合物化合物的实例包括8
‑
羟基喹啉锂、双(8
‑
羟基喹啉)锌、双(8
‑
羟基喹啉)铜、双(8
‑
羟基喹啉)锰、三(8
‑
羟基喹啉)铝、三(2
‑
甲基
‑8‑
羟基喹啉)铝、三(8
‑
羟基喹啉)镓、双(10
‑
羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10
‑
羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)氯镓、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)(邻甲酚)镓、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)(1
‑
萘酚)铝、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)
(2
‑
萘酚)镓等，但不限于此。
[0156]
根据所使用的材料，根据本发明的有机发光器件可以为前侧发射型、后侧发射型或双侧发射型。
[0157]
此外，除了有机发光器件之外，由化学式1表示的化合物可以包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。
[0158]
将在以下实施例中详细地描述由化学式1表示的化合物和包含其的有机发光器件的制备。然而，这些实施例仅出于说明性目的而给出，并不旨在限制本发明的范围。
[0159]
制备例1：化合物e1的制备
[0160][0161]
在氮气气氛下将e1
‑
a(20g，40.1mmol)和e1
‑
b(13.8g，40.1mmol)添加到400ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(16.6g，120.4mmol)溶解在17ml水中，添加到混合物中，充分搅拌，然后添加四三苯基
‑
膦钯(1.4g，1.2mmol)。在反应持续2小时之后，将反应混合物冷却至室温，并将所得的固体过滤。将固体添加至其体积的20倍(546ml)的氯仿中并溶解，用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌并过滤。将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以得到白色固体化合物e1(20.7g，产率：76％)。
[0162]
ms[m+h]
+
＝680
[0163]
制备例2：化合物e2的制备
[0164][0165]
以与制备例1中e1的制备方法中相同的方式制备由化学式e2表示的化合物，不同之处在于在制备例1中使用e2
‑
a代替原料e1
‑
a，以及使用e2
‑
b代替e1
‑
b。
[0166]
ms[m+h]
+
＝787
[0167]
制备例3：化合物e3的制备
[0168]
[0169]
以与制备例1中e1的制备方法中相同的方式制备由化学式e3表示的化合物，不同之处在于在制备例1中使用e3
‑
a代替原料e1
‑
a，以及使用e3
‑
b代替e1
‑
b。
[0170]
ms[m+h]
+
＝620
[0171]
制备例4：化合物e4的制备
[0172][0173]
以与制备例1中e1的制备方法中相同的方式制备由化学式e4表示的化合物，不同之处在于在制备例1中使用e4
‑
a代替原料e1
‑
a，以及使用e4
‑
b代替e1
‑
b。
[0174]
ms[m+h]
+
＝654
[0175]
制备例5：化合物e5的制备
[0176][0177]
以与制备例1中e1的制备方法中相同的方式制备由化学式e5表示的化合物，不同之处在于在制备例1中使用e5
‑
a代替原料e1
‑
a，以及使用e5
‑
b代替e1
‑
b。
[0178]
ms[m+h]
+
＝730
[0179]
制备例6：化合物e6的制备
[0180][0181]
以与制备例1中e1的制备方法中相同的方式制备由化学式e6表示的化合物，不同之处在于在制备例1中使用e6
‑
a代替原料e1
‑
a，以及使用e6
‑
b代替e1
‑
b。
[0182]
ms[m+h]
+
＝746
[0183]
制备例7：化合物e7的制备
[0184][0185]
以与制备例1中e1的制备方法中相同的方式制备由化学式e7表示的化合物，不同之处在于在制备例1中使用e7
‑
a代替原料e1
‑
a，以及使用e7
‑
b代替e1
‑
b。
[0186]
ms[m+h]
+
＝669
[0187]
制备例8：化合物e8的制备
[0188][0189]
以与制备例1中e1的制备方法中相同的方式制备由化学式e8表示的化合物，不同之处在于在制备例1中使用e8
