用于聚合烯烃的负载催化剂及利用它的聚烯烃的制备方法与流程

文档序号:25541646发布日期:2021-06-18 20:37阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于聚合烯烃的负载催化剂,包含:

主催化剂,包含茂金属类化合物;

助催化剂,包含有机铝类化合物;

芳香族化合物,键合有选自羟基(-oh)、胺基(-nh2)、硫醇基(-sh)、羧基(-cooh)及酰氨基(-conh2)中的两个以上的极性基团,并且键合有一个以上的卤素基团;以及

载体,用于负载所述主催化剂、所述助催化剂及所述芳香族化合物。

2.根据权利要求1所述的用于聚合烯烃的负载催化剂,其特征在于,

所述芳香族化合物包含由下述化学式1至化学式3表示的化合物中的至少一种,

化学式1

在化学式1中,

n为2以上的整数,m为1以上的整数,

x1彼此相同或不同,分别独立地为羟基(-oh)、胺基(-nh2)、硫醇基(-sh)、羧基(-cooh)或酰氨基(-conh2),

选自r1中的一个以上为卤素基团,剩余的r1彼此相同或不同,分别独立地为氢、c1-c20烷基、c2-c20烯基、c2-c20炔基、c6-c20芳基、c1-c20烷基c6-c20芳基、c6-c20芳基c1-c20烷基、c1-c20烷基酰氨基、c6-c20芳基酰氨基或c1-c20亚烷基,

化学式2

在化学式2中,

p、q、r及s分别为1以上的整数,

x2及x3彼此相同或不同,分别独立地为羟基(-oh)、胺基(-nh2)、硫醇基(-sh)、羧基(-cooh)或酰氨基(-conh2),

选自r2及r4中的一个以上为卤素基团,剩余的r2及r4彼此相同或不同,分别独立地为氢、c1-c20烷基、c2-c20烯基、c2-c20炔基、c6-c20芳基、c1-c20烷基c6-c20芳基、c6-c20芳基c1-c20烷基、c1-c20烷基酰氨基、c6-c20芳基酰氨基或c1-c20亚烷基,

r3为直接连接(directlinkage)或者为被取代或未被取代的亚烷基,

化学式3

在化学式3中,

t、u、v、w及y分别为1以上的整数,

x4及x5彼此相同或不同,分别独立地为羟基(-oh)、胺基(-nh2)、硫醇基(-sh)、羧基(-cooh)或酰氨基(-conh2),

r5及r7彼此相同或不同,分别独立地为氢、卤素基团、c1-c20烷基、c2-c20烯基、c2-c20炔基、c6-c20芳基、c1-c20烷基c6-c20芳基、c6-c20芳基c1-c20烷基、c1-c20烷基酰氨基、c6-c20芳基酰氨基或c1-c20亚烷基,

选自r6及r8中的一个以上为卤素基团或者由至少一个卤素基团取代的直链或支链的c1-c20烷基,剩余的r6及r8为氢、c1-c20烷基、c2-c20烯基、c2-c20炔基、c6-c20芳基、c1-c20烷基c6-c20芳基、c6-c20芳基c1-c20烷基、c1-c20烷基酰氨基、c6-c20芳基酰氨基或c1-c20亚烷基。

3.根据权利要求2所述的用于聚合烯烃的负载催化剂,其特征在于,

选自所述r1中的一个以上为氟(f),选自所述r2及所述r4中的一个以上为氟(f),选自所述r6及所述r8中的一个以上为氟(f)。

4.根据权利要求1所述的用于聚合烯烃的负载催化剂,其特征在于,

所述芳香族化合物包含由下述化学式4至化学式6表示的化合物中的至少一种,

化学式4

化学式5

化学式6

5.根据权利要求1所述的用于聚合烯烃的负载催化剂,其特征在于,

所述助催化剂包含含有由下述化学式7表示的单元的化合物及由下述化学式8表示的化合物中的至少一种,

化学式7

-[al(ra)-o]b-

在化学式7中,

b为2以上的整数,

al为铝,

o为氧,

ra为卤素基团或由卤素基团取代或未取代的c1-c20烃基,

化学式8

q(rb)3

在化学式8中,

q为铝或硼,

rb彼此相同或不同,分别独立地为卤素基团或由卤素基团取代或未取代的c1-c20烃基。

6.根据权利要求1所述的用于聚合烯烃的负载催化剂,其特征在于,

所述助催化剂包含烷基铝氧烷及烷基铝。

7.根据权利要求6所述的用于聚合烯烃的负载催化剂,其特征在于,

所述烷基铝氧烷包含选自由甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷及丁基铝氧烷组成的组中的至少一种。

