用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物和包含其的橡胶组合物的制作方法

[0001]
本发明涉及用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物和包含其的橡胶组合物。


背景技术：

[0002]
聚异丁烯(聚丁烯)是通过使用friedel-craft型催化剂使石脑油裂解过程中获得的具有4个碳原子(c4)的烯烃组分聚合而获得的聚合物，并且其数均分子量(mn)为约300至10000。
[0003]
在从c4原料中提取1,3-丁二烯后剩余的物质被称作c4提余液-1，并且包含链烷烃例如异丁烷、正丁烷等，以及烯烃例如1-丁烯、2-丁烯、异丁烯等。这里，异丁烯的量为约30重量％至50重量％。c4提余液-1主要用于甲基叔丁基醚(mtbe)或聚异丁烯(聚丁烯)的制备，用作辛烷值改进剂。由于异丁烯的反应性在c4提余液-1的烯烃组分中是最高的，因此所得聚异丁烯(聚丁烯)主要由异丁烯单元构成。聚异丁烯(聚丁烯)的粘度随着其分子量增加而增加，并且其在100℃下的粘度为约4cst(厘沲)至40000cst(厘沲)。
[0004]
韩国专利申请公开第10-2011-0072253号公开了使用具有高反应性的聚异丁烯(聚丁烯)改善轮胎胎面的抓地性能的方法。另外，韩国专利申请公开第10-2007-0096748号公开了使用经羧化液体异戊二烯橡胶改善耐磨性能、燃料效率和制动性能的方法。因此，正在努力提高橡胶的燃料效率和制动性能，特别是当将其应用于轮胎胎面时。
[0005]
关于改善抓地力，韩国专利申请公开第10-2016-0002044号公开了因使用其中将丸粒型植物树脂例如芝麻树脂、向日葵树脂、椰子树脂等添加至苯乙烯丁二烯橡胶中的母料而在高速条件下表现出优异的抓地性能和耐磨性的组合物。如已提及的，抓地力是其中使轮胎的表面与路面紧密接触的技术，并且如果可能的话，轮胎具有优异的弹性是有利的。然而，当考虑抓地力和滚动阻力两者时，滚动阻力随着与路面接触的紧密度减小而有利地减小，因此在轮胎的滚动阻力与抓地力之间存在损益性。具体地，具有低滚动阻力的轮胎在燃料效率方面是有利的，但是当道路潮湿时可能与道路的接触差。因此，最近轮胎的开发以同时控制两者而不是增加滚动阻力或者抓地力的一维方法的方式进行。
[0006]
例如，韩国专利申请公开第10-2015-0024701号和美国专利第8,637,606号公开了二氧化硅和具有高软化点的改性萜烯苯酚树脂的使用，其中苯酚增加了与合成橡胶的相容性，因此减小了树脂的流动性，从而改善了在湿表面上的抓地性能而不使滚动阻力劣化。另外，韩国专利第10-1591276号公开了包含20重量份至50重量份的具有-50℃至-40℃的tg、60至80的门尼粘度、以及5％至50％的环氧化度的环氧天然橡胶的橡胶组合物，因此改善了轮胎在湿路面上的制动功率，并且均匀地改善了低滚动阻力或燃料效率和耐久性而不使耐磨性劣化。尽管进行了多种这样的尝试，仍需要具有令人满意的轮胎滚动阻力和抓地力两者的数值的技术。
[0007]
[引用列表]
[0008]
[专利文献]
[0009]
韩国专利申请公开第10-2011-0072253号
[0010]
韩国专利申请公开第10-2007-0096748号
[0011]
韩国专利申请公开第10-2016-0002044号
[0012]
韩国专利申请公开第10-2015-0024701号
[0013]
美国专利第8,637,606号


技术实现要素：

[0014]
本发明的一个目的是提供用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物，其在与填料混合时能够制备能够表现出优异的抓地性能和滚动阻力以及高的分散性的橡胶组合物。
[0015]
本发明提供了用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物，其通过将具有异丁烯作为主链的聚异丁烯、不饱和二羧酸酐、和硅烷化合物混合来制备。
[0016]
更具体地，用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物可以通过将20重量％至80重量％的具有异丁烯作为主链的聚异丁烯、1重量％至20重量％的不饱和二羧酸酐、和1重量％至60重量％的硅烷化合物混合来制备。
[0017]
在根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物中，具有异丁烯作为主链的聚异丁烯的数均分子量可以为350g/mol至6000g/mol。
[0018]
在根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物中，具有异丁烯作为主链的聚异丁烯的多分散性可以为1至5。
[0019]
在根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物中，不饱和二羧酸酐可以为选自马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、丙烯基琥珀酸酐和2-戊烯二酸酐中的至少一者。
[0020]
在根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物中，硅烷化合物可以包含氨基。
[0021]
在根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物中，硅烷化合物可以由以下化学式1表示。
[0022]
[化学式1]
[0023][0024]
在化学式1中，
[0025]
r1和r2各自独立地选自(c1-c5)亚烷基、(c1-c5)氨基亚烷基、亚羰基和(c1-c5)烷基亚羰基，并且彼此相同或不同；
[0026]
r3、r4和r5各自独立地选自氢、羟基、(c1-c20)烷基、(c1-c12)环烷基、(c2-c14)酰氧基、(c4-c20)芳氧基、(c5-c30)芳烷氧基(araloxy)、(c1-c20)胺和(c1-c12)烷氧基，并且彼此相同或不同；以及
[0027]
a为亚甲基、s
n
或((r6)nr7)
n
，其中r6为氢或(c1-c5)烷基，r7为(c1-c5)亚烷基，以及n为1至10的整数。
[0028]
在根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物中，硅烷化
合物可以为选自以下的至少一者：3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基硅烷三醇、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基氨基)丙基二甲氧基甲基硅烷、3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、2-乙二胺n-(2-氨基乙基)-n
