一种氟塑料绝缘耐高温补偿电缆的制作方法

文档序号:23091363发布日期:2020-11-27 12:44阅读:108来源:国知局

本发明属于电缆制备技术领域,具体涉及一种氟塑料绝缘耐高温补偿电缆。



背景技术:

补偿电缆适用于电力、冶金、石油、化工、轻纺等工业以及国防、科研等部门自动化测温仪表的多点连接,在使用的过程中有时需要穿越高温区或者电磁干扰区等恶劣环境,从而使补偿电缆发生老化现象,造成信号传输不稳等问题,不能满足人们在特殊环境下的生产需要。

现有的补偿电缆的耐高温性一般,在高温环境下,电缆自身性能下降,使得电缆容易发生损坏,且补偿电缆由于自身韧性低,使得在多次移动和弯折后,电缆表面易出现裂纹,使得电缆无法正常使用。



技术实现要素:

本发明的目的在于提供一种氟塑料绝缘耐高温补偿电缆。

本发明要解决的技术问题:

现有的补偿电缆的耐高温性一般,在高温环境下,电缆自身性能下降,使得电缆容易发生损坏,且补偿电缆由于自身韧性低,使得在多次移动和弯折后,电缆表面易出现裂纹,使得电缆无法正常使用。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现:

一种氟塑料绝缘耐高温补偿电缆,包括如下重量份原料:聚四氟乙烯80-100份、耐高温填料8-10份、增韧填料8-10份、抗氧剂3-5份、润滑剂2-5份;

该补偿电缆由如下步骤制成:

步骤s1:将聚四氟乙烯在温度为350-400℃的条件下,进行加热至聚四氟乙烯完全熔融,加入耐高温填料和增韧填料进行混炼10-15min后,加入抗氧剂和润滑剂,继续混炼15-20min,制得橡胶料;

步骤s2:将橡胶料在温度为350-400℃的条件下,进行压片,得到厚度为3-5mm的橡胶片后,切粒得到橡胶粒,将橡胶粒加入五段单螺杆挤出机,在五段温度分别为350℃、380℃、400℃、380℃、350℃的条件下,进行挤出制得橡胶外皮;

步骤s3:将步骤s2制得的橡胶外皮包覆在铜丝表面,制得补偿电缆。

进一步,所述的抗氧剂为2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)-苯酚和1,2-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼中的一种或两种任意比例混合,润滑剂为聚乙烯蜡和乙撑双硬脂酰胺中的一种或两种任意比例混合。

进一步,所述的耐高温填料由如下步骤制成:

步骤a1:将氯化钙加入去离子水中进行搅拌,至氯化钙完全溶解,加入氢氧化钠溶液,在转速为200-300r/min的条件下,进行搅拌5-10min后,滴加磷酸溶液,继续搅拌1-1.5h后,在温度为50-60℃的条件下,进行保温20-25h后,过滤去除滤液,将滤饼在温度为80℃的条件下,进行干燥,制得羟基磷石灰;

步骤a2:将乙醇、去离子水、氢氧化钠加入反应釜中,在转速为120-150r/min的条件下,进行搅拌至混合均匀,在温度为80-90℃的条件下,加入步骤a1制得的羟基磷石灰和苯基三甲氧基硅烷,进行回流反应4-6h后,在温度为100℃的条件下,进行蒸馏,将底物在温度为115-120℃的条件下,继续保温20-30min,制得改性磷石灰;

步骤a3:将二甲基二乙氧基硅烷、一甲基三乙氧基硅烷,二苯基二乙氧基硅烷进行混合,制得混合液,将乙醇和去离子水加入反应釜中,在转速为200-300r/min,温度为25-30℃的条件下,进行搅拌并加入混合液,在温度为60-70℃的条件下,进行反应1-1.5h后,升温至温度为80℃,去除乙醇后,静置去除水层,继续升温至温度为160-200℃,进行反应5-8h,制得有机硅树脂;

步骤a4:将步骤a3制得的有机硅树脂加入甲苯中,至有机硅树脂完全溶解后,加入步骤a2制得的改性磷石灰,在转速为800-1000r/min的条件下,进行搅拌20-30min后,在频率为3-5khz的条件下,进行超声处理5-10min后,在温度为120℃的条件下,进行蒸馏去除甲苯,制得耐高温填料。

