本发明涉及有机化学领域，更具体地，本发明涉及一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物及其制备方法。
背景技术：
：吲哚类衍生物是一类比较重要的杂环化合物，其广泛存在于天然产物及药物分子当中，其也可以作为重要的有机合成砌块参与到化学反应当中，一些活性分子列举如下：文献调研发现，吲哚烯烃可以作为一类重要的合成子，可以发生一系列的[2+2]、[3+2]、[3+3]、以及[4+2]等环加成反应。其中可以发现，当其与甲亚胺叶立德发生环加成反应时，虽然能够得到[3+2]环加成的产物，但是在非对映选择性或是对映选择性上还存在着一定的提升空间。技术实现要素：针对现有技术中存在的一些问题，本发明第一个方面提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其包含如式(1)所述结构；式(1)如下：式(1)中，r1、r2可以相同，也可以不同，分别独立选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、巯基、c1～c10的硅氧基、c1～c10的酯基、c1～c10的磺酸酯基、中任一种；r3选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、巯基、c1～c10的硅氧基、c1～c10的酯基、c1～c10的磺酸酯基、中任一种；其中，rx和rx′可以相同，也可以不同，分别独立选自氢、卤素、c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、c1～c10的硅氧基、c1～c10的烷酰基、c1～c10的酯基、c1～c10的磺酸酯基、硫烷基中任一种。作为本发明的一种优选地技术方案，所述r1选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基中任一种；r3选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、中任一种。作为本发明的一种优选地技术方案，所述r2选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、中任一种。作为本发明的一种优选地技术方案，所述吡咯烷衍生物选自中一种或多种。本发明第二个方面提供了一种所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其包括：将过渡金属盐、手性配体和溶剂置于反应器中；将式(2)表示的化合物和式(3)表示的化合物置于反应器中反应；加入碱反应即得；式(2)、式(3)分别如下：作为本发明的一种优选地技术方案，所述式(2)表示的化合物、式(3)表示的化合物、过渡金属盐、手性配体和碱的摩尔比为(20～100)∶(20～200)∶(1～10)∶(1～10)∶(10～50)。作为本发明的一种优选地技术方案，所述过渡金属盐选自铜盐、钯盐、金盐、银盐中一种或多种。作为本发明的一种优选地技术方案，所述过渡金属盐为铜盐，所述铜盐选自cuf2，cucl，cubr，cui，cucl2，cubr2，cutc，cu(acac)，cu(oac)2、cuoac、cuotf、cu(otf)2、cu(ch3cn)4pf6、cu(ch3cn)4bf4、cu(ch3cn)4ntf2、cu(ch3cn)4clo4中一种或多种，优选为cuoac。作为本发明的一种优选地技术方案，所述溶剂选自二氯甲烷、乙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、1,4-二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯、二甲苯、苯、氯苯、氟苯、氯仿、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇中一种或多种；优选为甲基叔丁基醚。作为本发明的一种优选地技术方案，所述手性配体选自中一种或多种。作为本发明的一种优选地技术方案，所述碱选自et3n、dbu、dabco、k2co3、li2co3、cs2co3、kotbu，naotbu，liotbu，kome，naome，liome，naoac，koet，naoet、苯酚钠、醋酸钠中一种或多种；优选为cs2co3。本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明提供了一种新型基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，同时本发明提供的基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，具有良好的反应活性和立体选择性，同时得到的基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物产率高。具体实施方式以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。本发明第一个方面提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其包含如式(1)所述结构；式(1)如下：式(1)中，r1、r2可以相同，也可以不同，分别独立选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、巯基、c1～c10的硅氧基、c1～c10的酯基、c1～c10的磺酸酯基、中任一种；r3选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、巯基、c1～c10的硅氧基、c1～c10的酯基、c1～c10的磺酸酯基、中任一种；其中，rx和rx′可以相同，也可以不同，分别独立选自氢、卤素、c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、c1～c10的硅氧基、c1～c10的烷酰基、c1～c10的酯基、c1～c10的磺酸酯基、硫烷基中任一种。