’-
[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1、1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]脲、和1-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]脲。
[0029]
根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物可以包含氮。
[0030]
根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物可以包含羰基。
[0031]
根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物可以包含酰胺基。
[0032]
根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物的基于x射线荧光分析的si含量可以为0.05质量％至10质量％。
[0033]
根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物的玻璃化转变温度可以为-50℃或更低。
[0034]
根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物在150℃下的布氏粘度可以为5cp至10000cp。
[0035]
根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物的数均分子量可以为580g/mol至10000g/mol并且多分散性可以为1至5。
[0036]
此外，本发明提供了橡胶组合物。根据本发明的橡胶组合物包含根据本发明的一个实施方案的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物、橡胶基础材料和填料。
[0037]
在根据本发明的一个实施方案的橡胶组合物中，填料可以包括选自二氧化硅和炭黑中的至少一者。
[0038]
在根据本发明的一个实施方案的橡胶组合物中，橡胶基础材料可以包括选自以下的至少一者：丁二烯橡胶、丁基橡胶、乳液聚合苯乙烯丁二烯橡胶(e-sbr)、溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶(s-sbr)、表氯醇橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、溴化聚异丁基异戊二烯-共聚-对甲基苯乙烯(bims)橡胶、聚氨酯橡胶、氟橡胶、硅橡胶、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶、乙烯丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶、海帕伦(hypalon)橡胶、氯丁二烯橡胶、乙烯乙酸乙烯酯橡胶和丙烯酸类橡胶。
[0039]
基于100重量份的橡胶基础材料，根据本发明的一个实施方案的橡胶组合物可以包含50重量份至150重量份的二氧化硅、5重量份至20重量份的炭黑、2重量份至40重量份的改性聚异丁烯聚合物和2重量份至15重量份的硅烷偶联剂。
[0040]
此外，本发明提供了轮胎胎面，并且本发明的轮胎胎面可以包含根据本发明的一个实施方案的橡胶组合物。
[0041]
根据本发明，用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物通过将具有异丁烯作为主链的聚异丁烯、不饱和二羧酸酐、和硅烷化合物混合来制备，并且在将其应用于橡胶组合物时，可以提高填料的分散性，并且可以改善制动性能和滚动阻力两者，因此表现出高的抓地性能和低的滚动阻力。
具体实施方式
[0042]
将参照以下详细描述的实例阐明本发明的实施方案的优点和特征以及实现本发明的方法。然而，本发明不限于这些实施方案，而是可以以其他形式进行修改。提供这些实施方案以向本领域技术人员充分传达本发明的精神，使得本文介绍的内容透彻并且完整，并且本发明仅由权利要求的范围限定。在整个说明书中，相同的附图标记表示相同的组分。
[0043]
在描述本发明的实施方案时，当确定已知功能或配置的详细描述可能不必要地使本发明的主旨模糊时，将省略这样的详细描述。此外，稍后描述的术语是考虑到本发明的实施方案中的功能而定义的术语，并且可以根据使用者或操作者的意图或实践而改变。因此，定义应基于整个该说明书的内容进行。例如，聚异丁烯可以被称为聚丁烯。
[0044]
根据本发明，用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物通过将具有异丁烯作为主链的聚异丁烯、不饱和二羧酸酐、和硅烷化合物混合来制备。
[0045]
更具体地，根据本发明的用于橡胶配合的改性聚异丁烯聚合物可以通过将20重量％至80重量％的具有异丁烯作为主链的聚异丁烯、1重量％至20重量％的不饱和二羧酸酐、和1重量％至60重量％的硅烷化合物混合来制备。基于利用x射线荧光(xrf)的分析结果，由此制备的改性聚异丁烯聚合物的si含量可以为0.05质量％至10质量％，并且优选0.5质量％至5质量％。当改性聚异丁烯聚合物通过将各个组分以以上范围内的量混合而制备并且与橡胶基础材料和填料混合以提供橡胶组合物时，可以提高填料在橡胶组合物中的分散性。
[0046]
在本发明的一个实施方案中，改性聚异丁烯聚合物的玻璃化转变温度可以为-50℃或更低，优选-60℃至-100℃，并且更优选-65℃至-90℃。另外，当使用布氏粘度计在150℃下测量时，改性聚异丁烯聚合物的粘度可以为5cp至10000cp，并且优选50cp至5000cp。当其玻璃化转变温度和粘度落在以上范围内时，在随后与橡胶基础材料和填料混合时，由payne效应引起的储能模量差(δg’)可以低至2.4或更小，并且优选2.1或更小，表明填料均匀地分散。这里，δg’意指g’20％-g’0.02％
，其为在0.02％和20％的伸长率下测量的储能模量值之差。
[0047]