进一步,步骤a1所述的氯化钙、氢氧化钠溶液、磷酸溶液的用量比为1g:3ml:5ml,氢氧化钠溶液的质量分数为30-35%,磷酸溶液的质量分数为40-50%,步骤a2所述的乙醇、去离子水、氢氧化钠、羟基磷石灰的用量比为2ml:5ml:0.3-0.5g:1g,苯基三甲氧基硅烷的用量为羟基磷石灰质量的3-5%,步骤a3所述的二甲基二乙氧基硅烷、一甲基三乙氧基硅烷,二苯基二乙氧基用量体积比为1:1,乙醇、去离子水、混合液的用量体积比为1:3:2,步骤a4所述的有机硅树脂和改性磷石灰的用量质量比为2:1-1.5。

进一步,所述的增韧填料由如下步骤制成:

步骤b1:将间双三氟甲基苯加入反应釜中,在转速为120-150℃,温度为3-5℃的条件下,进行搅拌并缓慢加入混酸,在温度为60-65℃的条件下,保温5-10min后,在温度为35-40℃的条件下,进行搅拌3-5h后,静置至分层去除下层混酸,向上层有机液中加入氯化铁并通入氯气,在温度为20-25℃的条件下,进行反应制得中间体1;

反应过程如下:

步骤b2:将步骤b1制得的中间体1溶于二甲基甲酰胺中,加入碳酸钾和六氟双酚a,在转速为200-300r/min,温度为130-140℃的条件下,进行反应20-25h后,过滤将滤液在温度为160℃的条件下,进行蒸馏去除二甲基甲酰胺后,进行干燥,制得中间体2;

反应过程如下:

步骤b3:将铁粉、乙醇、去离子水加入反应釜中,调节ph值为4-5,在温度为90-95℃的条件下,进行保温1-1.5h后,加入步骤b2制得的中间体2,在转速为150-200r/min,温度为80-90℃的条件下,进行回流反应3-5h后,过滤,调节滤液ph值为9-10,再次过滤,将滤饼进行烘干,制得中间体3;

反应过程如下:

步骤b4:将聚氧化丙烯二醇加入反应釜中,在转速为120-150r/min,温度为70-75℃的条件下,通入氮气进行保护并加入甲苯二异氰酸酯,进行反应2-3h后,在温度为40-50℃的条件下,加入步骤b3制得的中间体3,在温度为60-70℃的条件下,进行反应2-3h后,在温度为80-85℃的条件下,进行保温10-15h,制得增韧填料。

进一步,步骤b1所述的间双三氟甲基苯和混酸用量质量比为1:2-2.2,混酸为摩尔比为1:3的浓硝酸和浓硫酸混合,浓硝酸的质量分数68-70%,浓硫酸的质量分数为70-75%,有机液和氯气用量摩尔比为2:1,氯化铁的用量为有机液质量的5-8%,步骤b2所述的中间体1、碳酸钾、六氟双酚a的用量质量比为2:1:1.5-1.6,步骤b3所述的铁粉、乙醇、去离子水、中间体2的用量比为3-4g:10ml:10ml:7.5-8g,步骤b4所述的聚氧化丙烯二醇、甲苯二异氰酸酯、中间体3的用量质量比为1:1.05:0.85。

本发明的有益效果:本发明在制备一种氟塑料绝缘耐高温补偿电缆的过程中制备了一种耐高温填料,该耐高温填料,先制得羟基磷石灰,羟基磷石灰具有很好的耐热性,且羟基磷石灰表面含有大量活性羟基,再将苯基三甲氧基硅烷进行水解得到硅醇,硅醇与活性羟基进行缩合使得产生共价键附着在羟基磷石灰的表面,相邻硅醇也进行缩合反应,使得羟基磷石灰的产生聚硅氧烷网状结构,使得苯基位于羟基磷石灰表面,苯基含有的共轭双键,进一步提升羟基磷石灰耐高温性,将二甲基二乙氧基硅烷、一甲基三乙氧基硅烷,二苯基二乙氧基硅烷进行水解产生对应硅醇,进一步将硅醇进行聚合制得有机硅树脂,进而将有机硅树脂溶液与改性磷石灰充分混合,再去除甲苯,使得有机硅树脂包覆在改性磷石灰表面,制得耐高温填料,使得制得的补偿电缆具有很好的耐高温性;并制备了一种增韧填料,该增韧填料以间双三氟甲基苯为原料,将间双三氟甲基苯混酸的作用下在苯环上插入硝基,进一步用氯气,在氯化铁的催化下,插入氯原子,制得中间体1,中间体1和六氟双酚a进一步反应,使得中间体1分子插入六氟双酚a分子上,制得中间体2,中间体2在铁粉的作用下,将硝基还原成氨基,进而用聚氧化丙烯二醇和甲苯二异氰酸酯制备聚胺酯弹性体,并用中间体3充当扩链剂,制得增韧填料,该增韧填料具有很好的机械性能,且增韧填料分子上还有大量的氟,氟具有向聚合物表面迁移的特性,易在聚合物表面富集,进而使得补偿电缆的疏水性增加,提升耐水效果。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种氟塑料绝缘耐高温补偿电缆,包括如下重量份原料:聚四氟乙烯80份、耐高温填料8份、增韧填料8份、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)-苯酚3份、聚乙烯蜡2份;