‑
a代替原料e1
‑
a，以及使用e8
‑
b代替e1
‑
b。
[0190]
ms[m+h]
+
＝685
[0191]
制备例9：化合物e9的制备
[0192][0193]
以与制备例1中e1的制备方法中相同的方式制备由化学式e9表示的化合物，不同之处在于在制备例1中使用e9
‑
a代替原料e1
‑
a，以及使用e9
‑
b代替e1
‑
b。
[0194]
ms[m+h]
+
＝755
[0195]
制备例10：化合物e10的制备
[0196][0197]
以与制备例1中e1的制备方法中相同的方式制备由化学式e10表示的化合物，不同之处在于在制备例1中使用e10
‑
a代替原料e1
‑
a，以及使用e10
‑
b代替e1
‑
b。
[0198]
ms[m+h]
+
＝698
[0199]
实施例1
[0200]
将其上涂覆有厚度为的ito(铟锡氧化物)作为薄膜的玻璃基底放入其中溶解有清洁剂的蒸馏水中，并进行超声波清洗。此时，使用由fischer co.制造的产品作为清洁剂，并且作为蒸馏水，使用利用由millipore co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水。在将ito清洗30分钟之后，使用蒸馏水重复两次超声波清洗10分钟。在用蒸馏水清洗完成之后，用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂对基底进行超声波清洗，干燥，然后转移至等离子体清洗器。此外，将基底使用氧等离子体清洗5分钟，然后转移至真空沉积器。
[0201]
在由此准备的ito透明电极上，将以下化合物hi
‑
a以的厚度热真空沉积以形成空穴注入层。在空穴注入层上将以下化合物hat和以下化合物ht
‑
a顺序地真空沉积以形成第一空穴传输层和第二空穴传输层。
[0202]
然后，在空穴传输层上将以下化合物bh和以下化合物bd以25:1的比率真空沉积至的厚度以形成发光层。
[0203]
在发光层上将制备例1中的化合物e1和以下化合物liq以1:1的重量比真空沉积以形成厚度为的电子注入和传输层。在电子注入和传输层上顺序地沉积氟化锂(lif)和铝至厚度分别为和从而形成阴极。
[0204]
在上述过程中，将有机材料的真空沉积速率保持在/秒至/秒，将阴极的氟化锂和铝的沉积速率分别保持在/秒和/秒，并且将沉积期间的真空度保持在1
×
10
‑7托至5
×
10
‑5托，从而制造有机发光器件。
[0205][0206]
实施例2至10
[0207]
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物e2至e10代替化合物e1。
[0208]
比较例1至8
[0209]
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物et
‑
a至et
‑
h代替化合物e1。
[0210][0211]
实验例
[0212]
对于在实施例1至10和比较例1至8中制造的有机发光器件，在10ma/cm2的电流密度下测量驱动电压和发光效率，并在20ma/cm2的电流密度下测量亮度降低至初始亮度的90％所需的时间(t90)。结果示于下表1中。
[0213]
[表1]
[0214][0215]
如上表1所述，根据本发明的由化学式1表示的化合物可以用于有机发光器件的能够同时进行电子注入和电子传输的有机材料层中。
[0216]
当将表1中的实施例与比较例1和2进行比较时，与其中与呫吨或噻吨螺键合的基于芴的环未与呋喃或噻吩形成另外的环的化合物相比，根据本发明的由化学式1表示的化合物在有机发光器件的寿命方面显示为显著优异。
[0217]
此外，当将实施例与比较例3和比较例6至7进行比较时，与未经基于三嗪的取代基取代的化合物相比，根据本发明的由化学式1表示的化合物在有机发光器件的效率和寿命方面显示为显著优越。
[0218]
此外，当将实施例与比较例4、5和8进行比较时，与其中与呫吨或噻吨螺键合的芴环形成另外的咔唑环的化合物相比，根据本发明的由化学式1表示的化合物在有机发光器件的效率方面显著优异。
[0219]
附图标记说明
[0220]
1：基底
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
2：阳极
[0221]
3：发光层
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
4：阴极
[0222]
5：空穴注入层
ꢀꢀ
6：空穴传输层
[0223]
7：发光层
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
8：电子传输层