在本发明的一个实施方案中，改性聚异丁烯聚合物的数均分子量可以为580g/mol至10000g/mol并且多分散性可以为1至5。当将满足以上数均分子量和多分散性的改性聚异丁烯聚合物与橡胶基础材料和填料混合以提供橡胶组合物时，可以改善抓地性能和滚动阻力性能两者，并且由此制造的橡胶在0℃下的动态损耗系数可以为0.25或更大并且在60℃下的动态损耗系数可以小于0.094。更优选地，改性聚异丁烯聚合物的数均分子量为900g/mol至3000g/mol并且多分散性为1至3，并且制造的橡胶在0℃下的动态损耗系数为0.27或更大并且在60℃下的动态损耗系数为0.090或更小。这里，在0℃下的动态损耗系数可以为抓地性能(湿抓地)的指标，并且在0℃下的动态损耗系数越高，抓地性能越好。在60℃下的动态损耗系数为滚动阻力的指标，并且其数值越低，滚动阻力越好。具体地，根据本发明，当将满足580g/mol至10000g/mol的数均分子量和1至5的多分散性的改性聚异丁烯聚合物添加至橡胶组合物时，可以改善制动性能和滚动性能两者，因此提高轮胎性能。
[0048]
同时，在制备根据本发明的一个实施方案的改性聚异丁烯聚合物时，具有异丁烯作为主链的聚异丁烯的数均分子量可以为350g/mol至6000g/mol，并且优选700g/mol至3000g/mol，并且多分散性可以为1至5，并且优选1至3。聚异丁烯在100℃下的粘度可以为
2cst至10000cst，并且优选100cst至2000cst。
[0049]
在本发明的一个实施方案中，聚异丁烯的基于
13
c-nmr的末端亚乙烯基(α-亚乙烯基)含量可以为80mol％或更大，并且优选85mol％或更大。如果α-亚乙烯基含量小于80mol％，则由于向橡胶组合物中添加所制备的改性聚异丁烯聚合物导致的对橡胶的抓地性能和滚动性能两者的改善程度可能变得不显著。这里，α-亚乙烯基含量的上限没有特别限制，并且可以为例如99mol％或更小，并且特别地95mol％或更小。
[0050]
在本发明的一个实施方案中，硅烷化合物可以包含氨基，并且优选地，根据本发明的一个实施方案的改性聚异丁烯聚合物中的硅烷化合物可以为由以下化学式1表示的化合物。
[0051]
[化学式1]
[0052][0053]
在化学式1中，
[0054]
r1和r2各自独立地选自(c1-c5)亚烷基、(c1-c5)氨基亚烷基、亚羰基和(c1-c5)烷基亚羰基，并且彼此相同或不同；
[0055]
r3、r4和r5各自独立地选自氢、羟基、(c1-c20)烷基、(c1-c12)环烷基、(c2-c14)酰氧基、(c4-c20)芳氧基、(c5-c30)芳烷氧基、(c1-c20)胺和(c1-c12)烷氧基，并且彼此相同或不同；以及
[0056]
a为亚甲基、s
n
或((r6)nr7)
n
，其中r6为氢或(c1-c5)烷基，r7为(c1-c5)亚烷基，以及n为1至10的整数。
[0057]
更优选地，r1和r2各自独立地为(c1-c3)亚烷基，
[0058]
r3、r4和r5各自独立地为氢、羟基、(c1-c5)烷基或者(c1-c5)烷氧基，以及
[0059]
a为亚甲基、s
n
或((r6)nr7)
n
，其中r6为氢或(c1-c5)烷基，r7为(c2-c4)亚烷基，以及n为2至5的整数。
[0060]
当使用满足以上标准的硅烷化合物制备改性聚异丁烯聚合物时，可以进一步提高填料的分散性。
[0061]
具体地，硅烷化合物可以为选自以下的至少一者：3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基硅烷三醇、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基氨基)丙基二甲氧基甲基硅烷、3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、2-乙二胺n-(2-氨基乙基)-n
’-
[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1、1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]脲、和1-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]脲。
[0062]
在根据本发明的一个实施方案的改性聚异丁烯聚合物中，不饱和二羧酸酐可以为选自马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、丙烯基琥珀酸酐和2-戊烯二酸酐中的至少一者。
[0063]
此外，通过将聚异丁烯、不饱和二羧酸酐和硅烷化合物混合而制备的改性聚异丁烯聚合物可以包含氮，并且优选通过共价键合而连接的氮原子。另外，改性聚异丁烯聚合物
可以包含羰基，并且优选酰亚胺基或酰胺基。例如，酰胺基可以包括吡咯烷-2,5-二酮基。
[0064]
此外，本发明涉及橡胶组合物。
[0065]
根据本发明，橡胶组合物包含根据本发明的一个实施方案的改性聚异丁烯聚合物、橡胶基础材料和填料。
[0066]
在本发明的一个实施方案中，橡胶组合物包含改性聚异丁烯聚合物，由此填料均匀分散于其中，从而表现出优异的抓地性能和滚动阻力。
[0067]
在根据本发明的一个实施方案的橡胶组合物中，橡胶基础材料可以包括选自以下的至少一者：丁二烯橡胶、丁基橡胶、乳液聚合苯乙烯丁二烯橡胶(e-sbr)、溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶(s-sbr)、表氯醇橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、溴化聚异丁基异戊二烯-共聚-对甲基苯乙烯(bims)橡胶、聚氨酯橡胶、氟橡胶、硅橡胶、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶、乙烯丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶、海帕伦橡胶、氯丁二烯橡胶、乙烯乙酸乙烯酯橡胶和丙烯酸类橡胶。优选地，橡胶基础材料包括选自丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶和丁基橡胶中的至少一者。
[0068]
更优选地，橡胶基础材料包含苯乙烯丁二烯橡胶，并且所使用的苯乙烯丁二烯橡胶可以为这样的苯乙烯丁二烯橡胶：其中苯乙烯含量为9％至19％并且丁二烯中的乙烯基含量为10％至54％，苯乙烯含量为20％至28％并且丁二烯中的乙烯基含量为40％至72％，或者苯乙烯含量为30％至42％并且丁二烯中的乙烯基含量为20％至70％。
[0069]
在根据本发明的一个实施方案的橡胶组合物中，填料可以没有限制地使用，只要其为通常用于橡胶组合物(优选用于轮胎胎面的橡胶组合物)的填料即可，并且本发明不限于此。作为具体的非限制性实例，填料可以包括选自二氧化硅和炭黑中的至少一者。
[0070]