该补偿电缆由如下步骤制成:

步骤s1:将聚四氟乙烯在温度为350℃的条件下,进行加热至聚四氟乙烯完全熔融,加入耐高温填料和增韧填料进行混炼10min后,加入2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)-苯酚和聚乙烯蜡,继续混炼15min,制得橡胶料;

步骤s2:将橡胶料在温度为350℃的条件下,进行压片,得到厚度为3mm的橡胶片后,切粒得到橡胶粒,将橡胶粒加入五段单螺杆挤出机,在五段温度分别为350℃、380℃、400℃、380℃、350℃的条件下,进行挤出制得橡胶外皮;

步骤s3:将步骤s2制得的橡胶外皮包覆在铜丝表面,制得补偿电缆。

所述的耐高温填料由如下步骤制成:

步骤a1:将氯化钙加入去离子水中进行搅拌,至氯化钙完全溶解,加入氢氧化钠溶液,在转速为200r/min的条件下,进行搅拌5min后,滴加磷酸溶液,继续搅拌1h后,在温度为50℃的条件下,进行保温20h后,过滤去除滤液,将滤饼在温度为80℃的条件下,进行干燥,制得羟基磷石灰;

步骤a2:将乙醇、去离子水、氢氧化钠加入反应釜中,在转速为120r/min的条件下,进行搅拌至混合均匀,在温度为80℃的条件下,加入步骤a1制得的羟基磷石灰和苯基三甲氧基硅烷,进行回流反应4h后,在温度为100℃的条件下,进行蒸馏,将底物在温度为115℃的条件下,继续保温20min,制得改性磷石灰;

步骤a3:将二甲基二乙氧基硅烷、一甲基三乙氧基硅烷,二苯基二乙氧基硅烷进行混合,制得混合液,将乙醇和去离子水加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为25℃的条件下,进行搅拌并加入混合液,在温度为60℃的条件下,进行反应1h后,升温至温度为80℃,去除乙醇后,静置去除水层,继续升温至温度为160℃,进行反应5h,制得有机硅树脂;

步骤a4:将步骤a3制得的有机硅树脂加入甲苯中,至有机硅树脂完全溶解后,加入步骤a2制得的改性磷石灰,在转速为800r/min的条件下,进行搅拌20min后,在频率为3khz的条件下,进行超声处理5min后,在温度为120℃的条件下,进行蒸馏去除甲苯,制得耐高温填料。

所述的增韧填料由如下步骤制成:

步骤b1:将间双三氟甲基苯加入反应釜中,在转速为120℃,温度为3℃的条件下,进行搅拌并缓慢加入混酸,在温度为60℃的条件下,保温5min后,在温度为35℃的条件下,进行搅拌3h后,静置至分层去除下层混酸,向上层有机液中加入氯化铁并通入氯气,在温度为20℃的条件下,进行反应制得中间体1;

步骤b2:将步骤b1制得的中间体1溶于二甲基甲酰胺中,加入碳酸钾和六氟双酚a,在转速为200r/min,温度为130℃的条件下,进行反应20h后,过滤将滤液在温度为160℃的条件下,进行蒸馏去除二甲基甲酰胺后,进行干燥,制得中间体2;

步骤b3:将铁粉、乙醇、去离子水加入反应釜中,调节ph值为4,在温度为90℃的条件下,进行保温1h后,加入步骤b2制得的中间体2,在转速为150r/min,温度为80℃的条件下,进行回流反应3h后,过滤,调节滤液ph值为9,再次过滤,将滤饼进行烘干,制得中间体3;

步骤b4:将聚氧化丙烯二醇加入反应釜中,在转速为120r/min,温度为70℃的条件下,通入氮气进行保护并加入甲苯二异氰酸酯,进行反应2h后,在温度为40℃的条件下,加入步骤b3制得的中间体3,在温度为60℃的条件下,进行反应2h后,在温度为80℃的条件下,进行保温10h,制得增韧填料。