在一种实施方式中，所述r1选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基中任一种。优选地，所述r1选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基中任一种。在一种实施方式中，r3选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、中任一种。优选地，r3选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、中任一种。在一种实施方式中，所述r2选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、中任一种。优选地，所述r2选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、中任一种。本发明所述取代的c1～c12的烷烃基为卤素取代的c1～c12的烷烃基。在一种实施方式中，所述吡咯烷衍生物选自中一种或多种。在一种实施方式中，所述rx和rx′可以相同，也可以不同，分别独立选自氢、卤素、c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、硫烷基中任一种。本发明第二个方面提供了一种所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其包括：将过渡金属盐、手性配体和溶剂置于反应器中；将式(2)表示的化合物和式(3)表示的化合物置于反应器中反应；加入碱反应即得；式(2)、式(3)分别如下：在一种实施方式中，所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其包括下面步骤：(1)将过渡金属盐、手性配体和溶剂加入反应器中；(2)将式(2)表示的化合物和式(3)表示的化合物置于反应器中反应；(3)加入碱反应，即得。步骤(1)在一种实施方式中，所述过渡金属盐选自铜盐、钯盐、金盐、银盐中一种或多种。在一种实施方式中，所述铜盐选自cuf2，cucl，cubr，cui，cucl2，cubr2，cutc，cu(acac)，cu(oac)2、cuoac、cuotf、cu(otf)2、cu(ch3cn)4pf6、cu(ch3cn)4bf4、cu(ch3cn)4ntf2、cu(ch3cn)4clo4中一种或多种。优选地，所述铜盐为cuoac。在一种实施方式中，所述钯盐选自pd(oac)2、pdcl2、pd(mecn)2cl2、pd(pph3)4、pd(tfa)2、[pd(ally)cl]2、pd(dba)2、pd2(dba)3、pd2(dba)3·chcl3、pd(phcn)2cl2、pd(otf)2、pd(ots)2、pd(mecn)2(bf4)2中一种或多种。在一种实施方式中，所述金盐选自aucl、au2o3、naaucl4、aucl3、k[au(cn)4]或au(oh)3、auotf、ausbf6、aubf4、auntf2、auots、auopnb、aucl(sme2)、au(otf)3、au(sbf6)3、au(bf4)3、au(ntf2)3中一种或多种。在一种优选地实施方式中，所述过渡金属盐为铜盐，优选为cuoac。在一种实施方式中，所述手性配体选自中一种或多种。优选地，所述手性配体为在一种实施方式中，所述溶剂选自二氯甲烷、乙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、1,4-二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯、二甲苯、苯、氯苯、氟苯、氯仿、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇中一种或多种。优选地，所述溶剂为甲基叔丁基醚。在一种实施方式中，所述步骤(1)包括：在一定的气氛氛围下，将过渡金属盐、手性配体和2ml溶剂加入反应器中，-30～50℃搅拌0.1～20h。在一种优选地实施方式中，所述步骤(1)包括：在一定的气氛氛围下，将过渡金属盐、手性配体和2ml溶剂加入反应器中，25℃搅拌1h。本发明所述气氛氛围为氮气、氦气或者氩气。本申请人意外地发现，当反应底物为且r1选自取代或未取代的c1～c12的烷烃基、c1～c10的烷氧基、巯基、c1～c10的硅氧基、c1～c10的酯基、c1～c10的磺酸酯基、中任一种时，其与甲亚胺叶立德反应，且在碱金属盐，尤其是cs2co3，手性配体，特别是存在条件下得到的基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的产率和对映选择性都较高，本申请人认为可能的原因是和手性配体结构相似，反应活性较高，同时能够最大可能的与体系中其他物质发生接触，在cs2co3存在的条件下，促进环加成反应的进行，同时作为轴手性双膦配体，与过渡金属铜盐形成配合物，促进催化进行分子间不对称环加成反应。步骤(2)在一种实施方式中，所述步骤(2)包括：在-50～50℃，将式(2)表示的化合物和式(3)表示的化合物置于反应器中，搅拌0.1～1h。在一种优选地实施方式中，所述步骤(2)包括：在-40℃，将式(2)表示的化合物和式(3)表示的化合物置于反应器中，搅拌0.5h。