一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法与流程

本发明涉及化学合成领域，具体提供了一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法。

背景技术：

精喹禾灵，化学名称(r)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸乙酯，名精禾草克，是在合成禾草克的过程中去除了非活性的光学异构体后的改良制品。

其作用机制和杀草谱与禾草克相似，通过杂草茎叶吸收，在植物体内向上和向下双向传导，积累在顶端及居间分生，抑制细胞脂肪酸合成，使杂草坏死。精喹禾灵是一种高度选择性的新型旱田茎叶处理剂，在禾本科杂草和双子叶作物间有高度的选择性，对阔叶作物田的禾本科杂草有很好的防效。

对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺是合成精喹禾灵的中间体，目前合成对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的主要原料为对氯邻硝基苯胺和双乙烯酮，其反应方程式如下：

上述以双乙烯酮为原料合成对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的反应中，所获得的中间态是该反应的活性中心，但是其强活泼性也会导致副反应的发生，目前使用双乙烯酮合成对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺得到产品含量88-92％，收率70-80％，主要原因除了由于对氯邻硝基苯胺反应残留大之外，更重要的就是因中间态活性高，对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺会继续与其反应生成杂质；具体如下：

除此之外双乙烯酮具有强烈的刺激性，属中等毒性物质，蒸汽对眼睛和呼吸道有剧烈刺激作用，严重者引起肺水肿，高浓度与皮肤接触，可引起皮炎或溃疡，眼接触可造成眼角膜灼伤，长时间较高浓度接触可引起肝硬化。且上述反应体系在无机酸、碱、胺催化剂存在下猛烈聚合，放出的气体使容器爆破，因此存在一定的安全隐患，且收率难以稳定。

因此，采取一种毒性小、安全性高的原料替代双乙烯酮来制备对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，同时提高反应的收率和产品含量意义巨大。

技术实现要素：

本发明针对上述技术存在的诸多问题，提供了一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，该方法利用乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸叔丁酯代替现有技术中的双乙烯酮，并重新限定了反应物的用量和反应条件，从而克服了采用双乙烯酮为原料的诸多弊端，且可以得到最高含量98％以上的对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺产品，收率最高可达96％以上，废气经三级冷凝后处理可套用，溶剂可套用，结晶滤液经浓缩二次结晶回收低含量对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，进一步降低固废，降低生产成本。

针对现有技术存在的相关问题，发明人利用乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸叔丁酯代替现有技术中的双乙烯酮，其对应的反应方程式如下：

上述反应与现有技术相比，比使用双乙烯酮的反应更加温和，但是由于会有副产物产生，因此要将副产物醇通过精馏塔不停的分离出去，从而确保反应的正向进行，否则反应速度慢且整个反应进行到一定程度就进行不下去，从而影响整个反应的收率，因此发明人采用的具体技术方案如下：

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加对氯邻硝基苯胺1.05-1.15倍摩尔当量的乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸叔丁酯，保持回流温度反应3-4h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物甲醇、乙醇或叔丁醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行；

反应结束后降温至0-5℃抽滤，滤饼烘干检测；结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，0-5℃抽滤，滤饼烘干检测；合并计算收率；

反应过程中产生的废气主要是甲苯并含有少量副产物醇，经冷凝回收后用0.4倍体积的20-30℃水洗一次，分液后有机相常压带水，检测有机相中醇和水含量，醇含量小于等于0.5％，含水小于等于0.1％合格，可套用至下一批反应。

上述过程中，需要采用加强热的方式实现回流以促进精馏塔采集馏分，如用加热套电压调大，用油浴加热设置的温度要高；

更进一步的，所述的反应时间为4h；所述的滴加物质为乙酰乙酸乙酯，这样可以更好的降低成本，提高收率。

经过检测，采用本申请反应转化率可达99％，反应体系经冷却结晶得到对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺含量达到98％以上，收率达到92％以上；结晶滤液经浓缩降温结晶得到二次结晶产品对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺含量达到85％以上，折合收率达到4％以上，总收率达到96％以上，均明显优于现有技术。

