本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法。
背景技术：
c2取代的2h-苯并噻唑衍生物拥有良好的生物活性以及高度的结构多样性，在农药、医药等领域具有广阔的应用前景。比如，在农药领域具有杀虫(pharmazie,2003,58,527)、杀菌(molecules,1997,2,36)、除草(bioorg.med.chem.lett.,2016,26,1854)、抗病毒(chin.j.org.chem.,2007,27,279)等生物活性；在医药领域具有抗菌(eur.j.med.chem.,2010,45,1323)、抗肿瘤(brit.j.cancer,88,470)、抗癌(eur.j.med.chem.,54,447)等生物活性。而在2h-苯并噻唑c2位引入羟烷基的结构也存在于多种药物中，例如毒蕈碱拮抗剂(j.med.chem.,1995,38,473)、cas受体变构调节剂(brit.j.pharmacol.,2015,172,185)和抗真菌药物(chem.pharm.bull.,1997,45,1169)。因此，有关2h-苯并噻唑c2位羟基烷基化衍生物的合成研究受到越来越多的关注。
2h-苯并噻唑c2羟基烷基化反应指的是在2h-苯并噻唑的c2位引入带有羟基的烷基的反应。据文献报道，2h-苯并噻唑实现c2羟基烷基化的方法有很多，其中主要包括对苯并噻唑c2的醛和酮进行加成。例如，先通过li/mg(eur.j.org.chem.2009,2009,1781)，n-buli(j.heterocycl.chem.1971,8,257)，t-buli(heterocycles,1985,23,295)或t-buoli(j.org.chem.2009,74,8309)实现2h-苯并噻唑的金属化，再进行水解得到c2羟基烷基化2h-苯并噻唑；另一类反应是先通过铵酰胺作为碱对2h-苯并噻唑进行脱质子化，再进行官能团化得到c2羟基烷基化的2h-苯并噻唑(chem.commun.2012,48,9771-9773)。但是，这些方法有许多缺点，例如需要对反应物进行预处理，反应条件苛刻以及反应过程复杂。因此，苯并噻唑与醇的直接羟烷基化引起了科学家极大关注。2011年，wang课题组报道了在120℃下，以叔丁基氢过氧化物作氧化剂，进行苯并噻唑和醇的烷基化反应(org.lett.2011,13,5016)。但是该方法有一定的局限性，例如相对较高的反应温度、有机过氧化物氧化剂的易燃和易爆特性等等。2019年，本课题组以k2s2o8作为氧化剂，在65℃的水中，探究了苯并噻唑与醇的直接羟烷基化反应(acsomega2019,4,11285)。尽管该方法比上述反应温和，但仍在加热条件下进行。
近年来,可见光因其储量丰富、廉价易得、清洁安全等优点已被广泛应用于有机合成领域(science,1912,36,385、tetrahedronlett.,2016,57,3801)。可见光催化2h-苯并噻唑羟基烷基化的反应也得以实现。2016年，dirocco课题组报道了一种铱络合物作为催化剂的苯并噻唑羟基烷基化反应(j.org.chem.,2016,81,6980)。该方法反应步骤简单，在室温下进行，但是以过渡金属铱为催化剂，存在价格昂贵、有一定的毒性以及难以避免的金属残留等问题。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的是提供一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法。
所述的一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于将如式(ii)所示的取代2h-苯并噻唑与如式(iii)所示的脂肪醇混合，加入氧化剂selectfluor、添加剂三氟乙酸、溶剂乙腈，在氮气保护和led蓝光灯照射下进行常温搅拌反应，tlc监测至反应结束后，反应液分离纯化制得如式(i)所示的c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物；
式(i)和式(iii)中，取代基r1选自氢或c1～c2烷基；取代基r2选自c1～c5烷基或c1～c2羟基烷基。
式(i)和式(ii)中，2h-苯并噻唑环上的h被取代基r单取代、多取代或不被取代，且2h-苯并噻唑环的c2位不被取代基r取代；n为0～4的整数，n表示2h-苯并噻唑环上取代基r的个数；当n＝0时，表示2h-苯并噻唑环上的h不被取代；当n＝1时，表示2h-苯并噻唑环上的h被取代基r单取代；当n＝2～4时，表示2h-苯并噻唑环上的h被取代基r多取代，不同取代位置上的取代基r相同或不同；所述取代基r为氢、c1～c5烷基、c1～c2烷氧基、c1～c2酰基、氰基、卤素或硝基。
所述的一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于式(i)和式(ii)中，n＝0～1的整数。
所述的一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于式(i)和式(iii)中，取代基r1为氢或甲基；取代基r2为选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或羟基甲基。
所述的一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于式(i)和式(ii)中，(r)n为氢、6-甲氧基、7-甲氧基、5-乙酰基、6-氰基、5-氯或6-硝基；式(i)和式(iii)中，r1为氢或甲基，r2为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或羟基甲基。
所述的一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于如式(ii)所示的取代2h-苯并噻唑、如式(iii)所示的脂肪醇、氧化剂selefluor以及添加剂三氟乙酸的投料物质的量之比为1:5.0～50.0:1.0～8.0:0.5～1.5，优选为1:10.0～30.0:2.0～5.0:0.8～1.2。
所述的一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于如式(ii)所示的取代2h-苯并噻唑与溶剂乙腈的投料物质的量之比为1:80.0～300.0，优选为1:150.0～250.0。
所述的一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于所述led蓝光灯功率为10～50w，优选为20～40w；搅拌反应的时间为8～38小时，优选为16～30小时。
所述的一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于反应液分离纯化的方法为：反应结束后，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离得到如式(i)所示的c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物，柱层析采用的洗脱剂为体积比1～10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