这里，二氧化硅可以没有限制地使用，只要其为用于橡胶(优选用于轮胎胎面的橡胶)的二氧化硅颗粒即可。具体地，二氧化硅的比表面积(ctab)可以为80m2/g至300m2/g，优选110m2/g至220m2/g，更优选150m2/g至180m2/g，并且最优选165m2/g。如果其比表面积小于上述下限，则增强特性可能减小并因此其强度可能降低。另一方面，如果其比表面积超过上述上限，则在橡胶配合时粘度可能增加，并且还可能阻碍分散。
[0071]
另外，可以使用炭黑而不受限制，只要其为用于轮胎胎面的橡胶中通常使用的炭黑即可，并且优选使用等级为500至600的炭黑。其具体的非限制性实例可以包括可商购的炭黑例如n110、n121、n134、n220、n231、n234、n242、n293、n299、s315、n326、n330、n332、n339、n343、n347、n351、n358、n375、n539、n550、n582、n630、n642、n650、n660、n683、n754、n762、n765、n774、n787、n907、n908、n990、n991等，并且本发明不限于此。
[0072]
此外，根据本发明的一个实施方案的橡胶组合物还可以包含硅烷偶联剂。这里，硅烷偶联剂的实例可以包括可商购的产品例如si-69等，和已知的材料例如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫烷(tespt)、双-(3-乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷(espd)、n-[2-(乙烯基苄基氨基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷]等，并且本发明不限于此。
[0073]
根据本发明的一个实施方案的橡胶组合物可以包含：基于100重量份的橡胶基础材料，50重量份至150重量份的二氧化硅、5重量份至20重量份的炭黑、2重量份至40重量份的改性聚异丁烯聚合物和2重量份至15重量份的硅烷偶联剂；并且优选地，基于100重量份的橡胶基础材料，60重量份至120重量份的二氧化硅、7重量份至15重量份的炭黑、5重量份至20重量份的改性聚异丁烯聚合物和3重量份至10重量份的硅烷偶联剂。
[0074]
根据本发明的一个实施方案的橡胶组合物还可以包含通常用于橡胶组合物的添加剂。作为具体的非限制性实例，橡胶组合物还可以包含添加剂例如抗氧化剂、活化剂、硫化剂、硫化促进剂等。各添加剂的量可以根据添加剂的类型、待制造的橡胶的最终用途等而改变。作为具体的非限制性实例，基于100重量份的橡胶基础材料，可以添加0.5重量份至5重量份的各添加剂，但是本发明不限于此。
[0075]
作为具体的非限制性实例，所使用的硫化剂可以为硫磺、二硫化吗啉等，并且硫化促进剂可以包括选自以下的至少一者：基于亚磺酰胺的硫化促进剂、基于噻唑的硫化促进剂、基于秋兰姆的硫化促进剂、基于硫脲的硫化促进剂、基于胍的硫化促进剂、基于二硫代氨基甲酸的硫化促进剂、基于醛胺的硫化促进剂、基于醛氨的硫化促进剂、基于咪唑啉的硫化促进剂和基于黄原酸酯的硫化促进剂。
[0076]
具体地，基于亚磺酰胺的硫化促进剂可以包括选自以下的至少一种基于亚磺酰胺的化合物：cbs(n-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺)、tbbs(n-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺)、n,n-二环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、n-氧二亚乙基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺和n,n-二异丙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺，基于噻唑的硫化促进剂可以包括选自以下的至少一种基于噻唑的化合物：mbt(2-巯基苯并噻唑)、mbts(二苯并噻唑基二硫化物)、2-巯基苯并噻唑钠盐、2-巯基苯并噻唑锌盐、2-巯基苯并噻唑铜盐、2-巯基苯并噻唑环己胺盐、2-(2,4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑和2-(2,6-二乙基-4-吗啉代硫代)苯并噻唑，基于秋兰姆的硫化促进剂可以包括选自以下的至少一种基于秋兰姆的化合物：tmtd(二硫化四甲基秋兰姆)、二硫化四乙基秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化双五亚甲基秋兰姆、一硫化双五亚甲基秋兰姆、四硫化双五亚甲基秋兰姆、六硫化双五亚甲基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆和四硫化五亚甲基秋兰姆，基于硫脲的硫化促进剂可以包括选自以下的至少一种基于硫脲的化合物：硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲和二(邻甲苯基)硫脲，以及基于胍的硫化促进剂可以包括选自以下的至少一种基于胍的化合物：二苯基胍、二(邻甲苯基)胍、三苯基胍、邻甲苯基双胍和二苯基胍邻苯二甲酸酯，但是本发明不限于此。
[0077]
此外，本发明涉及包含根据本发明的一个实施方案的橡胶组合物的轮胎胎面。根据本发明的轮胎胎面具有如上述的优异的抓地性能和滚动阻力，因此具有表现出在相同条件下与其他轮胎胎面相比优异的燃料效率的优点。具体地，轮胎胎面可以为用于乘用车、suv、公共汽车、卡车或电动车辆的轮胎胎面，但是本发明不限于此。
[0078]
通过以下实施例和比较例将更好地理解本发明。提出以下实施例仅用于说明本发明，而不应解释为限制本发明的范围。
[0079]
[制备例1]hrpb350改性聚异丁烯聚合物的制备
[0080]
将聚异丁烯(mn:351g/mol，pd＝1.1，α-亚乙烯基：80.6mol％基于
13
c-nmr，粘度：在100℃下3cst，500g，1.42mol)和马来酸酐(172g，1.75mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在200℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，由此获得聚异丁烯琥珀酸酐[pibsa-1]。通过柱色谱法确定其转化率为79.1％。
[0081]
然后，将由此制备的pibsa-1(500g，1.11mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(491g，2.22mol)添加至1l高压釜中的500ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得650g改性聚异丁烯(产率：88.3％)。确定由此获得的改性聚异丁烯聚合物具有633g/mol的数均分子量、837g/mol的重均分子量和1.3的多分散性。
