本发明涉及增塑剂相关的
技术领域:
,更具体地,本发明提供一种增塑剂复合物、制备方法及含有其的pvc复合材料。
背景技术:
:随着生活质量的提高,汽车的内控品质也越来越严格。气味、有机挥发这些汽车内部环境问题,恰恰是汽车客户投诉的最多问题之一。增塑剂作为汽车内饰件的主要原材料之一,对气味和有机挥发贡献很大,因此优质的增塑剂的使用将是低气味低挥发的关键。此外,除了气味要求之外,汽车内饰材料的制备客户也会提出更高的性能要求,例如增塑剂在使用过程中更有利于材料的制备,减少制备过程中对于条件的过高的要求,也例如增塑剂的颜色要求提高,更需要采用浅色系的物质,提高所得材料的美观度,也例如对含有增塑剂材料的耐高温、耐低温性能要求更高,提高汽车内饰材料的耐温性能;而目前已经申请的cn105237803、cn108218700、cn109503371等系列的增塑剂在增塑剂颜色、含有增塑剂的复合材料的加工条件以及产品的耐温性能方面还存在着一些不足。技术实现要素:为解决上述技术问题,本发明的第一方面提供一种增塑剂复合物,制备原料包括二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂;其中,醇类物质包括正癸醇。作为本发明的一种优选技术方案,醇类物质还包括十二醇与异癸醇。作为本发明的一种优选技术方案,十二醇、正癸醇、异癸醇的重量比为1:(1.2~1.4):(0.8~1.2);优选为1:(1.25~1.35):(0.95~1.1)。作为本发明的一种优选技术方案,二酸酐类物质选自戊二酸酐、乙二酸酐、丁二酸酐、邻苯二酸酐中的任一种或多种的组合;优选为邻苯二酸酐。作为本发明的一种优选技术方案,醇类物质与二酸酐类物质的重量比为(2.5~3.5):1。作为本发明的一种优选技术方案,二酸酐类物质的纯度大于等于99.5%。作为本发明的一种优选技术方案,正癸醇的羰值小于40mg/kg;优选地,正癸醇的羰值小于20mg/kg;进一步优选地,正癸醇的羰值小于10mg/kg。本发明的第二方面提供一种所述增塑剂复合物的制备方法,包括酯化反应、精制、压滤以及分子蒸馏四个步骤。作为本发明的一种优选技术方案,所述增塑剂复合物的制备方法包括以下步骤:(1)酯化反应:于反应釜内加入醇类物质、二酸酐类物质,再加入催化剂,当温度升至220±10℃,开始向反应釜内抽去空气,使釜内成负压状态,当酯化酸值≤0.1mgkoh/g,继续开启真空泵负压、脱醇;(2)精制:将步骤(1)中的物质冷却加入碱水中和,中和后边升温边汽提,温度升至215±10℃保持汽提2.5-4h,中控指标合格后;准备进入压滤操作;(3)压滤:将步骤(2)中的物质保温0.5h,然后加入助滤剂进行精制搅拌,待压滤后指标合格后,进入分子蒸馏阶段;(4)分子蒸馏:将步骤(3)所得物质进行分子蒸馏,其中真空度达到≤100pa,使物料的进口温度保持在190±10℃,进样量为0.6~1.0m3/h。本发明的第三方面提供一种车饰用pvc复合材料,包括pvc基体材料以及所增塑剂复合物。与现有技术相比,本发明提供的增塑剂复合具有如下的有益效果:(1)本发明采用低羰基值的正癸醇作为增塑剂的制备原料,有效降低了所得增塑剂的颜色深度,有利于含有其增塑剂的pvc材料的多领域使用;(2)本发明采用正癸醇、异癸醇以及十二醇以特定比例作为增塑剂的制备原料,有利于所得增塑剂与pvc材料的加工制备;(3)本发明采用邻苯二酸酐、正癸醇、异癸醇以及十二醇以特定比例作为增塑剂的制备原料,也有利于所得pvc复合材料的耐温性能的提高以及进一步降低雾度,减少voc气体的排放量,降低复合材料的味道。具体实施方式本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。