8.根据权利要求6所述的用于聚合烯烃的负载催化剂,其特征在于,

所述烷基铝包含选自由三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三丙基铝、三丁基铝、二甲基氯铝、三异丙基铝、三叔丁基铝、三环戊基铝、三戊基铝、三异戊基铝、三己基铝、三辛基铝、乙基二甲基铝、甲基二乙基铝、三苯基铝、三对甲苯基铝、二甲基甲醇铝和二甲基乙醇铝组成的组中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的用于聚合烯烃的负载催化剂,其特征在于,

所述茂金属类化合物由下述化学式9表示,

化学式9

在化学式9中,

m为第4族过渡金属,

q1及q2彼此相同或不同,分别独立地为卤素基团、c1-c20烷基、c2-c20烯基、c2-c20炔基、c6-c20芳基、c1-c20烷基c6-c20芳基、c6-c20芳基c1-c20烷基、c1-c20烷基酰氨基、c6-c20芳基酰氨基或c1-c20亚烷基,

a为第14族元素,

r9、r10、r11、r12、r17、r18、r19、r20、r21、r22、r23及r24彼此相同或不同,分别独立地为氢、由缩醛基或醚基取代或未取代的c1-c20烷基、由缩醛基或醚基取代或未取代的c2-c20烯基、由缩醛基或醚基取代或未取代的c1-c20烷基c6-c20芳基、由缩醛基或醚基取代或未取代的c6-c20芳基c1-c20烷基、或者由缩醛基或醚基取代或未取代的c1-c20甲硅烷基,

r9、r10、r11及r12中的两个以上的基团能够彼此键合形成脂肪族环或芳香族环,

r17、r18、r19、r20、r21、r22、r23及r24中的两个以上的基团能够彼此键合形成脂肪族环或芳香族环,

r13、r14、r15及r16彼此相同或不同,分别独立地为氢、由缩醛基或醚基取代或未取代的c1-c20烷基、由缩醛基或醚基取代或未取代的c2-c20烯基、或者由缩醛基或醚基取代或未取代的c1-c20烷基c6-c20芳基。

10.根据权利要求9所述的用于聚合烯烃的负载催化剂,其特征在于,

所述a为碳(c)或硅(si),所述r13及所述r14分别独立地为氢或甲基。

11.根据权利要求9所述的用于聚合烯烃的负载催化剂,其特征在于,

所述q1及所述q2分别独立地为选自f、cl、br及i的卤素基团、甲基或乙基。

12.一种聚烯烃的制备方法,包括:在选自权利要求1至11中的任一项所述的负载催化剂的存在下使烯烃发生聚合反应的步骤。


技术总结
本发明涉及一种用于聚合烯烃的负载催化剂及利用它的聚烯烃的制备方法,该负载催化剂包含:主催化剂,包含茂金属类化合物;助催化剂,包含有机铝类化合物;芳香族化合物,键合有选自羟基(‑OH)、胺基(‑NH2)、硫醇基(‑SH)、羧基(‑COOH)及酰氨基(‑CONH2)中的两个以上的极性基团,并且键合有一个以上的卤素基团;以及载体,用于负载所述主催化剂、所述助催化剂及所述芳香族化合物。在利用本发明的负载催化剂来聚合烯烃时,不仅所述催化剂表现出优异的活性,还能抑制聚烯烃微粉的产生来改善结垢现象。

技术研发人员:闵浚根;李海仁;李来河;申恩惠;郑铢正;蔡秉勳
受保护的技术使用者:乐天化学株式会社
技术研发日:2019.11.14
技术公布日:2021.06.18
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