使用dsc测量其tg为-75℃，其在150℃下的布氏粘度为7cp，以及使用xrf测量其si含量为2.2质量％。
[0082]
[制备例2]hrpb550改性聚异丁烯聚合物的制备
[0083]
将聚异丁烯(mn:595g/mol，pd＝1.4，α-亚乙烯基：81.0mol％基于
13
c-nmr，粘度：在100℃下30.1cst，300g，0.5mol)和马来酸酐(60.0g，0.6mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在230℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，由此获得聚异丁烯琥珀酸酐(pibsa-2)。通过柱色谱法确定其转化率为84.4％。
[0084]
然后，将由此制备的pibsa-2(300g，0.46mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(214g，0.97mol)添加至1l高压釜中的200ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得340g改性聚异丁烯(产率：93％)。
[0085]
确定由此获得的改性聚异丁烯聚合物具有819g/mol的数均分子量、1448g/mol的重均分子量和1.8的多分散性。使用dsc测量其tg为-72℃，其在150℃下的布氏粘度为85cp，以及使用xrf测量其si含量为1.8质量％。
[0086]
[制备例3]hrpb750改性聚异丁烯聚合物的制备
[0087]
将聚异丁烯(mn:742g/mol，pd＝1.3，α-亚乙烯基：87.0mol％基于
13
c-nmr，粘度：在100℃下86cst，500g，0.67mol)和马来酸酐(72g，0.74mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在200℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，由此获得聚异丁烯琥珀酸酐(pibsa-3)。通过柱色谱法确定其转化率为84.4％。
[0088]
然后，将由此制备的pibsa-3(500g，0.60mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(268g，1.21mol)添加至1l高压釜中的500ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得560g改性聚异丁烯(产率：96％)。
[0089]
确定由此获得的改性聚异丁烯聚合物具有1088g/mol的数均分子量、2103g/mol的重均分子量和1.9的多分散性。使用dsc测量其tg为-70℃，其在150℃下的布氏粘度为106cp，以及使用xrf测量其si含量为1.5质量％。
[0090]
[制备例4]hrpb1000改性聚异丁烯聚合物的制备
[0091]
将聚异丁烯(mn:992g/mol，pd＝1.4，α-亚乙烯基：88.3mol％基于
13
c-nmr，粘度：在100℃下193cst，500g，0.5mol)和马来酸酐(52g，0.5mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在230℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，由此获得聚异丁烯琥珀酸酐(pibsa-4)。通过柱色谱法确定其转化率为78.4％。
[0092]
然后，将由此制备的pibsa-4(500g，0.45mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(211g，0.95mol)添加至1l高压釜中的500ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得550g改性聚异丁烯(产率：96％)。
[0093]
确定由此获得的改性聚异丁烯聚合物具有1266g/mol的数均分子量、2174g/mol的重均分子量和1.7的多分散性。使用dsc测量其tg为-69℃，其在150℃下的布氏粘度为250cp，以及使用xrf测量其si含量为1.3质量％。
[0094]
[制备例5]hrpb1300改性聚异丁烯聚合物的制备
[0095]
将聚异丁烯(mn:1312g/mol，pd＝1.6，α-亚乙烯基：89.6mol％基于
13
c-nmr，粘度：在100℃下431cst，500g，0.38mol)和马来酸酐(45g，0.46mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在200℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，
由此获得聚异丁烯琥珀酸酐(pibsa-5)。通过柱色谱法确定其转化率为86.7％。
[0096]
然后，将由此制备的pibsa-5(500g，0.35mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(156g，0.71mol)添加至1l高压釜中的500ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得550g改性聚异丁烯(产率：95.4％)。
[0097]
确定由此获得的改性聚异丁烯聚合物具有1929g/mol的数均分子量、3452g/mol的重均分子量和1.8的多分散性。使用dsc测量其tg为-69℃，其在150℃下的布氏粘度为375cp，以及使用xrf测量其si含量为1.1质量％。
[0098]
[制备例6]hrpb1800改性聚异丁烯聚合物的制备
[0099]
将聚异丁烯(mn:1792g/mol，pd＝1.5，α-亚乙烯基：87.5mol％基于
13
c-nmr，粘度：在100℃下1279cst，500g，0.28mol)和马来酸酐(29g，0.3mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在230℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，由此获得聚异丁烯琥珀酸酐(pibsa-6)。通过柱色谱法确定其转化率为76.4％。
[0100]