本发明主要提供一种浅色系的增塑剂,提高增塑剂与pvc基体材料的加工性能,同时提高利用所述增塑剂所得产品的耐温性能,降低雾度以及复合材料的味道,并减少voc气体的排放量。本发明的第一方面提供一种增塑剂复合物,制备原料包括二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂。本发明所述的增塑剂制备体系是酸类物质以及醇类物质在催化剂的作用下发生酯化反应形成酯类混合物,且利用碱水以中和反应过程中未反应的酸类物质,避免余量的酸类物质掺杂于增塑剂中,从而影响增塑剂以及产品的性能。本发明所述的醇类物质作为增塑剂的重要组成部分,其结构与性能会很大程度上影响所得增塑剂以及含有增塑剂产品的性能,本发明所述醇类物质包括正癸醇,申请人也已经对含有正癸醇的增塑剂做了一系列的研究,但是所得增塑剂颜色较深,其色度高于40号(铂-钴法测定),会影响其与pvc所得复合材料颜色深度,限制了所得复合材料的应用范围,但在较长时间内这个问题并没有解决。优选地,正癸醇的羰值小于40mg/kg;进一步优选地,正癸醇的羰值小于20mg/kg;进一步优选地,正癸醇的羰值小于10mg/kg;更优选地,所述正癸醇购自丰益醇工业有限公司;申请人在实验过程中意外发现当优选采用羰值小于20mg/kg的正癸醇的原料时,不仅可以明显降低所得增塑剂的色度,低至25号(铂-钴法测定),也提高了增塑剂与pvc的复合材料的抗黄变性能,这是由于不同的正癸醇的购买原料的成分有差异,导致其中的羰基含量不同,当控制正癸醇的羰值小于20mg/kg,尤其采用购自丰益醇工业有限公司,其羰值小于5mg/kg,有利于增塑剂体系羰基含量较低,氧化程度较低,增塑剂杂质含量以及杂质结构变化量较少,从而降低了增塑剂体系gb/6324.6-1986的色度,同时也提高了体系的抗黄变性能。本发明所述羰值的测定方法为gb/6324.6-1986。本发明所述“正癸醇的羰值”是指正癸醇的购买原料中羰基含量,正癸醇的购买原料中的羰基含量是其生产过程中产生并存在于购买原料中。经过上述的方案研究可以有效降低增塑剂的色度,但当体系的醇类物质只有正癸醇时,所得增塑剂与pvc的复合材料的耐温性以及材料的柔韧性并不是很理想,而复合材料的耐温性以及材料的柔韧性与增塑剂对pvc作用效果有着密切关系,也与增塑剂的结构组成有着密切关系。进一步地,所述的醇类物质还包括十二醇以及异癸醇,优选地,控制十二醇、正癸醇、异癸醇的重量比为1:(1.2~1.4):(0.8~1.2);进一步优选为1:(1.25~1.35):(0.95~1.1);更优选为1:1.31:1;申请人在实验过程中也意外发现当采用十二醇、正癸醇、异癸醇共同作为醇类物质,尤其当十二醇、正癸醇、异癸醇的重量比为1:(1.2~1.4):(0.8~1.2)时,所得增塑剂的雾度、色度以及气味均有所改善,并且所得增塑剂与pvc所得复合材料的耐温性以及柔韧性有明显提高,并且也明显优于仅含有十二醇以及2-丙基庚醇的增塑剂(专利cn105237803)的雾度、色度以及气味,以及其与pvc基体形成的复合材料的耐温性以及柔韧性,这可能是由于十二醇为c12直链,正癸醇为c10直链、异癸醇含有端侧链,形成的增塑剂极性呈梯度分布,分子体积呈梯度分布,相互协同,增加体积密集度减少成分的挥发,降低雾度以及气味,同时在与pvc基体材料加工过程中,提高体系相容性,可以较好的插进pvc分子之间,削弱分子链间的应力,增加了pvc分子链的转移性,同时三种醇类物质形成的增塑剂互相配合,分子之间相互作用,减少增塑剂的迁移,提高所得pvc复合材料的耐温性能以及柔韧性。