实施例2

一种氟塑料绝缘耐高温补偿电缆,包括如下重量份原料:聚四氟乙烯90份、耐高温填料9份、增韧填料9份、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)-苯酚4份、聚乙烯蜡3份;

该补偿电缆由如下步骤制成:

步骤s1:将聚四氟乙烯在温度为380℃的条件下,进行加热至聚四氟乙烯完全熔融,加入耐高温填料和增韧填料进行混炼13min后,加入2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)-苯酚和聚乙烯蜡,继续混炼18min,制得橡胶料;

步骤s2:将橡胶料在温度为380℃的条件下,进行压片,得到厚度为4mm的橡胶片后,切粒得到橡胶粒,将橡胶粒加入五段单螺杆挤出机,在五段温度分别为350℃、380℃、400℃、380℃、350℃的条件下,进行挤出制得橡胶外皮;

步骤s3:将步骤s2制得的橡胶外皮包覆在铜丝表面,制得补偿电缆。

所述的耐高温填料由如下步骤制成:

步骤a1:将氯化钙加入去离子水中进行搅拌,至氯化钙完全溶解,加入氢氧化钠溶液,在转速为250r/min的条件下,进行搅拌8min后,滴加磷酸溶液,继续搅拌1.3h后,在温度为55℃的条件下,进行保温23h后,过滤去除滤液,将滤饼在温度为80℃的条件下,进行干燥,制得羟基磷石灰;

步骤a2:将乙醇、去离子水、氢氧化钠加入反应釜中,在转速为130r/min的条件下,进行搅拌至混合均匀,在温度为85℃的条件下,加入步骤a1制得的羟基磷石灰和苯基三甲氧基硅烷,进行回流反应5h后,在温度为100℃的条件下,进行蒸馏,将底物在温度为118℃的条件下,继续保温25min,制得改性磷石灰;

步骤a3:将二甲基二乙氧基硅烷、一甲基三乙氧基硅烷,二苯基二乙氧基硅烷进行混合,制得混合液,将乙醇和去离子水加入反应釜中,在转速为250r/min,温度为28℃的条件下,进行搅拌并加入混合液,在温度为65℃的条件下,进行反应1.3h后,升温至温度为80℃,去除乙醇后,静置去除水层,继续升温至温度为180℃,进行反应6h,制得有机硅树脂;

步骤a4:将步骤a3制得的有机硅树脂加入甲苯中,至有机硅树脂完全溶解后,加入步骤a2制得的改性磷石灰,在转速为900r/min的条件下,进行搅拌25min后,在频率为4khz的条件下,进行超声处理8min后,在温度为120℃的条件下,进行蒸馏去除甲苯,制得耐高温填料。

所述的增韧填料由如下步骤制成:

步骤b1:将间双三氟甲基苯加入反应釜中,在转速为130℃,温度为4℃的条件下,进行搅拌并缓慢加入混酸,在温度为63℃的条件下,保温8min后,在温度为38℃的条件下,进行搅拌4h后,静置至分层去除下层混酸,向上层有机液中加入氯化铁并通入氯气,在温度为23℃的条件下,进行反应制得中间体1;

步骤b2:将步骤b1制得的中间体1溶于二甲基甲酰胺中,加入碳酸钾和六氟双酚a,在转速为250r/min,温度为140℃的条件下,进行反应22h后,过滤将滤液在温度为160℃的条件下,进行蒸馏去除二甲基甲酰胺后,进行干燥,制得中间体2;

步骤b3:将铁粉、乙醇、去离子水加入反应釜中,调节ph值为5,在温度为95℃的条件下,进行保温1.5h后,加入步骤b2制得的中间体2,在转速为200r/min,温度为85℃的条件下,进行回流反应4h后,过滤,调节滤液ph值为10,再次过滤,将滤饼进行烘干,制得中间体3;

步骤b4:将聚氧化丙烯二醇加入反应釜中,在转速为130r/min,温度为72℃的条件下,通入氮气进行保护并加入甲苯二异氰酸酯,进行反应3h后,在温度为45℃的条件下,加入步骤b3制得的中间体3,在温度为65℃的条件下,进行反应3h后,在温度为82℃的条件下,进行保温13h,制得增韧填料。

实施例3

一种氟塑料绝缘耐高温补偿电缆,包括如下重量份原料:聚四氟乙烯100份、耐高温填料10份、增韧填料10份、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)-苯酚5份、聚乙烯蜡5份;