然后，将由此制备的pibsa-6(500g，0.26mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(123g，0.56mol)添加至1l高压釜中的500ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得510g改性聚异丁烯(产率：92.4％)。
[0101]
确定由此获得的改性聚异丁烯聚合物具有1950g/mol的数均分子量、4700g/mol的重均分子量和2.4的多分散性。使用dsc测量其tg为-70℃，其在150℃下的布氏粘度为776cp，以及使用xrf测量其si含量为0.9质量％。
[0102]
[制备例7]hrpb2000改性聚丁烯聚合物的制备
[0103]
将聚异丁烯(mn:1980g/mol，pd＝1.6，α-亚乙烯基：81.4mol％基于
13
c-nmr，粘度：在100℃下1400cst，500g，0.25mol)和马来酸酐(28g，0.29mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在200℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，由此获得聚异丁烯琥珀酸酐(pibsa-7)。通过柱色谱法确定其转化率为76.8％。
[0104]
然后，将由此制备的pibsa-7(500g，0.25mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(110g，0.50mol)添加至1l高压釜中的500ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得540g改性聚丁烯(产率：93％)。
[0105]
确定由此获得的改性聚丁烯聚合物具有2209g/mol的数均分子量、5219g/mol的重均分子量和2.4的多分散性。使用dsc测量其tg为-68℃，其在150℃下的布氏粘度为882cp，以及使用xrf测量其si含量为0.8质量％。
[0106]
[制备例8]hrpb2300改性聚异丁烯聚合物的制备
[0107]
将聚异丁烯(mn:2264g/mol，pd＝1.7，α-亚乙烯基：85.7mol％基于
13
c-nmr，粘度：在100℃下1477cst，500g，0.22mol)和马来酸酐(23.0g，0.23mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在230℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，由此获得聚异丁烯琥珀酸酐(pibsa-8)。通过柱色谱法确定其转化率为77.4％。
[0108]
然后，将由此制备的pibsa-8(300g，0.13mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(61g，0.27mol)添加至1l高压釜中的200ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得280g改性聚异丁烯(产率：91.3％)。
[0109]
确定由此获得的改性聚异丁烯聚合物具有2350g/mol的数均分子量、5632g/mol的重均分子量和2.4的多分散性。其在150℃下的布氏粘度为900cp，使用dsc测量其tg为-68
℃，以及使用xrf测量其si含量为0.7质量％。
[0110]
[制备例9]hrpb3000改性聚异丁烯聚合物的制备
[0111]
将聚异丁烯(mn:3213g/mol，pd＝1.7，α-亚乙烯基：85.2mol％基于
13
c-nmr，粘度：在100℃下3200cst，500g，0.16mol)和马来酸酐(20.0g，0.20mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在230℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，由此获得聚异丁烯琥珀酸酐(pibsa-9)。通过柱色谱法确定其转化率为77.4％。
[0112]
然后，将由此制备的pibsa-9(300g，0.09mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(40g，0.18mol)添加至1l高压釜中的200ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得290g改性聚异丁烯(产率：88.1％)。
[0113]
确定由此获得的改性聚异丁烯聚合物具有3862g/mol的数均分子量、9948g/mol的重均分子量和2.6的多分散性。其在150℃下的布氏粘度为4600cp，使用dsc测量其tg为-65℃，以及使用xrf测量其si含量为0.1质量％。
[0114]
[制备例10]hrpb5000改性聚异丁烯聚合物的制备
[0115]
将聚异丁烯(mn:5897g/mol，pd＝1.8，α-亚乙烯基：87.0mol％基于
13
c-nmr，粘度：在100℃下11322cst，500g，0.1mol)和马来酸酐(10.0g，0.1mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在230℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，由此获得聚异丁烯琥珀酸酐(pibsa-10)。通过柱色谱法确定其转化率为70.4％。
[0116]
然后，将由此制备的pibsa-10(300g，0.05mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(25g，0.1mol)添加至1l高压釜中的200ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得250g改性聚异丁烯(产率：80.7％)。
[0117]
确定由此获得的改性聚异丁烯聚合物具有6187g/mol的数均分子量、19750g/mol的重均分子量和3.2的多分散性。其在150℃下的布氏粘度为9100cp，使用dsc测量其tg为-60℃，以及使用xrf测量其si含量为0.05质量％。
[0118]
[制备例11]hrpb260改性聚异丁烯聚合物的制备
[0119]
将聚异丁烯(mn:260g/mol，pd＝1.2，α-亚乙烯基：78.4mol％基于
13
c-nmr，粘度：在40℃下5cst，500g，1.92mol)和马来酸酐(192g，1.96mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在200℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，由此获得聚异丁烯琥珀酸酐(pibsa-11)。通过柱色谱法确定其转化率为76.1％。