本发明所述二酸酐类物质与醇类物质进行反应形成酯类催化剂,可以选自戊二酸酐、乙二酸酐、丁二酸酐、邻苯二酸酐中的任一种或多种的组合;优选为邻苯二酸酐;更优选为纯度大于等于99.5%的邻苯二酸酐,申请人在实验过程中发现当采用邻苯二酸酐与十二醇、正癸醇、异癸醇共同作用时,可以同时有效降低增塑剂的迁出问题,提高材料的耐老化以及耐温性能,又能提高增塑剂与pvc基体复合的加工性,降低复合材料加工过程中的熔体粘度,而当采用对苯二甲酸作为酸类物质与醇类物质形成的增塑剂极性相对较低,且形成增塑剂色度也会有所增加,在使用时,迁出率较高,会降低pvc复合材料的耐老化性以及耐温性能;而当采用偏苯三酸酐作为酸类物质与醇类物质形成的增塑剂色度也会有所增加,在使用时,其与pvc基体复合的加工性较劣,加工过程中的熔体粘度较高,对于汽车内饰制造商来而言,加工成本增加,实际生产使用的概率降低,这可能也是由于邻苯二酸酐与三种醇类物质共同作用形成的增塑剂的极性与pvc体系极性的接近程度相较于对称结构的对苯二甲酸所形成的增塑剂的极性与pvc体系极性的接近程度高,因此迁出率降低。本发明对邻苯二酸酐的购买厂家不做特别限定,例如但不局限于上海华谊新能源有限公司;其中,所述纯度大于等于99.5%指的是原料中游离酸的含量小于购买得到原料的质量占比小于0.5%。一种实施方式中,醇类物质与二酸酐类物质的重量比为(2.5~3.5):1;优选地,醇类物质与二酸酐类物质的重量比为(2.9~3.1):1;更优选地,醇类物质与二酸酐类物质的重量比为3:1。本发明所述催化剂用于醇类物质与二酸酐类物质的催化反应,可以为本领域技术人员熟知的催化剂,例如钛酸异丙酯等;所述催化剂含量为醇类物质的0.1wt‰~1wt‰;优为0.3wt‰~0.7wt‰;进一步优选为0.45wt‰~0.55wt‰。本发明所述碱水用于中和酸类物质以及醇类物质反应过程中未反应的酸类物质,避免余量的酸类物质掺杂于增塑剂中,从而影响增塑剂以及产品的性能,可以选用熟知的无机碱溶液,例如氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液、碳酸钾溶液、氢氧化钾溶液。所述碱水用量为醇类物质含量的1wt‰~5wt‰;优选为2wt‰~4wt‰;一种实施方式中碱水为10wt%的碳酸钠水溶液。本发明所述助滤剂用于所得酯类增塑剂的纯化过程中去除体系中含有的机械杂质,所述助滤剂含量为醇类物质含量的0.3‰~1‰;优选为0.5‰~0.7‰。不同的助滤剂其表面物理、化学性能不同,所产生的纯化效果也不同,本发明所述助滤剂为硅藻土,硅藻土助滤剂具有良好的微孔结构、吸附性能和抗压缩性能,不仅能使被滤液体获得较好的流速比,并且能滤除微细的悬浮物,申请人在实验过程中发现当采用sz-308型号的硅藻土进行压滤时,所得增塑剂的综合性能进一步提高。本发明的第二方面提供一种所述增塑剂复合物的制备方法,包括酯化反应、精制、压滤以及分子蒸馏四个步骤。优选地,所述增塑剂复合物的制备方法包括以下步骤:(1)酯化反应:于反应釜内加入醇类物质、二酸酐类物质,再加入催化剂,当温度升至220±10℃,开始向反应釜内抽去空气,使釜内成负压状态,当酯化酸值≤0.1mgkoh/g,继续开启真空泵负压、脱醇;(2)精制:将步骤(1)中的物质冷却加入碱水中和,中和后边升温边汽提,温度升至215±10℃保持汽提2.5-4h,中控指标合格后;准备进入压滤操作;(3)压滤:将步骤(2)中的物质保温0.5h,然后加入助滤剂进行精制搅拌,待压滤后指标合格后,进入分子蒸馏阶段;(4)分子蒸馏:将步骤(3)所得物质进行分子蒸馏,其中真空度达到≤100pa,使物料的进口温度保持在190±10℃,进样量为0.6~1.0m3/h。