本发明提供了一种以selectfluor为氧化剂、三氟乙酸为添加剂、乙腈为溶剂，经可见光诱导的合成2h-苯并噻唑c2羟基烷基化衍生物的新方法，该方法催化体系简单、反应条件温和、底物范围广。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
以下实施例中，衍生物ia-iy的结构式如式(i)所示，并在相应实施例中分别公开了取代基r1、r2和(r)n的具体类型。
实施例1衍生物ia((r)n＝h,r1＝h,r2＝甲基)的合成
称取2h-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于20w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约16h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比1:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物ia。收率71％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.96(d,j＝8.0hz,1h),7.86(d,j＝8.0hz,1h),7.45(dd,j＝8.0,7.0hz,1h),7.36(t,j＝8.0hz,1h),5.25(q,j＝6.5hz,1h),3.81(br,1h),1.70(d,j＝6.5hz,3h).13cnmr(125mhz,dmso)δ179.55,153.17,134.40,125.91,124.67,122.29,67.09,23.85.
实施例2衍生物ib((r)n＝h,r1＝h,r2＝乙基)的合成
称取2h-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、正丙醇(6.0mmol,360.6mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于20w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约18h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比1:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到白色固体，即衍生物ib。收率60％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.98(d,j＝8.5hz,1h),7.88(d,j＝8.0hz,1h),7.50–7.44(m,1h),7.41–7.35(m,1h),5.05(dd,j＝7.5,5.0hz,1h),3.70(br,1h),2.09(m,1h),2.01–1.93(m,1h),1.07(t,j＝7.5hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ176.19,152.75,134.81,126.07,125.00,122.83,121.83,73.39,31.13,9.40.
实施例3衍生物ic((r)n＝h,r1＝甲基,r2＝甲基)的合成
称取2h-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、异丙醇(6.0mmol,360.6mg)、selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于20wled蓝光灯下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约16h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比1:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到白色固体，即衍生物ic。收率85％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.00(d,j＝8.0hz,1h),7.89(d,j＝8.0hz,1h),7.48(t,j＝7.5hz,1h),7.38(t,j＝7.0hz,1h),3.35(br,1h),1.77(s,6h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ180.10,153.05,135.30,126.02,124.90,122.84,121.77,73.59,30.80.
实施例4衍生物id((r)n＝h,r1＝h,r2＝正丙基)的合成
称取2h-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、正丁醇(6.0mmol,444.7mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于20w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约18h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物id。收率57％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.97(d,j＝8.0hz,1h),7.88(d,j＝8.0hz,1h),7.50–7.44(m,1h),7.40–7.35(m,1h),5.12(dd,j＝8.0,4.6hz,1h),3.41(br,1h),2.04–1.88(m,2h),1.63–1.47(m,2h),0.98(t,j＝7.5hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ176.80,152.64,134.69,126.08,125.00,122.75,121.82,72.03,40.16,18.47,13.80.
实施例5衍生物ie((r)n＝h,r1＝h,r2＝异丙基)的合成
称取2h-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、异丁醇(6.0mmol,444.7mg)、selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于20w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约16h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物ie。收率53％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.01(d,j＝8.0hz,1h),7.91(d,j＝8.0hz,1h),7.53–7.47(m,1h),7.43–7.38(m,1h),4.94(d,j＝4.7hz,1h),3.06(br,1h),2.35–2.25(m,1h),1.10(d,j＝7.0hz,3h),0.99(d,j＝7.0hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ175.45,152.32,134.79,126.14,125.09,122.81,121.82,35.25,19.05,16.30.