综上所述，采用本申请的工艺，克服了采用双乙烯酮为原料的诸多弊端，且可以得到最高含量98％以上的对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺产品，收率最高可达96％以上，废气经三级冷凝后处理可套用，溶剂可套用，结晶滤液经浓缩二次结晶回收低含量对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，进一步降低固废，降低生产成本。

附图说明

图1为实验室中本申请的反应装置示意图；

图中，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物甲醇、乙醇或叔丁醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行；废气经二级冷凝装置上方排放，收集废气进行处理时，在二级冷凝装置上再装分流装置和三级冷凝装置，此时二级冷凝使用循环水冷凝，三级冷凝使用冷盐水冷凝。

具体实施方式

以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围，除特殊说明外，下述实施例中均采用常规现有技术完成。

实施例1

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.05倍摩尔当量乙酰乙酸甲酯，保持回流温度反应2h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物甲醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97％，收率90％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量85％，收率4％，总收率94％。

实施例2

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.10倍摩尔当量乙酰乙酸甲酯，保持回流温度反应2h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物甲醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.2％，收率90.6％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量85.7％，收率4.2％，总收率94.8％。

实施例3

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.15倍摩尔当量乙酰乙酸甲酯，保持回流温度反应2h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物甲醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.3％，收率90.6％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量86％，收率4.4％，总收率95％。

实施例4

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.05倍摩尔当量乙酰乙酸甲酯，保持回流温度反应3h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物甲醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.2％，收率90.8％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量87％，收率4.2％，总收率95％。

实施例5

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.10倍摩尔当量乙酰乙酸甲酯，保持回流温度反应3h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物甲醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.5％，收率91％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量86.8％，收率4.8％，总收率95.8％。

实施例6

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.15倍摩尔当量乙酰乙酸甲酯，保持回流温度反应3h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物甲醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.5％，收率91％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量87.2％，收率5％，总收率96％。

实施例7

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.05倍摩尔当量乙酰乙酸甲酯，保持回流温度反应4h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物甲醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.5％，收率90.9％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量87％，收率5％，总收率95.9％。

实施例8

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.10倍摩尔当量乙酰乙酸甲酯，保持回流温度反应4h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物甲醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.4％，收率91％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量86.4％，收率5.4％，总收率96.4％。

实施例9

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.15倍摩尔当量乙酰乙酸甲酯，保持回流温度反应4h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物甲醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.4％，收率91.2％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量86.6％，收率5.4％，总收率96.6％。

实施例10

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.05倍摩尔当量乙酰乙酸乙酯，保持回流温度反应2h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物乙醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.4％，收率87.6％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量87％，收率3.8％，总收率91.4％。

实施例11

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.10倍摩尔当量乙酰乙酸乙酯，保持回流温度反应2h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物乙醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.6％，收率88.2％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量87.4％，收率4.1％，总收率92.3％。

实施例12

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.15倍摩尔当量乙酰乙酸乙酯，保持回流温度反应2h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物乙醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.6％，收率89％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量87.4％，收率4.1％，总收率93.1％。

实施例13

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.05倍摩尔当量乙酰乙酸乙酯，保持回流温度反应3h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物乙醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.8％，收率89.7％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量88％，收率4.6％，总收率94.3％。

实施例14

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.10倍摩尔当量乙酰乙酸乙酯，保持回流温度反应3h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物乙醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.4％，收率89.4％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量87.5％，收率4.8％，总收率94.2％。

实施例15

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.15倍摩尔当量乙酰乙酸乙酯，保持回流温度反应3h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物乙醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.8％，收率89.7％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量88％，收率5.1％，总收率94.8％。