进一步优选地,所述增塑剂复合物的制备方法包括以下步骤:(1)酯化反应:先将计量好的醇类物质加入反应釜内,并确认釜温低于80℃后打开投料口,投入计量好的邻苯二甲酸酐,盖好投料口,开启搅拌;冲入氮气3~5min,打开油阀升温,待釜温达到185℃时,打开加催化剂阀在催化剂计量缶上加0.2mpan2,把催化剂压入酯化釜中,调节导热油阀控制升温速度,保持升温速率在15-20℃/h,防止加入催化剂后反应过于剧烈引起冲料;当温度升至220±10℃,开始向反应釜内抽去空气,使釜内成负压状态,这样能够及时分离酯化生成的水,加速反应向正方向进行;当酯化酸值≤0.1mgkoh/g,继续开启真空泵负压、脱醇;脱至釜内醇气泡较少时,釜内泛黑时结束;(2)精制:将步骤(1)中的物质冷却加入碱水中和,中和后边升温边汽提,水量控制在100-400kg/h;温度升至215±10℃,并保持料温循序平稳在215±10℃;保证真空度在≤-0.095mpa,保持汽提2.5-4h,观察出液中脱出物较少时,取样测闪点,酸值;中控半成品闪点≥230℃,酸值≤0.05mgkoh/g,关闭导热油油阀准备进入压滤操作;(3)压滤:先用汽提水给步骤(2)所得物料降温至120±10℃,保温30min,保温过程中,充氮气3-5次;然后加入助滤剂进行精制搅拌,待压滤后指标合格后,进入分子蒸馏阶段;(4)分子蒸馏:将步骤(3)所得物质进行分子蒸馏,其中真空度达到≤100pa,使物料的进口温度保持在190±10℃,进样量为0.6~1.0m3/h;保持进样频率20±5hz,产品在分子蒸馏设备中自动分离提纯轻重组分;收集重组分成品,检测合格后转入成品罐储存;分子蒸馏设备中的刮板把加热后的物料刮成薄膜状,有效增大物料蒸发面积,使物料中低沸物快速蒸发,提高产品的纯度,从而提高雾化度和降低挥发性,减轻气味。本发明的第三方面提供一种车饰用pvc复合材料,包括pvc基体材料以及所述增塑剂复合物;优选地,还包括稳定剂。优选地,按重量份计,车饰用pvc复合材料包括95~115份pvc基体材料、30~50份所述增塑剂复合物以及2~5份稳定剂;进一步优选地,包括100~105份pvc基体材料、40~45份所述增塑剂复合物以及3~4份稳定剂。所述稳定剂为本领域技术人员熟知的稳定剂,例如但不局限于:318稳定剂硬脂酸锌、硬脂酸钡等;pvc基体材料为本领域技术人员常用的pvc粒料。所述车饰用pvc复合材料可以通过本领域技术人员熟知的制备方法制备得到,本发明对所述车饰用pvc复合材料的制备方法不做特别限定。实施例1本发明的实施例1提供一种增塑剂,制备原料为二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂;醇类物质为十二醇、正癸醇、异癸醇,正癸醇购自丰益醇工业有限公司,羰值为1.9mg/kg;十二醇、正癸醇、异癸醇的重量比为1:1.4:1.2;二酸酐类物质为纯度大于等于99.5%的邻苯二酸酐;醇类物质与二酸酐类物质的重量比为3.5:1;催化剂含量为醇类物质的0.7wt‰;催化剂为钛酸异丙酯;碱水用量为醇类物质含量的4wt‰;碱水为10wt%的碳酸钠水溶液;助滤剂为硅藻土,为sz-308;助滤剂含量为醇类物质含量的1‰;所述增塑剂复合物的制备方法包括以下步骤:(1)酯化反应:先将计量好的醇类物质加入反应釜内,并确认釜温低于80℃后打开投料口,投入计量好的邻苯二甲酸酐,盖好投料口,开启搅拌;冲入氮气3~5min,打开油阀升温,待釜温达到185℃时,打开加催化剂阀在催化剂计量缶上加0.2mpan2,把催化剂压入酯化釜中,调节导热油阀控制升温速度,保持升温速率在15-20℃/h,防止加入催化剂后反应过于