本发明属于树脂镜片领域，更具体地，涉及一种折射率1.50的光致变色树脂镜片及其制备方法。
背景技术：
光致变色树脂镜片，也有人称为“感光镜片”。根据光色互变可逆反应原理，镜片在光线和紫外线照射下可迅速变暗，阻挡强光并吸收紫外线，对可见光呈中性吸收；回到暗处，能快速恢复无色透明状态，保证镜片的透光度。所以变色镜片适合于室内室外同时使用，防止阳光、紫外光、眩光对眼睛的伤害。
目前，制造变色树脂眼镜片有两种技术，一种是表面涂层技术，这种技术可在高、中、低折射率的镜片表面实现光致变色；另一种为掺入式，将光致变色染料和镜片单体混合一起，然后加热固化制成具有光致变色功能的镜片，目前基本都是折射率为1.56的树脂镜片，占销售市场的绝大部分。折射率1.56树脂镜片其主要的原材料是多官能团丙烯酸酯加上溶解变色粉的苯乙烯，其固化后的镜片的折射率为1.545左右，阿贝系数为41左右。对于欧美等国家来说，不喜欢佩戴1.56折射率的树脂镜片，因为其阿贝系数较低，且其他一种原料是双酚a型的丙烯酸酯，是一种低毒性化学物。
技术实现要素：
本发明的目的是克服以上不足，提供一种折射率为1.50，阿贝系数高，成像清晰，变色效果好且佩戴更安全环保的光致变色树脂镜片，并提供其制备方法。
为了实现上述目的，本发明提供一种折射率1.50的光致变色树脂镜片，包含树脂单体、光致变色有机物质、引发剂、抗氧剂和光稳定剂，其质量比为100：0.01～0.1：1～10：0.1～0.9：0.1～0.9；其中，树脂单体为单官能团丙烯酸酯、双官能丙烯酸酯和四官能团丙烯酸酯的混合物，其质量比为10～80：10～50：10～50。
本发明所述折射率1.50的光致变色树脂镜片包含的树脂单体、光致变色有机物质、引发剂、抗氧剂和光稳定剂，其质量比优选为100：0.01～0.08：1～5：0.1～0.5：0.1～0.5，其中，树脂单体为单官能团丙烯酸酯、双官能丙烯酸酯和四官能团丙烯酸酯的混合物，其质量比优选为30～60：20～40：20～40。
本发明所述单官能团丙烯酸酯折射率nd小于等于1.42，双官能团丙烯酸酯和四官能团丙烯酸酯的折射率nd小于等于1.48。
上述单官能团丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、甲基月桂酸酯、丙烯酸异辛酯中的一种或者几种。
上述双官能团丙烯酸酯为聚乙二醇(甲基)二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚戊二醇(甲基)二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯中的一种或者几种。
上述四官能丙烯酸酯为二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、五丙烯酸二季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或者几种。
上述光致变色有机物质为螺吡喃类和螺噁嗪类中的一种或两种。
上述引发剂为偶氮引发剂，优选偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。
上述抗氧剂为n，n’-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼、n,n’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸中的一种或者几种；光稳定剂为双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、n,n’-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物、聚{[(6-1,1,3,3,-四甲基丁基)氨基]-s-三嗅-2,4-双基}中的一种或者几种。
上述折射率1.50的光致变色树脂镜片的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)配料：将树脂单体、光致变色有机物质、引发剂、抗氧剂和光稳定剂按比例称量后混合均匀；可先将光致变色有机物质加入到单官能团丙烯酸酯中，在磁力搅拌下混合均匀形成变色液，待用。然后按比例在剩余的单官能团丙烯酸酯中溶解抗氧剂和光稳定剂，溶解均匀后再加入其他丙烯酸酯单体和变色液，完全溶解后加入引发剂，混合均匀；
(2)浇料：把步骤(1)混合均匀的料经过1μm过滤器注入玻璃模具中，胶带密封；
(3)第一次热固化：设定初始温度30～35℃，1h升温至35～40℃，1h升温至40～45℃，保温6h后，6.5h升温至50～55℃，保温1h后2.5h升温至85～95℃，保温2h后，1h降至70～50℃；温度升降均为匀速；