步骤(3)在一种实施方式中，所述碱选自et3n、dbu、dabco、k2co3、li2co3、cs2co3、kotbu，naotbu，liotbu，kome，naome，liome，naoac，koet，naoet、苯酚钠、醋酸钠中一种或多种。优选地，所述碱为cs2co3。在一种实施方式中，所述步骤(3)包括：加入碱，在-30～50℃反应0.5～48h。在一种优选地实施方式中，所述步骤(3)包括：加入碱，在-40℃反应12h。在一种实施方式中，所述式(2)表示的化合物、式(3)表示的化合物、过渡金属盐、手性配体和碱的摩尔比为(1～100)∶(2～200)∶(0.5～5)∶(0.6～6)∶(0.5～25)。优选地，所述式(2)表示的化合物、式(3)表示的化合物、过渡金属盐、手性配体和碱的摩尔比为1:2:1:1.2:0.5。实施例在下文中，通过实施例对本发明进行更详细地描述，但应理解，这些实施例仅仅是示例的而非限制性的。如果没有其它说明，下面实施例所用原料都是市售的。实施例1本发明的实施例1提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法为：(1)在氮气的氛围下，将过渡金属盐、手性配体和2ml溶剂加入反应器中，-25℃反应1h；(2)在-40℃，将和置于反应器中，搅拌0.5h；(3)加入碱，在-40℃反应12h；所述过渡金属盐为cuoac；所述手性配体为所述溶剂为甲基叔丁基醚；所述碱为cs2co3；所述过渡金属盐、手性配体和碱的摩尔比为1:2:1:1.2:0.5。得到的产品为粘稠状液体，熔点为130～131℃。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(300mhz,cdcl3)δ7.53(dd,j＝15.5,8.1hz,3h),7.32-7.26(m,3h),7.23-7.11(m,6h),6.99(s,1h),5.04(d,j＝12.6hz,1h),4.70(d,j＝11.3hz,1h),4.60(d,j＝7.9hz,1h),3.81(s,3h),3.45(s,3h),3.15(t,j＝12.3hz,1h)。19fnmr(282mhz,cdcl3)δ-65.25.13cnmr(101mhz,cdcl3)δ196.23,168.75,140.03,138.86,137.47,135.06,132.39,130.76,130.00(q,jc-f＝281.4hz),129.10,128.81,128.45,126.67,122.70,122.67,121.04,120.06,109.20,106.92,68.49,68.13,63.45(q,j＝23.2hz),59.72,52.93,34.37。esi-ms：c29h24brclf3n2o3:m/z(％):619.0605(m+h+),found:619.0601。hplc:chiralpakiccolumn(己烷：2-丙醇＝70:30,0.8ml/min,230nm)；次要对映体＝7.7min,主要对映体＝16.3min.[α]d20＝-138.3(c＝0.17,chcl3)。实施例2本发明的实施例2提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，将替换为得到的产品为粘稠状液体，熔点为165～166℃。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.46(d,j＝7.8hz,1h),7.23(dd,j＝17.0,8.4hz,6h),7.15-6.99(m,5h),6.90(s,1h),4.95(d,j＝12.0hz,1h),4.64-4.60(m,1h),4.51(d,j＝7.9hz,1h),3.71(s,3h),3.36(s,3h),3.06(t,j＝12.2hz,1h)。19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-65.21.13cnmr(126mhz,cdcl3)δ196.20,168.74,140.00,138.84,136.93,135.04,134.56,130.78,129.41,129.09,128.79,128.62(q,jc-f＝282.7hz),128.14,126.65,122.64,121.01,120.04,109.18,106.90,68.49,68.12,63.42(q,j＝23.5hz),59.74,52.89,34.37。esi:c29h24cl2f3n2o3:m/z(％):575.1111(m+h+),found:575.1108。hplc:chiralpakiccolumn(己烷：2-丙醇＝85:15,0.5ml/min,230nm)；次要对映体＝10.0min,主要对映体＝26.8min.[α]d20＝-186.9(c＝0.17,chcl3)。实施例3本发明的实施例3提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，将替换为得到的产品为粘稠状液体，熔点为149～150℃。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.59(d,j＝7.8hz,1h),7.36-7.30(m,7h),7.22(d,j＝7.2hz,1h),7.17-7.08(m,5h),5.06(d,j＝11.3hz,1h),4.69(s,2h),3.83(s,3h),3.44(s,3h),3.26(t,j＝15.1hz,1h)。19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-65.36.13cnmr(101mhz,cdcl3)δ196.38,168.87,139.91,138.94,138.32,135.22,131.23,129.30,129.25,128.85,128.79,128.74(q,jc-f＝282.9hz),126.82,126.79,122.61,121.09,120.03,109.24,106.89,69.59,68.93,63.62(q,j＝23.2hz),59.92,52.93,34.47。