剧烈引起冲料;当温度升至220±10℃,开始向反应釜内抽去空气,使釜内成负压状态,这样能够及时分离酯化生成的水,加速反应向正方向进行;当酯化酸值≤0.1mgkoh/g,继续开启真空泵负压、脱醇;脱至釜内醇气泡较少时,釜内泛黑时结束;(2)精制:将步骤(1)中的物质冷却加入碱水中和,中和后边升温边汽提,水量控制在100-400kg/h;温度升至215±10℃,并保持料温循序平稳在215±10℃;保证真空度在≤-0.095mpa,保持汽提2.5-4h,观察出液中脱出物较少时,取样测闪点,酸值;中控半成品闪点≥230℃,酸值≤0.05mgkoh/g,关闭导热油油阀准备进入压滤操作;(3)压滤:先用汽提水给步骤(2)所得物料降温至120±10℃,保温30min,保温过程中,充氮气3-5次;然后加入助滤剂进行精制搅拌,待压滤后指标合格后,进入分子蒸馏阶段;(4)分子蒸馏:将步骤(3)所得物质进行分子蒸馏,其中真空度达到≤100pa,使物料的进口温度保持在190±10℃,进样量为0.8m3/h;保持进样频率20±5hz,产品在分子蒸馏设备中自动分离提纯轻重组分;收集重组分成品,检测合格后转入成品罐储存。实施例2本发明的实施例2提供一种增塑剂,制备原料为二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂;醇类物质为十二醇、正癸醇、异癸醇,正癸醇购自丰益醇工业有限公司,羰值为1.9mg/kg;十二醇、正癸醇、异癸醇的重量比为1:1.2:0.8;二酸酐类物质为纯度大于等于99.5%的邻苯二酸酐;醇类物质与二酸酐类物质的重量比为2.5:1;催化剂含量为醇类物质的0.3wt‰;催化剂为钛酸异丙酯;碱水用量为醇类物质含量的2wt‰;碱水为10wt%的碳酸钠水溶液;助滤剂为硅藻土,为sz-308;助滤剂含量为醇类物质含量的0.3‰;所述增塑剂复合物的制备方法同实施例1。实施例3本发明的实施例3提供一种增塑剂,制备原料为二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂;醇类物质为十二醇、正癸醇、异癸醇,正癸醇购自丰益醇工业有限公司,羰值为1.9mg/kg;十二醇、正癸醇、异癸醇的重量比为1:1.31:1;二酸酐类物质为纯度大于等于99.5%的邻苯二酸酐;醇类物质与二酸酐类物质的重量比为3:1;催化剂含量为醇类物质的0.5wt‰;催化剂为钛酸异丙酯;碱水用量为醇类物质含量的3.6wt‰;碱水为10wt%的碳酸钠水溶液;助滤剂为硅藻土,为sz-308;助滤剂含量为醇类物质含量的0.62‰;所述增塑剂复合物的制备方法同实施例1。实施例4本发明的实施例4提供一种增塑剂,制备原料为二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂;醇类物质为十二醇与异癸醇,十二醇与异癸醇的重量比为1:1;二酸酐类物质为纯度大于等于99.5%的邻苯二酸酐;醇类物质与二酸酐类物质的重量比为3:1;催化剂含量为醇类物质的0.5wt‰;催化剂为钛酸异丙酯;碱水用量为醇类物质含量的3.6wt‰;碱水为10wt%的碳酸钠水溶液;助滤剂为硅藻土,为sz-308;所述增塑剂复合物的制备方法同实施例1。实施例5本发明的实施例5提供一种增塑剂,制备原料为二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂;醇类物质为正癸醇、异癸醇,正癸醇购自丰益醇工业有限公司,羰值为1.9mg/kg;正癸醇、异癸醇的重量比为1.31:1;二酸酐类物质为纯度大于等于99.5%的邻苯二酸酐;醇类物质与二酸酐类物质的重量比为3:1;催化剂含量为醇类物质的0.5wt‰;催化剂为钛酸异丙酯;碱水用量为醇类物质含量的3.6wt‰;碱水为10wt%的碳酸钠水溶液;助滤剂为硅藻土,为sz-308;所述增塑剂复合物的制备方法同实施例1。