实施例6衍生物if((r)n＝h,r1＝甲基,r2＝乙基)的合成
称取2h-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、2-丁醇(6.0mmol,444.7mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于20w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约18h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物if。收率68％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.00(d,j＝8.0hz,1h),7.89(d,j＝8.0hz,1h),7.51–7.44(m,1h),7.38(t,j＝7.5hz,1h),3.30(br,1h),2.09–1.98(m,2h),1.72(s,3h),0.94(t,j＝7.5hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ179.36,152.97,135.46,125.98,124.85,122.87,121.76,76.07,36.29,29.14,8.00.
实施例7衍生物ig((r)n＝h,r1＝h,r2＝正丁基)的合成
称取2h-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、正戊醇(6.0mmol,528.9mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于20w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约22h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物ig。收率53％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.0(d,j＝8.5hz,1h),7.88(d,j＝8.0hz,1h),7.51–7.43(m,1h),7.42–7.35(m,1h),5.10(dd,j＝8.0,4.5hz,1h),3.57(br,1h),2.09–2.01(m,1h),1.98–1.90(m,1h),1.55–1.46(m,2h),1.39(m,2h),0.92(t,j＝7.5hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ176.64,152.24,134.63,126.26,125.18,122.72,121.90,72.30,37.87,27.24,22.50,13.98.
实施例8衍生物ih((r)n＝h,r1＝h,r2＝异丁基)的合成
称取2h-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、异戊醇(6.0mmol,528.9mg)、selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于20w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约16h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物ih。收率49％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,dmso)δ8.05(dd,j＝8.0,0.5hz,1h),7.98–7.91(m,1h),7.48(ddd,j＝8.5,7.0,1.0hz,1h),7.42–7.37(m,1h),4.42(t,j＝5.0hz,1h),3.42–3.36(m,2h),2.00–1.95(m,2h),1.45(s,6h).13cnmr(125mhz,dmso)δ180.53,152.63,134.43,126.00,124.81,122.41,122.08,57.47,45.82,40.15,28.60.
实施例9衍生物ii((r)n＝h,r1＝甲基,r2＝正丙基)的合成
称取2h-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、2-戊醇(6.0mmol,528.9mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于20w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约18h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物ii。收率62％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.00(d,j＝8.5hz,1h),7.89(d,j＝8.0hz,1h),7.50–7.46(m,1h),7.40–7.36(m,1h),3.21(br,1h),2.04–1.93(m,2h),1.72(s,3h),1.51(m,2h),0.92(t,j＝7.5hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ179.54,152.98,135.47,126.01,124.87,122.89,121.77,75.91,45.77,29.60,17.03,14.24.
实施例10衍生物ij((r)n＝6-甲氧基,r1＝h,r2＝甲基)的合成
称取6-甲氧基-2h-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约24h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物ij。收率38％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.86(d,j＝9.0hz,1h),7.34(d,j＝2.5hz,1h),7.08(dd,j＝9.0,2.5hz,1h),5.22(q,j＝6.5hz,1h),3.88(br,3h),3.34(s,1h),1.70(d,j＝6.5hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ173.88,157.59,147.32,136.25,123.35,115.48,104.34,68.49,55.82,23.97.
实施例11衍生物ik((r)n＝7-甲氧基,r1＝h,r2＝甲基)的合成
称取7-甲氧基-2h-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约24h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物ik。收率39％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.61(d,j＝8.0hz,1h),7.42(t,j＝8.0hz,1h),6.83(d,j＝8.0hz,1h),5.25(q,j＝6.5hz,1h),4.00(s,3h),3.42(br,1h),1.72(d,j＝6.5hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ177.36,154.51,154.49,127.06,123.64,115.45,105.04,68.51,55.91,24.07.
实施例12衍生物il((r)n＝5-乙酰基,r1＝h,r2＝甲基)的合成
称取5-乙酰基-2h-苯并噻唑(0.3mmol,35.1mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约26h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到白色固体，即衍生物il。收率51％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.53(d,j＝1.5hz,1h),8.00(dd,j＝8.5,1.5hz,1h),7.95(d,j＝8.0hz,1h),5.29(q,j＝6.5hz,1h),3.35(br,1h),2.70(s,3h),1.75(d,j＝6.5hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ197.62,178.68,152.97,139.94,135.49,124.19,123.45,121.99,68.63,26.71,23.92.
