提高亚氨基二琥珀酸盐产品有效含量的存储方法及其应用与流程

本发明涉及亚氨基二琥珀酸盐生产技术领域，尤其涉及一种提高亚氨基二琥珀酸盐产品有效含量的存储方法，以及该存储方法的应用。

背景技术：

亚氨基二琥珀酸盐是一类绿色可降解、螯合性能优良的环保型螯合剂，其种类较多，包括铵盐、锌盐、四钠盐等，可广泛应用于农业、工业、日化等领域，将会是未来市场的主流化工品之一。目前市售亚氨基二琥珀酸盐产品一般为固含量40％的液体产品，按产品标准要求其有效含量在33％(w/w)左右，该有效含量对应于生产原料的转化率需达到82％以上。亚氨基二琥珀酸盐的生产一般以顺丁烯二酸酐和氨作为原料，随着技术的发展，开发出以马来酸、天冬氨酸及其盐为原料的生产工艺，比马来酸酐加氨工艺更加安全环保。但因有机反应的平衡制约，反应过程不可避免存在原料残留(如天冬氨酸、马来酸)和副产物产生(如富马酸、苹果酸等)，使反应转化率达到一定程度后再难以提高，而且当某些工艺参数出现波动的情况，造成转化率只能达到78％左右，即使继续反应也无法达到合格品转化率要求，导致产品的有效含量不合格。对于不合格品的处理，现有方式要么采取降价销售，要么分批少量掺加到转化率较高的批次中，但这些都会直接影响企业效益。

技术实现要素：

为解决现有技术存在的不足，本发明提供了一种通过存储提高亚氨基二琥珀酸盐有效含量的方法，可应用于使亚氨基二琥珀酸盐生产中转化率低、有效含量不合格的产品转化为合格产品，提高亚氨基二琥珀酸盐的生产收益。

为实现上述目的，本发明提供了一种提高亚氨基二琥珀酸盐产品有效含量的存储方法，是在亚氨基二琥珀酸盐产品存放过程，将亚氨基二琥珀酸盐产品盛装在白色或无色透明塑料包装桶内，密封后置于平均温度20℃以上、平均光照强度50000lx以上环境下静置存放。

本发明的存储方法，在不需向亚氨基二琥珀酸盐产品加入任何物质，改变产品任何性状的前提下，进行密封存放，只需保证存放环境的温度条件以及由包装桶与环境光照共同形成的光照条件，便可使在生产过程无法再提高转化率的产品在存放期间进行继续化学转化，经过一定存放时间即使存在间隔存放情况，只需光照与时间的累积达到要求后便能够显著提高产品的有效含量。该存储方法，操作简单、便捷，能够显著提高亚氨基二琥珀酸盐的生产收益，且对于产品不会带来副产物和杂质的影响。

作为对上述技术方案的限定，包装桶采用单层、间隔码放。

亚氨基二琥珀酸盐产品的存放可以采用多层叠放，也可以单层码放，以单层、间隔方式码放更利于增加桶内产品的光照强度，加速转化率和有效含量的提高，缩短存放时间。

作为对上述技术方案的限定，所述塑料包装桶选用pe材质、吨包装桶。

作为对上述技术方案的限定，所述静置存放60天以上，得到亚氨基二琥珀酸盐产品的有效含量提高3％以上。

进一步限定存放码放方式、存储时盛装产品的包装桶材质与规格以及存储时间，以获得产品有效含量的显著提高。

同时，本发明还提供了如上所述提高亚氨基二琥珀酸盐产品有效含量的存储方法的应用，即采用该存储方法使生产中出现的亚氨基二琥珀酸盐不合格产品转化为合格产品。

本发明的存储方法可应用于所有需要提高亚氨基二琥珀酸盐产品有效含量的情况，其中应用于对不合格产品的处理，更具生产应用价值。

作为对上述技术方案的限定，在平均温度20℃以上、平均光照强度50000lx以上环境下，将有效含量为30～32％的亚氨基二琥珀酸盐不合格产品静置存放60天得到有效含量为33％以上的合格产品。

综上所述，采用本发明的存储方法，只需将亚氨基二琥珀酸盐产品静置存放在特定环境下，经过一段时间的累积便可获得有效含量较存储前得到显著提高的产品，不仅操作简单、便捷，成果显著，而且对于产品不会带来副产物和杂质影响，尤其对于生产中转化率低、有效含量未达标的不合格产品，是一种节能、环保且有效的处理方法，为企业带来显著经济效益。

附图说明

下面结合附图及具体实施例方式对本发明做更进一步详细说明：

图1为亚氨基二琥珀酸盐产品的有效含量检测过程照片；

图2为亚氨基二琥珀酸盐不合格产品采用本存储方法的存放照片。

具体实施方式

下面将结合实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例

本实施例涉及一种可提高亚氨基二琥珀酸盐产品有效含量的存储方式。

亚氨基二琥珀酸盐为液体产品，生产中对于亚氨基二琥珀酸盐产品的评价指标有：固含量、转化率和有效含量，其中转化率能体现反应的进行程度，这三个指标的关系为有效含量÷固含量＝转化率。