esi:c29h25clf3n2o3:m/z(％):541.1500(m+h+),found:541.1501。hplc:chiralpakiccolumn(己烷：2-丙醇＝80:20,0.8ml/min,254nm)；主要对映体＝29.1min,次要对映体＝11.3min.[α]d20＝-134.3(c＝0.17,chcl3)。实施例4本发明的实施例4提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，将替换为得到的产品为粘稠状液体，熔点为168～169℃。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.57(d,j＝7.8hz,1h),7.31(d,j＝8.5hz,2h),7.24-7.19(m,3h),7.17-7.07(m,7h),5.03(d,j＝12.0hz,1h),4.66(t,j＝11.2hz,2h),3.81(s,3h),3.43(s,3h),3.21(t,j＝12.3hz,1h),2.35(s,3h).19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-65.37。13cnmr(101mhz,cdcl3)δ196.43,168.84,139.78,138.85,138.58,135.20(d,j＝1.8hz),131.26,129.86,129.80,129.58(q,jc-f＝282.2hz),129.21,128.71,126.73,126.64,122.51,121.01,119.94,109.16,106.77,69.34,68.84,63.57(q,j＝22.9hz),59.79,52.83,34.37,21.11。esi:c30h27clf3n2o3:m/z(％):555.1657(m+h+),found:555.1663。hplc:chiralpakiccolumn(己烷：2-丙醇＝80:20,0.8ml/min,254nm)；主要对映体＝29.1min,次要对映体＝15.1min.[α]d20＝-148.9(c＝0.17,chcl3)。实施例5本发明的实施例5提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，将替换为得到的产品为粘稠状液体，熔点为178～179℃。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.58(d,j＝7.8hz,1h),7.33-7.25(m,4h),7.23-7.09(m,6h),6.88(d,j＝8.7hz,2h),5.02(s,1h),4.68(d,j＝7.8hz,1h),4.59(d,j＝6.8hz,1h),3.82(s,3h),3.80(s,3h),3.41(s,3h),3.21(s,1h).19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-65.42.13c。nmr(126mhz,cdcl3)δ196.41,168.86,159.78,139.84,138.85,135.13,131.32,130.21,129.22,128.93(q,jc-f＝284.3hz),128.78,128.02,126.73,122.51,121.03,119.95,114.55,109.17,106.77,69.30,68.85,63.49(q,j＝22.9hz),59.80,55.28,52.87,34.36。esi-ms:c30h27clf3n2o4:m/z(％):571.1606(m+h+),found:571.1608。hplc:chiralpakiccolumn(己烷：2-丙醇＝65:35,0.8ml/min,230nm)；主要对映体＝23.6min,次要对映体＝13.9min.[α]d20＝-171.5(c＝0.17,chcl3)。实施例6本发明的实施例6提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，将替换为得到的产品为粘稠状液体，熔点为184～195℃。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(300mhz,cdcl3)δ7.59(d,j＝7.9hz,1h),7.36-7.25(m,7h),7.17(dt,j＝14.8,4.7hz,4h),7.06(s,1h),5.07(s,1h),4.68(s,2h),3.84(s,3h),3.47(s,3h),3.23(s,1h),2.51(s,3h)。19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-65.27。13cnmr(126mhz,cdcl3)δ196.36,168.81,139.91,139.48,138.86,135.13,134.86,129.18,128.79,127.22,127.04(q,jc-f＝183.9hz),126.89,126.71,122.58,121.03,120.00,109.18,106.83,68.84,68.70,63.49(q,j＝21.3hz),59.72,52.89,34.37,15.52。esi:c30h27clf3n2o3s:m/z(％):587.1378(m+h+),found:587.1379。