[0120]
然后，将由此制备的pibsa-11(500g，1.39mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(690g，3.12mol)添加至1l高压釜中的500ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得700g改性聚异丁烯(产率：92％)。
[0121]
确定由此获得的改性聚异丁烯聚合物具有543g/mol的数均分子量、751g/mol的重均分子量和1.4的多分散性。使用dsc测量其tg为-75℃，其在150℃下的布氏粘度为4cp，以及使用xrf测量其si含量为2.3质量％。
[0122]
[制备例12]hrpb7000改性聚异丁烯聚合物的制备
[0123]
将聚异丁烯(mn:7096g/mol，pd＝2.5，α-亚乙烯基：80.4mol％基于
13
c-nmr，粘度：在100℃下24734cst，500g，0.07mol)和马来酸酐(10.0g，0.1mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在230℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，由此获得聚异丁烯琥珀酸酐(pibsa-12)。通过柱色谱法确定其转化率为75.1％。
[0124]
然后，添加由此制备的pibsa-12(300g，0.04mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(18g，0.08mol)至1l高压釜中的200ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得250g改性聚异丁烯(产率：80.7％)。
[0125]
确定由此获得的改性聚异丁烯聚合物具有7641g/mol的数均分子量、22812g/mol的重均分子量和3.0的多分散性。其在150℃下的布氏粘度为12000cp，使用dsc测量其tg为-60℃，以及使用xrf测量其si含量为0.05质量％。
[0126]
[制备例13]hrpb1000改性聚异丁烯聚合物的制备
[0127]
将聚异丁烯(mn:997g/mol，pd＝1.4，α-亚乙烯基：68.3mol％基于
13
c-nmr，粘度：在100℃下197cst，500g，0.5mol)和马来酸酐(52g，0.5mol)放置在1l高压釜中并使用机械搅拌器使其在230℃下反应12小时。为了除去未反应的马来酸酐，进行2小时的氮气鼓泡，由此获得聚异丁烯琥珀酸酐(pibsa-13)。通过柱色谱法确定其转化率为73.4％。
[0128]
然后，将由此制备的pibsa-13(500g，0.45mol)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(211g，0.95mol)添加至1l高压釜中的500ml甲苯中并使用dean-stark装置使其在120℃下反应4小时。除去未反应的化合物，之后获得481g改性聚异丁烯(产率：84％)。
[0129]
确定由此获得的改性聚异丁烯聚合物具有1175g/mol的数均分子量、1986g/mol的重均分子量和1.7的多分散性。使用dsc测量其tg为-70℃，其在150℃下的布氏粘度为220cp，以及使用xrf测量其si含量为1.2质量％。
[0130]
制备例1至13中制备的改性聚异丁烯聚合物的特性示于下表1中。
[0131]
[表1]
[0132][0133]
橡胶组合物的制备(实施例1至10和比较例1至5)
[0134]
[实施例1]
[0135]
制备包含48.1重量份的苯乙烯丁二烯橡胶1(苯乙烯：25％，乙烯基：63％，tade：
37.5phr，sbr1)、45重量份的苯乙烯丁二烯橡胶2(苯乙烯：10％，乙烯基：39％，sbr2)和20重量份的丁二烯橡胶(kbr-01，kumho petrochemical，br)的橡胶基础材料，并且，基于100重量份的橡胶基础材料，使用班伯里密炼机(internal banbury mixer)将5重量份的炭黑、70重量份的二氧化硅(us7000gr，evonik，ctab 165m2/g)、5.6重量份的作为硅烷偶联剂的si-69、3.0重量份的氧化锌、2.0重量份的硬脂酸、1.6重量份的作为硫化剂的硫(miwon chemical)、1.6重量份的作为硫化促进剂的cbs(n-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺)、2重量份的作为硫化促进剂的dpg(1,3-二苯基胍)、以及6.875重量份的制备例1中制备的改性聚异丁烯混合以提供母料，之后使用开放式双螺杆辊磨机制造经混合的橡胶，随后在165℃下硫化10分钟，由此制造橡胶。橡胶组合物的组分和量示于下表2中。
[0136]
[实施例2]
[0137]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于使用制备例2中制备的改性聚异丁烯聚合物代替制备例1中制备的改性聚异丁烯聚合物。
[0138]
[实施例3]
[0139]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于使用制备例3中制备的改性聚异丁烯聚合物代替制备例1中制备的改性聚异丁烯聚合物。
[0140]
[实施例4]
[0141]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于使用制备例4中制备的改性聚异丁烯聚合物代替制备例1中制备的改性聚异丁烯聚合物。
[0142]
[实施例5]
[0143]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于使用制备例5中制备的改性聚异丁烯聚合物代替制备例1中制备的改性聚异丁烯聚合物。
[0144]
[实施例6]
[0145]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于使用制备例6中制备的改性聚异丁烯聚合物代替制备例1中制备的改性聚异丁烯聚合物。
[0146]
[实施例7]
[0147]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于使用制备例7中制备的改性聚异丁烯聚合物代替制备例1中制备的改性聚异丁烯聚合物。
[0148]
[实施例8]