实施例13衍生物im((r)n＝6-氰基,r1＝h,r2＝甲基)的合成
称取6-氰基-2h-苯并噻唑(0.3mmol,48.0mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约17h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物im。收率42％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.25(d,j＝1.0hz,1h),8.06(d,j＝8.5hz,1h),7.74(dd,j＝8.5,2.0hz,1h),5.30(q,j＝6.5hz,1h),3.04(br,1h),1.75(d,j＝6.5hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ181.74,155.60,135.54,129.30,126.75,123.74,118.66,108.55,68.82,23.97.
实施例14衍生物in((r)n＝5-氯,r1＝h,r2＝甲基)的合成
称取5-氯-2h-苯并噻唑(0.3mmol,50.7mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约22h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到白色固体，即衍生物in。收率57％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(cdcl3,500mhz)δ7.96(d,j＝2.0hz,1h),7.80(d,j＝8.5hz,1h),7.37(dd,j＝8.5,2.0hz,1h),5.25(q,j＝6.5hz,1h),2.81(br,1h),1.72(d,j＝6.5hz,3h)；13cnmr(cdcl3，125mhz)δ178.9,153.8,133.2,132.2,125.6,122.67,68.6,24.0。
实施例15衍生物io((r)n＝6-硝基,r1＝h,r2＝甲基)的合成
称取6-硝基-2h-苯并噻唑(0.3mmol,54.0mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约24h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物io。收率40％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,dmso)δ9.15(d,j＝2.0hz,1h),8.31(dd,j＝9.0,2.5hz,1h),8.12(d,j＝9.0hz,1h),6.56(d,j＝4.5hz,1h),5.12(dd,j＝6.5,4.0hz,1h),1.56(d,j＝6.5hz,3h).13cnmr(125mhz,dmso)δ187.11,157.16,144.04,135.06,122.80,121.29,119.42,67.32,23.60.
实施例16衍生物ip((r)n＝6-甲氧基,r1＝h,r2＝乙基)的合成
称取6-甲氧基-2h-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、正丙醇(6.0mmol,360.6mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约26h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物ip。收率35％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.85(d,j＝9.0hz,1h),7.32(d,j＝2.5hz,1h),7.06(dd,j＝9.0,2.5hz,1h),5.01(dd,j＝7.0,5.0hz,1h),3.88(s,3h),3.31(br,1h),2.11–2.02(m,1h),2.00–1.90(m,1h),1.06(t,j＝7.5hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ173.44,157.55,147.16,136.13,123.27,115.41,104.30,73.31,55.80,31.06,9.43.
实施例17衍生物iq((r)n＝5-氯,r1＝h,r2＝乙基)的合成
称取5-氯-2h-苯并噻唑(0.3mmol,50.7mg)、正丙醇(6.0mmol,360.6mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约24h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物iq。收率40％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.99(d,j＝2.0hz,1h),7.82(d,j＝8.5hz,1h),7.38(dd,j＝8.5,2.0hz,1h),5.07(dd,j＝7.0,5.0hz,1h),2.53(br,1h),2.13–2.06(m,1h),1.97(dt,j＝14.5,7.5hz,1h),1.08(t,j＝7.5hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ178.13,153.56,133.09,132.19,125.60,122.73,122.58,73.44,31.10,9.32.
实施例18衍生物ir((r)n＝6-甲氧基,r1＝甲基,r2＝甲基)的合成
称取6-甲氧基-2h-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、异丙醇(6.0mmol,360.6mg)、selectfluor(1.5mmol,531.5mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(75mmol,3.1g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约24h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物ir。收率43％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.84(d,j＝9.0hz,1h),7.30(d,j＝2.5hz,1h),7.05(dd,j＝9.0,2.5hz,1h),3.86(s,3h),3.54(br,1h),1.74(s,6h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ177.40,157.45,147.52,136.62,123.30,115.28,104.31,73.43,55.79,30.75.
实施例19衍生物is((r)n＝7-甲氧基,r1＝甲基,r2＝甲基)的合成
称取7-甲氧基-2h-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、异丙醇(6.0mmol,360.6mg)、selectfluor(1.5mmol,531.5mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(75mmol,3.1g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约24h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物is。收率41％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.64–7.59(m,1h),7.42(t,j＝8.0hz,1h),6.82(d,j＝8.0hz,1h),3.99(s,3h),3.37(br,1h),1.76(s,6h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ180.63,154.68,154.43,126.95,124.04,115.46,104.91,73.54,55.89,30.85.