(4)开模、车边、清洗；
(5)第二次热固化：温度为100℃，时间为2h进行第二次热固化。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：本发明通过特定的树脂单体，既可作为溶剂溶解光致变色有机物质又能参与反应，匹配特定的折射率要求，可制备折射率为1.50、阿贝系数为58的低折射率变色树脂镜片。镜片不含毒性原料，佩戴及生产更安全环保，且阿贝数高，成像清晰，可见光透过率高，产品合格率高；紫外光照射下可见光透过率低于20％，颜色深，变色效果好。
具体实施方式
下面将结合具体实施例更详细地描述本发明的优选实施方式。
实施例1
单官能团丙烯酸酯：甲基丙烯酸甲酯(德国德固赛)
双官能丙烯酸酯：聚乙二醇(甲基)二丙烯酸酯(韩国韩农)
四官能团丙烯酸酯：二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯(韩国韩农)
光致变色有机物质：螺吡喃类(英国vivimed公司)
引发剂：偶氮二异丁腈(济南洁奥化工有限公司)
抗氧剂：n，n’-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼(南京经天纬化工有限公司抗氧剂1024)
光稳定剂：双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(南京经天纬化工有限公司光稳定剂770)
一种折射率1.50的光致变色树脂镜片，包含树脂单体10kg(单官能团丙烯酸酯3.4kg，双官能丙烯酸酯3.3kg，四官能团丙烯酸酯3.3kg)，光致变色有机物质2g，引发剂100g，抗氧剂10g和光稳定剂10g。
该镜片的制备方法包括以下步骤：
(1)配料：将光致变色有机物质加入到单官能团丙烯酸酯中，在磁力搅拌下混合均匀形成变色液，待用。然后按比例在剩余的单官能团丙烯酸酯中溶解抗氧剂和光稳定剂，溶解均匀后再加入其他丙烯酸酯单体和变色液，完全溶解后加入引发剂，混合均匀；
(2)浇料：把步骤(1)混合均匀的料经过1μm过滤器注入玻璃模具中，胶带密封；
(3)第一次热固化：设定初始温度30～35℃，1h升温至35～40℃，1h升温至40～45℃，保温6h后，6.5h升温至50～55℃，保温1h后2.5h升温至85～95℃，保温2h后，1h降至70～50℃；温度升降均为匀速；
(4)开模、车边、清洗；
(5)第二次热固化：温度为100℃，时间为2h进行第二次热固化。
实施例2
单官能团丙烯酸酯：乙酸乙烯酯(上海沪震实业有限公司)
双官能丙烯酸酯：三丙二醇二丙烯酸酯(台湾长兴)
四官能团丙烯酸酯：季戊四醇四丙烯酸酯(台湾长兴)
光致变色有机物质：螺噁嗪类(英国vivimed公司)
引发剂：偶氮二异丁腈(济南洁奥化工有限公司)
抗氧剂：n,n’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(南京经天纬化工有限公司抗氧剂1098)
光稳定剂：聚{[(6-1,1,3,3,-四甲基丁基)氨基]-s-三嗅-2,4-双基}(南京经天纬化工有限公司光稳定剂783)
一种折射率1.50的光致变色树脂镜片，包含树脂单体10kg(单官能团丙烯酸酯5kg，双官能丙烯酸酯2.5kg，四官能团丙烯酸酯2.5kg)，光致变色有机物质5g，引发剂400g，抗氧剂40g和光稳定剂30g。
该镜片的制备方法包括以下步骤：
(1)配料：将光致变色有机物质加入到单官能团丙烯酸酯中，在磁力搅拌下混合均匀形成变色液，待用。然后按比例在剩余的单官能团丙烯酸酯中溶解抗氧剂和光稳定剂，溶解均匀后再加入其他丙烯酸酯单体和变色液，完全溶解后加入引发剂，混合均匀；
(2)浇料：把步骤(1)混合均匀的料经过1μm过滤器注入玻璃模具中，胶带密封；
(3)第一次热固化：设定初始温度30～35℃，1h升温至35～40℃，1h升温至40～45℃，保温6h后，6.5h升温至50～55℃，保温1h后2.5h升温至85～95℃，保温2h后，1h降至70～50℃；温度升降均为匀速；
(4)开模、车边、清洗；
(5)第二次热固化：温度为100℃，时间为2h进行第二次热固化；
实施例3
单官能团丙烯酸酯：丙烯酸异辛酯(上海易恩化学技术有限公司)
双官能丙烯酸酯：二乙二醇二丙烯酸酯(韩国韩农)
四官能团丙烯酸酯：双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(台湾长兴)
光致变色有机物质：螺吡喃类(英国vivimed公司)
引发剂：偶氮二异庚腈(济南洁奥化工有限公司)
抗氧剂：β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(江西洛特化学有限公司抗氧剂1076)