实施例6本发明的实施例6提供一种增塑剂,制备原料为二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂;醇类物质为十二醇、正癸醇、异癸醇,正癸醇购辽宁华兴集团化工股份公司,羰值为80mg/kg;十二醇、正癸醇、异癸醇的重量比为1:1.31:1;二酸酐类物质为纯度大于等于99.5%的邻苯二酸酐;醇类物质与二酸酐类物质的重量比为3:1;催化剂含量为醇类物质的0.5wt‰;催化剂为钛酸异丙酯;碱水用量为醇类物质含量的3.6wt‰;碱水为10wt%的碳酸钠水溶液;助滤剂为硅藻土,为sz-308;所述增塑剂复合物的制备方法同实施例1。实施例7本发明的实施例7提供一种增塑剂,制备原料为二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂;醇类物质为十二醇、正癸醇、异癸醇,正癸醇购自丰益醇工业有限公司,羰值为1.9mg/kg;十二醇、正癸醇、异癸醇的重量比为1:1.31:1;二酸酐类物质替换为偏苯三酸酐;醇类物质与偏苯三酸酐的重量比为3:1;催化剂含量为醇类物质的0.5wt‰;催化剂为钛酸异丙酯;碱水用量为醇类物质含量的3.6wt‰;碱水为10wt%的碳酸钠水溶液;助滤剂为硅藻土,为sz-308;所述增塑剂复合物的制备方法同实施例1。实施例8本发明的实施例8提供一种增塑剂,制备原料为二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂;醇类物质为十二醇、正癸醇、异癸醇,正癸醇购自丰益醇工业有限公司,羰值为1.9mg/kg;十二醇、正癸醇、异癸醇的重量比为1:1.31:1;二酸酐类物质替换为对苯二甲酸;醇类物质与对苯二甲酸的重量比为3:1;催化剂含量为醇类物质的0.5wt‰;催化剂为钛酸异丙酯;碱水用量为醇类物质含量的3.6wt‰;碱水为10wt%的碳酸钠水溶液;助滤剂为硅藻土,为sz-308;所述增塑剂复合物的制备方法同实施例1。实施例9本发明的实施例9提供一种增塑剂,制备原料为二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂;醇类物质为十二醇、正癸醇、异癸醇,正癸醇购自丰益醇工业有限公司,羰值为1.9mg/kg;十二醇、正癸醇、异癸醇的重量比为1:0.85:1;二酸酐类物质为纯度大于等于99.5%的邻苯二酸酐;醇类物质与二酸酐类物质的重量比为3:1;催化剂含量为醇类物质的0.5wt‰;催化剂为钛酸异丙酯;碱水用量为醇类物质含量的3.6wt‰;碱水为10wt%的碳酸钠水溶液;助滤剂为硅藻土,为sz-308;所述增塑剂复合物的制备方法同实施例1。实施例10本发明的实施例10提供一种增塑剂,制备原料为二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂;醇类物质为十二醇、正癸醇、异癸醇,正癸醇购自丰益醇工业有限公司,羰值为1.9mg/kg;十二醇、正癸醇、异癸醇的重量比为1:2:1;二酸酐类物质为纯度大于等于99.5%的邻苯二酸酐;醇类物质与二酸酐类物质的重量比为3:1;催化剂含量为醇类物质的0.5wt‰;催化剂为钛酸异丙酯;碱水用量为醇类物质含量的3.6wt‰;碱水为10wt%的碳酸钠水溶液;助滤剂为硅藻土,为sz-308;所述增塑剂复合物的制备方法同实施例1。