亚氨基二琥珀酸盐的固含量、有效含量的测定可参照标准q/01ds01-2015《亚氨基二琥珀酸四钠盐》。

亚氨基二琥珀酸盐有效含量的检测也可采用电位滴定法，即利用硫酸铜标准滴定溶液滴定亚氨基二琥珀酸盐溶液至出现电位突跃点(即理论终点)，由消耗的硫酸铜标准滴定溶液的体积算出亚氨基二琥珀酸钠盐含量。

电位滴定法如下：

1、试剂或材料

乙酸-乙酸钠缓冲溶液：ph≈5.1，称取136.08g结晶乙酸钠(82.03g无水乙酸钠)溶于100ml水，加20ml乙酸(冰醋酸)，稀释至1000ml；

硫酸溶液：质量浓度20％；

硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(na2s2o3)＝0.1mol/l；

淀粉指示液：10g/l；

硫酸铜标准滴定溶液：c(cuso4)≈0.12mol/l；硫酸铜标准溶液配制后需进行标定，移取20ml硫酸铜标准滴定溶液置于碘量瓶中，加入25ml水，加5ml硫酸溶液及3g碘化钾，摇匀，于暗处放置10min后，加入100ml水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，近终点时，加3ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失；同时做空白试验。

2、仪器设备

自动电位滴定仪：配有双盐桥饱和甘汞参比电极、铜电极、电位滴定专用杯。

3、分析步骤

称取约1.0g试样于烧杯中，精确到0.2mg，加入70ml水，再加入20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，置于搅拌台，接入电极，用硫酸铜标准滴定溶液滴定至电位突跃点(在电位突跃点附近应放慢滴定速度)，见图1所示，平行测定三次。

4、结果计算

以亚氨基二琥珀酸四钠盐为例，其有效含量以质量分数w2计，按式(1)计算：

式中：

v——试样消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(ml)；

c——硫酸铜标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/l)；

m——亚氨基二琥珀酸四钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(m＝337.1)；

m——试料的质量的数值，单位为克(g)。

下面实施例和对比例中亚氨基二琥珀酸盐的有效含量均采用电位滴定法。

实施例1

亚氨基二琥珀酸盐不合格产品取样检测，样品亚氨基二琥珀酸四钠盐的固含量为40.2％，有效含量为30.0％，将该不合格产品盛装在白色pe吨包装桶内，密封后采用单层、间隔码放的方式置于可进行日光照射的场地如阳光直射下的空旷地，见图2所示。包装桶执行标准gb/t-19161-2016，具体参数为：满载容量1062l，外箱尺寸1200×1000×1135(长×宽×高)，对称部位壁厚比1.1:1，平均壁厚1.5mm，气密性气压20kpa保持10min不泄露。在石家庄循环化工园区于5月至10月间，日均温度24℃以上、日均光照强度50000lx以上环境下静置存放60天后，取样检测结果为固含量40.2％，有效含量33.1％。

实施例2

将亚氨基二琥珀酸盐不合格产品取样检测，样品固含量为41.8％，有效含量为31.8％，将该不合格产品盛装在透明pe吨包装桶内，密封后单层码放于带有光照设备的恒温室内，控制室内温度45℃，光照强度80000lx左右，静置存放68天后，取样检测结果为固含量41.8％，有效含量33.4％。

实施例3

亚氨基二琥珀酸盐合格产品，其固含量为40.7％，有效含量为32.0％，将该合格产品盛装在白色pe吨包装桶内，密封后采用单层、紧凑排列的方式置于带有光照设备的恒温室内，控制室内温度42℃，光照强度160000lx左右，静置存放80天后，取样检测结果为固含量40.7％，有效含量34.4％。

对比例1

生产出现一批亚氨基二琥珀酸四钠盐不合格产品，检测其转化率为78.4％，有效含量为31.5％，将该批物料在反应罐内、保持反应温度条件下继续反应并取样检测转化率，结果见下表。

经过98天继续反应后，转化率基本不变且有下降的趋势，说明当转化率达不到合格产品要求时，延长反应时间也无法使转化率达到合格标准。

对比例2

亚氨基二琥珀酸盐合格产品，检测其固含量为41.5％，有效含量为31.6％，产品盛装在白色pe吨包装桶内，密封后按化工品存储要求，单层码放置于阴凉避光处，存放80天后，检测固含量为41.5％，有效含量为31.6％。

对比例3

亚氨基二琥珀酸盐不合格产品，检测其固含量为40.6％，有效含量为30.8％，盛装在白色pe吨包装桶内，密封后单层间隔码放置于可进行日光照射的场地，在日均温度低于15℃、日均光照强度40000lx环境下静置存放2个月后，取样检测结果为固含量40.6％，有效含量31.2％。

实施例2、3及对比例1～3使用的包装桶，其参数均同实施例1。

对比实施例一与对比例1～3的结果可见，采用本发明的存储方法，将亚氨基二琥珀酸盐产品静置存放在特定环境下，累积经过一段时间后可使产品有效含量得到显著提高，尤其对于生产中转化率低、有效含量未达标的不合格产品，是最佳的处理手段。