hplc:chiralpakiccolumn(己烷：2-丙醇＝80:20,0.8ml/min,254nm)；主要对映体＝35.8min,次要对映体＝17.0min.[α]d20＝-212.1(c＝0.17,chcl3)。实施例7本发明的实施例7提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，将替换为得到的产品为粘稠状液体。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.56(d,j＝7.7hz,1h),7.50(d,j＝8.0hz,2h),7.33(d,j＝8.3hz,2h),7.24-7.19(m,5h),7.15-7.09(m,3h),5.01(d,j＝10.0hz,1h),4.63(s,2h),4.30(q,j＝6.9,3.7hz,2),3.41(s,3h),3.16(s,1h),1.27(t,j＝7.0hz,3h)。19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-64.96.13cnmr(126mhz,cdcl3)δ196.20,168.19,140.12,138.87,137.47,135.01,132.41,131.07,129.17,129.02(q,jc-f＝283.1hz),128.91,128.50,126.74,122.73,122.61,121.04,120.00,109.19,107.09,68.87,68.64,63.43(q,j＝46.8,24.5hz),62.23,59.55,34.35,13.84。esi-ms：c30h26brclf3n2o3:m/z(％):633.0762(m+h+),found:633.0776。hplc：chiralpakiccolumn(己烷：2-丙醇＝70:30,0.8ml/min,254nm)；主要对映体＝15.6min,次要对映体＝7.5min。实施例8本发明的实施例8提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，将替换为得到的产品为粘稠状液体。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.51-7.48(m,2h),7.34(d,j＝8.6hz,1h),7.28-7.26(m,1h),7.24-7.18(m,4h),7.15-7.09(m,1h),7.05(s,1h),5.23(q,j＝12.4hz,1h),5.08(d,j＝12.5hz,1h),4.71-4.61(m,1h),3.44(s,1h),3.17(t,j＝12.3hz,1h)。19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-65.13.13cnmr(126mhz,cdcl3)δ196.20,168.10,140.10,138.87,137.42,135.01,134.53,132.38,130.68,129.15,128.87,128.45,128.45,128.33,128.08,127.04(q,jc-f＝286.3hz),126.68,122.70,122.64,120.97,120.03,109.18,107.20,68.59,67.94,63.49(q,j＝23.2hz),65.82,59.52,34.37。esi-ms：c35h28brclf3n2o3:m/z(％):695.0918(m+h+),found:695.0924。hplc：chiralpakiccolumn(己烷：2-丙醇＝70:30,0.8ml/min,230nm)；主要对映体＝13.0min,次要对映体＝7.6min。实施例9本发明的实施例9提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，将替换为得到的产品为粘稠状液体，熔点为168～169℃。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(300mhz,cdcl3)δ7.55(d,j＝7.8hz,1h),7.50(d,j＝8.4hz,2h),7.41(dd,j＝8.8,5.3hz,2h),7.26–7.10(m,5h),6.99(s,1h),6.88(t,j＝8.6hz,2h),5.05(s,1h),4.71(s,1h),4.60(d,j＝7.9hz,1h),3.81(s,3h),3.46(s,3h),3.19(s,1h).19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-65.20,103.84。13cnmr(126mhz,cdcl3)δ195.78,168.79,165.79(d,j＝255.2hz),138.89,137.53,133.17,132.37,130.86,130.52,130.45,128.47,127.07(q,jc-f＝283.1hz),126.69,122.65,121.04,120.03,119.04,115.79,115.62,109.20,106.87,68.50,68.17,63.42(q,j＝22.9hz),59.66,52.92,34.38。esi-ms:c29h24brf4n2o3:m/z(％):603.0901(m+h+),found:603.0896。hplc:chiralpakiccolumn(己烷：2-丙醇＝80:20,0.8ml/min,254nm)；主要对映体＝23.9min,次要对映体＝10.3min.[α]d20＝-36.2(c＝0.17,chcl3)。实施例10本发明的实施例10提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，将替换为得到的产品为粘稠状液体，熔点为140～141℃。