实施例20衍生物it((r)n＝5-氯,r1＝甲基,r2＝甲基)的合成
称取5-氯-2h-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、异丙醇(3.0mmol,180.3mg)、selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.24mmol,27.4mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(45mmol,1.9g)，置于20w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约16h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到白色固体，即衍生物it。收率66％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.96(d,j＝1.5hz,1h),7.78(d,j＝8.5hz,1h),7.35(dd,j＝8.5,2.0hz,1h),3.28(br,1h),1.75(s,6h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ182.29,154.06,133.63,132.05,125.44,122.80,122.53,73.77,30.75.
实施例21衍生物iu((r)n＝6-硝基,r1＝甲基,r2＝甲基)的合成
称取6-硝基-2h-苯并噻唑(0.3mmol,54.0mg)、异丙醇(3.0mmol,180.3mg)、selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.24mmol,27.4mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(45mmol,1.9g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约16h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物iu。收率60％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.84(d,j＝2.5hz,1h),8.36(dd,j＝9.0,2.5hz,1h),8.07(d,j＝9.0hz,1h),2.92(br,1h),1.80(s,6h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ186.68,157.22,144.84,135.77,123.20,121.54,118.46,74.22,30.63,29.71.
实施例22衍生物iv((r)n＝6-甲氧基,r1＝甲基,r2＝乙基)的合成
称取6-甲氧基-2h-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、2-丁醇(9.0mmol,667.1mg)、selectfluor(1.5mmol,531.5mg)和三氟乙酸(0.36mmol,41.0mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(75mmol,3.1g)，置于40w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约30h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比10:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物iv。收率33％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.87(d,j＝9.0hz,1h),7.35(d,j＝2.5hz,1h),7.08(dd,j＝9.0,3.0hz,1h),3.89(s,3h),3.12(br,1h),2.02(dd,j＝14.5,7.5hz,2h),1.70(s,3h),0.93(t,j＝5.0hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ176.57,157.48,147.43,136.78,123.34,115.28,104.34,55.85,36.28,29.72,8.02.
实施例23衍生物iw((r)n＝5-氯,r1＝甲基,r2＝乙基)的合成
称取5-氯-2h-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、2-丁醇(6.0mmol,444.7mg)、selectfluor(1.5mmol,531.5mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(75mmol,3.1g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约28h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比10:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物iw。收率39％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.98(d,j＝2.0hz,1h),7.80(d,j＝8.5hz,1h),7.36(dd,j＝8.5,2.0hz,1h),3.09(br,1h),2.03(ddd,j＝29.0,14.5,7.5hz,2h),1.71(s,3h),0.93(t,j＝7.5hz,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ181.56,153.97,133.70,132.00,125.35,122.79,122.47,76.22,36.20,29.01,7.96.
实施例24衍生物ix((r)n＝h,r1＝h,r2＝羟基甲基)的合成
称取2h-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、乙二醇(9.0mmol,558.6mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约18h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比1:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物ix。收率56％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,dmso)δ8.08(dd,j＝8.0,0.5hz,1h),7.95(d,j＝8.0hz,1h),7.53–7.46(m,1h),7.44–7.38(m,1h),6.41(d,j＝5.0hz,1h),5.01(t,j＝6.0hz,1h),4.92(ddd,j＝6.5,5.0,4.0hz,1h),3.84(ddd,j＝10.0,5.5,4.0hz,1h),3.67(dt,j＝11.5,6.5hz,1h).13cnmr(125mhz,dmso)δ176.26,153.10,134.42,125.87,124.66,122.38,122.16,72.60,65.87.
实施例25衍生物iy((r)n＝h,r1＝甲基,r2＝羟基甲基)的合成
称取2h-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、1,2-丙二醇(9.0mmol,684.8mg)、selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25ml反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于30w功率的led蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，tlc监测，约20h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比1:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物iy。收率59％。
该化合物的1hnmr和13cnmr分析数据如下所述，
1hnmr(500mhz,dmso)δ8.08–8.05(m,1h),7.96–7.93(m,1h),7.49–7.46(m,1h),7.41–7.38(m,1h),6.06(s,1h),4.96(t,j＝5.0hz,1h),3.64(tt,j＝10.0,5.0hz,2h),1.53(s,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ177.89,152.88,135.20,126.17,125.18,122.94,121.86,75.74,69.96,25.54.
本说明书所述的内容仅仅是对发明构思实现形式的列举，本发明的保护范围不应当被视为仅限于实施例所陈述的具体形式。