[0149]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于使用制备例8中制备的改性聚异丁烯聚合物代替制备例1中制备的改性聚异丁烯聚合物。
[0150]
[实施例9]
[0151]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于使用制备例9中制备的改性聚异丁烯聚合物代替制备例1中制备的改性聚异丁烯聚合物。
[0152]
[实施例10]
[0153]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于使用制备例10中制备的改性聚异丁烯聚合物代替制备例1中制备的改性聚异丁烯聚合物。
[0154]
[比较例1]
[0155]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于通过混合6.875重量份的橡胶配合油(tade)而不是制备例1的聚合物来制备橡胶组合物。
[0156]
[比较例2]
[0157]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于通过混合6.875重量份的可商购的萜烯树脂(萜烯苯酚树脂，yasuhara chemical t160)而不是制备例1的聚合物来制备橡胶组合物。
[0158]
[比较例3]
[0159]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于通过混合制备例11中制备的改性聚异丁烯聚合物而不是制备例1的聚合物来制备橡胶组合物。
[0160]
[比较例4]
[0161]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于通过混合制备例12中制备的改性聚异丁烯聚合物而不是制备例1的聚合物来制备橡胶组合物。
[0162]
[比较例5]
[0163]
以与实施例1中相同的方式制造橡胶，不同之处在于通过混合制备例13中制备的改性聚异丁烯聚合物而不是制备例1的聚合物来制备橡胶组合物。
[0164]
橡胶组合物的具体组分和量示于下表2和表3中。
[0165]
[表2]
[0166][0167]
[表3]
[0168][0169]
通过以下方法测量所制备的橡胶组合物的特性。考虑到橡胶组合物的一些特性可能根据周围的环境条件而改变，在同一天的相同条件下获得的结果示于下表4和表5中。
[0170]
payne效应的评估
[0171]
payne效应与在0.02％和20％的伸长率下测量的储能模量值有关，并且变化越小，二氧化硅的分散越好，由此可以获得优异的滚动阻力并因此可以改善橡胶的一般特性。对于实施例和比较例中制造的橡胶，使用重量为7g或更大的样品和来自alpha technologies的rpa 2000在60℃下以1hz的速率在0.02％-20％的应变扫描中测量payne效应值，并确定在0.02％和20％的伸长率下测量的储能模量值之差(δg’＝g’20％-g’0.02％
)，并且其结果示于下表4和表5中。
[0172]
通过动态损耗系数测量抓地性能和滚动阻力
[0173]
在0℃下的tanδ值对应于抓地力，并且该值越高，抓地力越好，而在60℃下的tanδ值对应于滚动阻力，并且该值越低，滚动阻力越好[m.j.wang,rubber.chem.technol.,71,520(1998)]。对于实施例和比较例中制造的橡胶，测量了使用dmts(动态机械热光谱法；gabo，eplexor500n)在0℃和60℃下的动态损耗系数和玻璃化转变温度(tg)，并且其结果示于下表4和表5中。这里，测量条件如下：频率：10hz，应变(静态应变：3％，动态应变：
0.25％)，温度：-60℃至70℃。
[0174]
[表4]
[0175][0176]
[表5]
[0177][0178]
表4和表5分别示出了使用橡胶配合油、萜烯树脂或者分子量落在由本发明人建议的范围之外的改性聚异丁烯聚合物的比较例1至5的橡胶组合物和使用具有不同分子量的改性聚异丁烯聚合物的实施例1至10的橡胶组合物的特性的测量结果。
[0179]
参照表4和表5，在δg’值表示填料(例如炭黑和二氧化硅)的分散程度的情况下，使用由数均分子量满足350g/mol至6000g/mol的范围并且包含80mol％或更多的α-亚乙烯基的聚异丁烯合成的改性聚异丁烯聚合物的实施例1至10表现出2.4或更小的δg’，并且使用具有600g/mol至3200g/mol范围内的分子量的聚异丁烯的实施例2至9的δg’值为2.1或更小，其被评估为更好。
[0180]
另一方面，在使用橡胶配合油、萜烯树脂或者由数均分子量落在350g/mol至6000g/mol的范围之外或者α-亚乙烯基含量小于80％的聚异丁烯合成的改性聚异丁烯聚合物的比较例1至5中，显示出2.5或更大的高δg’，表明填料未充分地分散。因此，确认根据本发明的实施例的改性聚异丁烯聚合物的使用能够显著地改善二氧化硅和炭黑的分散性。
[0181]
在实施例1至10中，在0℃下的tanδ(在其数值增加时表明优异的制动性能)为0.255或更大，并且在60℃下的tanδ(其数值减小时表明优异的滚动阻力性能)为0.094或更小，基于此，确认与比较例相比制动性能和滚动阻力性能两者得到改善。
[0182]
特别地，在实施例3至8中，由数均分子量为700g/mol至3000g/mol的聚异丁烯制备数均分子量为900g/mol至3000g/mol的改性聚异丁烯聚合物，并将其添加至橡胶组合物中，由此在0℃下的tanδ为0.2707或更大并且在60℃下的tanδ为0.0870或更小，基于此，确认制动性能和滚动阻力性能得到进一步改善。
[0183]
此外，与比较例1相比，在使用萜烯树脂代替改性聚异丁烯聚合物的比较例2中，制动性能得到改善但是在60℃下的tanδ增加至0.1030，并因此滚动阻力性能劣化。
[0184]
在使用由其中数均分子量落在350g/mol至6000g/mol的范围之外或者α-亚乙烯基含量小于80mol％的聚异丁烯制备的改性聚异丁烯聚合物(制备例11至13)的比较例3至5中，获得了优异的制动性能，但是在60℃下的tanδ(其值减小时表明改善的燃料效率)测量为0.094或更大，基于此，确认与实施例相比滚动阻力性能劣化，另外，甚至当与比较例1相比时滚动阻力性能也几乎没有改善。
[0185]
基于以上结果，可以推断，当将根据本发明的改性聚异丁烯聚合物添加至橡胶组合物中时，可以增加二氧化硅的分散性，由此改善制动性能和燃料效率性能两者。
[0186]
尽管出于说明的目的公开了本发明的优选实施方案，但是本领域技术人员将理解，在不脱离如所附权利要求书中公开的本发明的范围和精神的情况下，可以进行各种修改、增加和替换。