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(300mhz,cdcl3)δ7.52(dd,j＝10.2,8.2hz,3h),7.39(d,j＝8.4hz,2h),7.32-7.31(m,2h),7.18-7.13(m,2h),6.62(dd,j＝8.4,2.0hz,1h),6.43(d,j＝2.4hz,1h),5.82(d,j＝8.4hz,1h),5.22(s,1h),4.90(s,1h),4.75(d,j＝9.2hz,1h),3.85(s,3h),3.66(s,3h),3.02(s,1h)。19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-65.67.13cnmr(126mhz,cdcl3)δ198.52,168.48,138.71,137.50,137.41,136.06,132.16,131.19,129.74,129.60,129.41,128.76,126.63,126.52,123.08,122.53,120.94,120.45,109.41,106.52,67.11,64.34,63.20,52.64,34.35.127.20(q,jc-f＝572.6,286.4hz),63.05(q,j＝24.0hz)。esi-ms:c29h23brcl2f3n2o3:m/z(％):653.0216(m+h+),found:653.0225。hplc:chiralpakiccolumn(己烷：2-丙醇＝80:20,0.8ml/min,254nm)；主要对映体＝6.9min,次要对映体＝6.5min.[α]d20＝-89.4(c＝0.17,chcl3)。实施例11本发明的实施例11提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，将替换为得到的产品为粘稠状液体，熔点为113～114℃。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(300mhz,cdcl3)δ7.59(d,j＝7.8hz,1h),7.52-7.41(m,5h),7.28-7.21(m,5h),7.17-7.09(m,3h),5.09(d,j＝11.5hz,1h),4.75-4.69(m,2h),3.85(s,3h),3.45(s,3h),3.19(s,1h).19fnmr(282mhz,cdcl3)δ-65.26。13cnmr(101mhz,cdcl3)δ197.40,168.93,138.94,137.62,136.76,133.50,132.47,132.33,131.23,131.00,128.60,128.09(q,jc-f＝281.5hz),127.86,126.78,122.61,122.57,121.08,119.97,109.27,106.90,68.79,68.65,63.4(q,j＝14.7hz),59.43,52.96,34.37。esi-ms:c29h25brf3n2o3:m/z(％):585.0995(m+h+),found:585.0994。hplc:chiralpakiccolumn(己烷：2-丙醇＝80:20,0.8ml/min,254nm)；主要对映体＝29.4min,次要对映体＝11.0min.[α]d20＝-93.6(c＝0.17,chcl3)。实施例12本发明的实施例12提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，将替换为得到的产品为粘稠状液体，熔点为84～85℃。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(300mhz,cdcl3)δ7.63(d,j＝7.8hz,1h),7.53(d,j＝8.5hz,2h),7.34-7.29(m,4h),7.20-7.14(m,1h),6.86-6.84(m,1h),5.12-5.05(m,1h),4.72(d,j＝11.5hz,1h),3.71(s,3h),3.67(s,3h),3.55(d,j＝9.3hz,1h),2.90(t,j＝12.5hz,1h),1.58(s,3h)。19fnmr(282mhz,cdcl3)δ-66.12.13cnmr(101mhz,cdcl3)δ203.03,168.53,138.87,138.22,132.39,132.16,130.92,130.24,129.02(q,jc-f＝282.4hz),128.59,126.70,123.01,122.33,121.03,120.53,109.63,106.14,67.26,66.78,63.09,62.06(q,j＝23.0hz),52.62,34.17,29.40。esi-ms：c24h23brf3n2o3:m/z(％):523.0839(m+h+),found:523.0834。hplc:chiralpakodhcolumn(己烷：2-丙醇＝90:10,0.8ml/min,254nm)；主要对映体＝12.8min,次要对映体＝11.4min.[α]d20＝+43.7(c＝0.17,chcl3)。实施例13本发明的实施例13提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其结构为所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，将替换为得到的产品为粘稠状液体，熔点为98～99℃。将得到的产品进行溶剂旋干，然后通过1hnmr和19fnmr确定dr值，产物的ee值经hplc测定得出。粗产品经柱层析提纯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。