实施例16

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.05倍摩尔当量乙酰乙酸乙酯，保持回流温度反应4h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物乙醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98％，收率90.8％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量87.5％，收率5.6％，总收率96.4％。

实施例17

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.10倍摩尔当量乙酰乙酸乙酯，保持回流温度反应4h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物乙醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98％，收率91％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量87.6％，收率5.4％，总收率96.4％。

实施例18

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.15倍摩尔当量乙酰乙酸乙酯，保持回流温度反应4h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物乙醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98.1％，收率91％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量88％，收率5.1％，总收率96.1％。

实施例19

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.05倍摩尔当量乙酰乙酸叔丁酯，保持回流温度反应2h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物叔丁醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98.4％，收率92.1％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量90％，收率4.1％，总收率96.2％。

实施例20

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.10倍摩尔当量乙酰乙酸叔丁酯，保持回流温度反应2h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物叔丁醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98.5％，收率92.5％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量90.1％，收率4.3％，总收率96.7％。

实施例21

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.15倍摩尔当量乙酰乙酸叔丁酯，保持回流温度反应2h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物叔丁醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98.7％，收率92.5％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量89.1％，收率4.1％，总收率96.6％。

实施例22

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.05倍摩尔当量乙酰乙酸叔丁酯，保持回流温度反应3h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物叔丁醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98.5％，收率92.6％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量89.6％，收率4.7％，总收率97.3％。

实施例23

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.10倍摩尔当量乙酰乙酸叔丁酯，保持回流温度反应3h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物叔丁醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98.4％，收率92.8％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量89.1％，收率4.9％，总收率97.7％。

实施例24

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.15倍摩尔当量乙酰乙酸叔丁酯，保持回流温度反应3h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物叔丁醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98.6％，收率92.4％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量90％，收率4.1％，总收率96.5％。

实施例25

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.05倍摩尔当量乙酰乙酸叔丁酯，保持回流温度反应4h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物叔丁醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98.3％，收率92.1％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量89.6％，收率3.9％，总收率96.0％。

实施例26

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.10倍摩尔当量乙酰乙酸叔丁酯，保持回流温度反应4h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物叔丁醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98.4％，收率92.6％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量89.9％，收率4.6％，总收率97.2％。

实施例27

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺高安全性合成方法，其具体步骤为：

将对氯邻硝基苯胺和甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.15倍摩尔当量乙酰乙酸叔丁酯，保持回流温度反应4h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物叔丁醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，

反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98.5％，收率92.4％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量89.4％，收率4.4％，总收率96.8％。

实施例28

将上述实施例10-18废气冷凝液30g(甲苯并含有少量副产物醇)用12g水水洗一次，分液后有机相回流带水30min，检测乙醇含量0.3％，含水0.08％，与新鲜甲苯混合，将对氯邻硝基苯胺和上述混合甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.15倍摩尔当量乙酰乙酸乙酯，保持回流温度反应4h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物乙醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量97.9％，收率91％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量87％，收率5.3％，总收率96.3％。

实施例29

将实施例18中最后结晶滤液减压蒸馏回收的甲苯进行检测，检测结果显示乙醇含量2.3％，经水洗后分液，有机相带水，检测乙醇含量0.27％，含水0.06％，与新鲜甲苯混合，将对氯邻硝基苯胺和上述混合甲苯按质量比1:4配置成溶液，加强热至回流，向反应体系滴加1.15倍摩尔当量乙酰乙酸乙酯，保持回流温度反应4h，甲苯经过精馏柱冷凝后返回反应瓶，反应副产物乙醇经过精馏柱和二级冷凝装置冷凝后返回分流装置，反应初始将分流装置旋塞打开，及时将副产物采出保证反应正向进行，

反应结束后降温至5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量98.1％，收率91.1％，结晶滤液通过减压蒸馏回收甲苯后，母液降温二次结晶，5℃左右抽滤，滤饼烘干检测，含量87％，收率4.8％，总收率95.9％。