该补偿电缆由如下步骤制成:

步骤s1:将聚四氟乙烯在温度为400℃的条件下,进行加热至聚四氟乙烯完全熔融,加入耐高温填料和增韧填料进行混炼15min后,加入2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)-苯酚和聚乙烯蜡,继续混炼20min,制得橡胶料;

步骤s2:将橡胶料在温度为400℃的条件下,进行压片,得到厚度为5mm的橡胶片后,切粒得到橡胶粒,将橡胶粒加入五段单螺杆挤出机,在五段温度分别为350℃、380℃、400℃、380℃、350℃的条件下,进行挤出制得橡胶外皮;

步骤s3:将步骤s2制得的橡胶外皮包覆在铜丝表面,制得补偿电缆。

所述的耐高温填料由如下步骤制成:

步骤a1:将氯化钙加入去离子水中进行搅拌,至氯化钙完全溶解,加入氢氧化钠溶液,在转速为300r/min的条件下,进行搅拌10min后,滴加磷酸溶液,继续搅拌1.5h后,在温度为60℃的条件下,进行保温25h后,过滤去除滤液,将滤饼在温度为80℃的条件下,进行干燥,制得羟基磷石灰;

步骤a2:将乙醇、去离子水、氢氧化钠加入反应釜中,在转速为150r/min的条件下,进行搅拌至混合均匀,在温度为90℃的条件下,加入步骤a1制得的羟基磷石灰和苯基三甲氧基硅烷,进行回流反应6h后,在温度为100℃的条件下,进行蒸馏,将底物在温度为120℃的条件下,继续保温30min,制得改性磷石灰;

步骤a3:将二甲基二乙氧基硅烷、一甲基三乙氧基硅烷,二苯基二乙氧基硅烷进行混合,制得混合液,将乙醇和去离子水加入反应釜中,在转速为300r/min,温度为30℃的条件下,进行搅拌并加入混合液,在温度为70℃的条件下,进行反应1.5h后,升温至温度为80℃,去除乙醇后,静置去除水层,继续升温至温度为200℃,进行反应8h,制得有机硅树脂;

步骤a4:将步骤a3制得的有机硅树脂加入甲苯中,至有机硅树脂完全溶解后,加入步骤a2制得的改性磷石灰,在转速为1000r/min的条件下,进行搅拌30min后,在频率为5khz的条件下,进行超声处理10min后,在温度为120℃的条件下,进行蒸馏去除甲苯,制得耐高温填料。

所述的增韧填料由如下步骤制成:

步骤b1:将间双三氟甲基苯加入反应釜中,在转速为150℃,温度为5℃的条件下,进行搅拌并缓慢加入混酸,在温度为65℃的条件下,保温10min后,在温度为40℃的条件下,进行搅拌5h后,静置至分层去除下层混酸,向上层有机液中加入氯化铁并通入氯气,在温度为25℃的条件下,进行反应制得中间体1;

步骤b2:将步骤b1制得的中间体1溶于二甲基甲酰胺中,加入碳酸钾和六氟双酚a,在转速为300r/min,温度为140℃的条件下,进行反应25h后,过滤将滤液在温度为160℃的条件下,进行蒸馏去除二甲基甲酰胺后,进行干燥,制得中间体2;

步骤b3:将铁粉、乙醇、去离子水加入反应釜中,调节ph值为5,在温度为95℃的条件下,进行保温1.5h后,加入步骤b2制得的中间体2,在转速为200r/min,温度为90℃的条件下,进行回流反应5h后,过滤,调节滤液ph值为10,再次过滤,将滤饼进行烘干,制得中间体3;

步骤b4:将聚氧化丙烯二醇加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为75℃的条件下,通入氮气进行保护并加入甲苯二异氰酸酯,进行反应3h后,在温度为50℃的条件下,加入步骤b3制得的中间体3,在温度为70℃的条件下,进行反应3h后,在温度为85℃的条件下,进行保温15h,制得增韧填料。

对比例

本对比例为市场上一种常见的补偿电缆。

对实施例1-3和对比例制得的补偿电缆进行性能测试,测试结果如下表1所示;

表1

由上表1可知实施例1-3制得的补偿电缆的热变形温度为446-453℃,弯曲强度为41.9-42.8mpa,弯曲模量为2.03-2.06gpa,对比例制得的补偿电缆的热变形温度为352℃,弯曲强度为31.6mpa,弯曲模量为1.63gpa,表面本发明具有很好的耐高温性和柔韧性。

以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。

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