1hnmr(300mhz,cdcl3)δ7.56(d,j＝7.0hz,1h),7.41(d,j＝5.6hz,2h),7.30-7.23(m,5h),7.16(t,j＝9.0hz,4h),6.97(s,1h),5.08(s,1h),4.80(s,1h),4.63(d,j＝7.6hz,1h),3.83(s,3h),3.51(s,3h),3.25(s,1h)。19fnmr(282mhz,cdcl3)δ-65.17.13cnmr(126mhz,cdcl3)δ196.33,168.79,139.96,139.15,138.89,135.12,130.73,129.07,128.77,127.73,126.98(q,jc-f＝283.7hz),126.68,122.68,121.05,120.08,109.22,106.92,68.46,68.12,63.63(q,j＝40.8,19.5hz),59.95,52.93,34.44。esi-ms：c52h43cl2f6n4o6:m/z(％):1003.2458(m+h+),found:1003.2461。hplc:chiralpakiccolumn(己烷：2-丙醇＝70:30,0.8ml/min,254nm)；主要对映体＝48.8min,次要对映体＝17.9min.[α]d20＝-262.8(c＝0.17,chcl3)。实施例14本发明的实施例14提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其具体实施方式同实施例1。所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述溶剂为四氢呋喃。实施例15本发明的实施例15提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其具体实施方式同实施例1。所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述过渡金属盐为cu(ch3cn)4pf6。实施例16本发明的实施例16提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其具体实施方式同实施例1。所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述碱为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯。实施例17本发明的实施例17提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其具体实施方式同实施例1。所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述铜盐为cu(no3)2·3h2o。实施例18本发明的实施例18提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其具体实施方式同实施例1。所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述手性配体为实施例19本发明的实施例19提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其具体实施方式同实施例1。所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述手性配体为实施例20本发明的实施例20提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其具体实施方式同实施例1。所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述步骤(2)中温度为25℃。实施例21本发明的实施例21提供了一种基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物，其具体实施方式同实施例1。所述基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的制备方法其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述碱为n,n-二异丙基乙胺。性能评估1.产率：实施例1～21得到的基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的产率进行测试，其产率的计算公式如下：产率(wt％)＝基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的质量/制备原料的总质量*100％。2.对映选择性：实施例1～21得到的基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的对映选择性的测试方法如下：使用赛默飞公司的hplc液相色谱仪，以大赛璐公司的手性柱对所得的基于吲哚骨架的吡咯烷衍生物的一对对映体进行手性分离检测，计算得到对映选择性。表1产率(wt％)对映选择性(％)实施例17792实施例28793实施例36994实施例46593实施例58094实施例67187实施例76382实施例86893实施例96586实施例107385实施例116485实施例127895实施例136172实施例147082实施例156972实施例167171实施例177276实施例187086实施例192890实施例205053实施例21787前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。当前第1页12