光稳定剂：双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(江西洛特化学有限公司光稳定剂770)
一种折射率1.50的光致变色树脂镜片，包含树脂单体10kg(单官能团丙烯酸酯4kg，双官能丙烯酸酯3kg，四官能团丙烯酸酯3kg)，光致变色有机物质10g，引发剂1kg，抗氧剂90g和光稳定剂90g。
该镜片的制备方法包括以下步骤：
(1)配料：将光致变色有机物质加入到单官能团丙烯酸酯中，在磁力搅拌下混合均匀形成变色液，待用。然后按比例在剩余的单官能团丙烯酸酯中溶解抗氧剂和光稳定剂，溶解均匀后再加入其他丙烯酸酯单体和变色液，完全溶解后加入引发剂，混合均匀；
(2)浇料：把步骤(1)混合均匀的料经过1μm过滤器注入玻璃模具中，胶带密封；
(3)第一次热固化：设定初始温度30～35℃，1h升温至35～40℃，1h升温至40～45℃，保温6h后，6.5h升温至50～55℃，保温1h后2.5h升温至85～95℃，保温2h后，1h降至70～50℃；温度升降均为匀速；
(4)开模、车边、清洗；
(5)第二次热固化：温度为100℃，时间为2h进行第二次热固化；
对比例1
一种折射率为1.56的光致变色树脂镜片，树脂单体10kg(苯乙烯2kg，双酚a类双官能丙烯酸酯2.2kg，非双酚a类双官能丙烯酸酯2.1kg，三官能团丙烯酸酯2.7kg，四官能团丙烯酸酯0.9kg)，链转移剂溴三氯甲烷5g，其余原料种类与用量及制备方法同实施例1。
对比例2
一种光致变色树脂镜片，包含树脂单体10kg(双官能丙烯酸酯5kg，四官能团丙烯酸酯5kg)，光致变色有机物质2g，引发剂100g，抗氧剂10g和光稳定剂10g。原料种类及制备方法同实施例1。
对比例3
一种光致变色树脂镜片，包含树脂单体10kg(单官能团丙烯酸酯5kg，双官能丙烯酸酯5kg)，光致变色有机物质2g，引发剂100g，抗氧剂10g和光稳定剂10g。原料种类及制备方法同实施例1。
对比例4
一种光致变色树脂镜片，树脂单体中包含树脂单体10kg(单官能团丙烯酸酯3.4kg，双官能丙烯酸酯3.3kg，四官能团丙烯酸酯3.3kg)，光致变色有机物质2g，引发剂100g，抗氧剂10g和光稳定剂10g，其中单官能团丙烯酸酯为邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(折射率为1.528)，双官能丙烯酸酯为3(乙氧基)双酚a二丙烯酸酯(折射率为1.540)，四官能团丙烯酸酯为双季戊四醇六甲基丙烯酸酯(折射率为1.486)，制备方法同实施例1。
对比例5
一种光致变色树脂镜片，包含树脂单体10kg(单官能团丙烯酸酯3.4kg，双官能丙烯酸酯3.3kg，四官能团丙烯酸酯3.3kg)，光致变色有机物质15g，引发剂1.5kg，抗氧剂100g和光稳定剂100g。原料种类及制备方法同实施例1。
对比例6
一种光致变色树脂镜片，原料种类及用量同实施例1，制备方法包括以下步骤：
(1)配料：将光致变色有机物质加入到单官能团丙烯酸酯中，在磁力搅拌下混合均匀形成变色液，待用。然后按比例在剩余的单官能团丙烯酸酯中溶解抗氧剂和光稳定剂，溶解均匀后再加入其他丙烯酸酯单体和变色液，完全溶解后加入引发剂，混合均匀；
(2)浇料：把步骤(1)混合均匀的料经过1μm过滤器注入玻璃模具中，胶带密封；
(3)第一次热固化：设定初始温度30～35℃，1h升温至40～45℃，1h升温至50～55℃，保温6h后，6.5h升温至60～65℃，保温1h后2.5h升温至80～85℃，保温2h后，1h降至70～50℃；温度升降均为匀速；
(4)开模、车边、清洗；
(5)第二次热固化：温度为100℃，时间为2h进行第二次热固化。
上述各实施例与对比例所述镜片的性能比较见表1。
表1各实施例与对比例所述镜片的性能比较
注：折射率和阿贝系数测量设备为阿贝折光仪，可见光透过率测量设备为tm-3光谱测试仪，硬度测量设备为巴氏硬度计，表中镜片合格仅指镜片开模没有破碎，且无点、伤、面型、垃圾、毛头、裂边问题。
注：折射率1.56指折射率在1.545～1.550范围内的镜片，折射率1.50指折射率为1.50±0.005的镜片；阿贝系数在58正负百分之五范围内均视为阿贝系数为58。
根据表1数据显示，本发明实施例所制备的镜片折射率1.50，阿贝系数高，可见光透过率高，紫外光照射下可见光透过率低，即变色效果好，镜片合格率高。对比例1为折射率1.56的镜片，其阿贝系数远低于本发明所述镜片，硬度也低于本发明所述镜片；通过对比例2、3、4和5可知，单体种类或原料配比的改变，均会导致镜片合格率大大降低；通过对比例6可知，改变制备方法也会导致镜片合格率降低。通过各实施例和对比例还可看出，不同的原料之间会产生影响，在保证某种添加剂对自身性能的改善的同时，还需注意是否对其他性能产生影响。