实施例11本发明的实施例11提供一种增塑剂,制备原料为二酸酐类物质、醇类物质、催化剂、碱水以及助滤剂;醇类物质为十二醇、正癸醇、异癸醇,正癸醇购自丰益醇工业有限公司,羰值为1.9mg/kg;十二醇、正癸醇、异癸醇的重量比为1:1.31:1;二酸酐类物质为纯度大于等于99.5%的邻苯二酸酐;醇类物质与二酸酐类物质的重量比为3:1;催化剂含量为醇类物质的0.5wt‰;催化剂为钛酸异丙酯;碱水用量为醇类物质含量的3.6wt‰;碱水为10wt%的碳酸钠水溶液;助滤剂为硅藻土,为sz-309;所述增塑剂复合物的制备方法同实施例1。对照组1本发明的对照组为国内通用的dop。对照组2本发明的对照组为国内通用的dphp。对照组3本发明的对照组为国内通用的911p。对照组4本发明的对照组为国内通用的v124。性能评估1.对实施例3所得增塑剂进行理化性能测定,具体内容与结果如下表1:表1检验项目检验结果检验方法外观透明无杂目测色度,(铂-钴)号20gb/t1664酸值,mgkoh/g0.019gb/t1668比重,(20/20℃)0.960gb/t4472酯含量wt%99.8gc水分wt%0.029gb/t6283闪点(开口杯法)℃235gb/t1671游离醇含量ppmw/w50gc2.采用din75201/b方法对实施例3以及对照组1~4增塑剂进行雾化度测试,同时也对实施例3以及对照组1~4进行塑化率计算,结果如下表2:表2其中,取代系数=在室温下,达到邵氏硬度(a)80要求的增塑剂份数(phr)与dop用量(52.9份)的比值。3.环保性测试表3-n.d.未检测出(小于方法检出限)表4本发明的实施例3也能通过reach法规检测。4.利用同实施例3相同的测试方法,测试实施例1~2以及4~11的色度以及雾度;5.气味:嗅觉评判所得增塑剂在实际使用过程中的气味大小,评价结果分为无味道、气味小、气味大;表5色度雾度气味实施例1220.12无味实施例2220.12无味实施例3200.1无味实施例4300.3气味大实施例5250.35气味小实施例6550.2气味小实施例7350.12气味小实施例8300.12气味小实施例9250.2气味小实施例10\0.12无味实施例1130\\6.利用实施例1~9以及实施例11所得增塑剂制备pvc复合材料,其中,按重量份计,pvc复合材料包括102份pvc基体材料、43份所述增塑剂复合物以及3份稳定剂,稳定剂为硬脂酸锌;所述pvc复合材料的制备过程为:将pvc基体材料、增塑剂、稳定剂通过混合机混合搅拌均匀,形成混合物;将混合物经过滤机送至压延机进行高温熔融压延,温度为150~160℃,得到压延后的初级汽车内饰件材料;pvc基体材料为pvc粒料,购自浩源塑业;a-测定所得pvc复合材料的耐温性能,耐低温性:将所得pvc复合材料放置于-20℃下48h,观察其是否断裂;每个实施例对应50个样品,评价结果分为:a-断裂个数0~3;b-断裂个数4~10;c-断裂个数11~20;d-断裂个数大于等于20;耐高温性:将所得pvc复合材料置于60℃下48h,看材料的味道程度,评价结果分为无味道、气味小、气味大;b-测定所得pvc复合材料的抗黄变性,将所得pvc复合材料置于60℃下7天,观察所得pvc复合材料是否发生黄变,每个实施例对应50个样品,评价结果分为:a-黄变个数0~3;b-黄变个数4~10;c-黄变个数11~20;d-黄变个数大于等于20;c-观察pvc复合材料制备过程中加工性能的优劣,评价结果:加工过程中体系粘度较大,流动性不好,为加工性较劣;加工过程粘度适宜,流动性好,为加工性能好。表6前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。当前第1页12