一种超四面体金属有机框架材料、其制备方法及应用与流程

文档序号:23419232发布日期:2020-12-25 11:41阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种超四面体金属有机框架材料,其特征在于,其组成的化学式表示为:[m3(oh/o)(h2o/f)(btc)2(tpt)2/3],其中m3为mg3、mn3、fe3、co3、ni3、zn3、al3、sc3、in3、ga3、tixmg3-x、tixfe3-x、tixco3-x、tixni3-x、vxmg3-x、vxfe3-x、vxco3-x、vxni3-x、scxmg3-x、scxfe3-x、scxco3-x、scxni3-x、gaxmg3-x、gaxfe3-x、gaxco3-x、gaxni3-x、inxmg3-x、inxfe3-x、inxco3-x、inxni3-x中任意一种。

2.根据权利要求1所述的一种超四面体金属有机框架材料,其特征在于,所述超四面体金属有机框架材料是通过超四面体建筑单元构筑出具有超微孔四边形窗口和介孔方钠石笼的金属有机框架材料,设为st-sod-mofs;所述st-sod-mofs是由金属三聚体节点组成的超四面体结构单元以角共享的方式形成的方钠石网状拓扑结构,拥有介孔尺寸的β空腔,骨架中的每个β空腔可以通过六个超微孔四边形窗口联通,而其它八个六边形窗口是封闭的。

3.根据权利要求2所述的一种超四面体金属有机框架材料,其特征在于,所述st-sod-mofs中st-sod-co制备方法包括如下步骤:

首先将coso4·7h2o、2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪和1,3,5-苯三甲酸盐分散于混合溶剂中,并加入四氟硼酸进行酸化;之后将此混合的悬浊液通过溶剂热的方式反应,然后进行收集、洗涤、真空干燥后得到目标产物st-sod-co。

4.根据权利要求3所述的一种超四面体金属有机框架材料,其特征在于,coso4·7h2o、2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪与1,3,5-苯三甲酸盐的摩尔比为9:6:2,所述混合溶剂由n,n-二甲基甲酰胺与甲醇按体积比4:1混合而成;其中四氟硼酸为50wt%的水溶液;悬浊液加热温度为110-140℃,反应时间3-10d。

5.根据权利要求2所述的一种超四面体金属有机框架材料,其特征在于,所述st-sod-mofs中st-sod-ni制备方法包括如下步骤:

首先将ni(no3)2·6h2o、2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪和1,3,5-苯三甲酸盐分散于混合溶剂中,并加入氟硅酸进行酸化;之后将此混合的悬浊液通过溶剂热的方式反应,然后进行收集、dma洗涤、真空干燥后得到目标产物st-sod-ni。

6.根据权利要求5所述的一种超四面体金属有机框架材料,其特征在于,ni(no3)2·6h2o、2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪与1,3,5-苯三甲酸盐的摩尔比为9:6:2,所述混合溶剂由n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺和甲醇按体积比3:3:1混合而成;其中氟硅酸为25wt%或者35wt%的水溶液;悬浊液加热温度为110-140℃,反应时间3-10d。

7.根据权利要求2所述的一种超四面体金属有机框架材料,其特征在于,所述st-sod-mofs中st-sod-co/ti制备方法包括如下步骤:

首先将cocl2·6h2o、二氯二茂钛、2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪和1,3,5-苯三甲酸盐分散于混合溶剂中,并加入氟硅酸进行酸化;之后将此混合的悬浊液通过溶剂热的方式反应,然后进行收集、dma洗涤、真空干燥后得到目标产物st-sod-co/ti。

8.根据权利要求7所述的一种超四面体金属有机框架材料,其特征在于,cocl2·6h2o、二氯二茂钛、2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪和1,3,5-苯三羧酸盐的摩尔比为6:3:6:2,所述混合溶剂由n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺和甲醇按体积比3:3:1混合而成;其中氟硅酸为25wt%或者35wt%的水溶液;悬浊液加热温度为110-140℃,反应时间3-10d。

9.一种如权利要求1-8任意一项超四面体金属有机框架材料的应用,其特征在于,所述超四面体金属有机框架材料用于轻质烃类气体的分离。

10.根据权利要求9所述的超四面体金属有机框架材料的应用,其特征在于,用于c2h2与co2气体的分离。


技术总结
本发明公开了一种基于窗口空间定向组装策略构建的超四面体金属有机框架及其制备方法和应用;提出新型的窗口空间定向组装策略并设计合成了一系列基于超四面体建筑单元构以角共享的方式筑出具有超微孔四边形窗口和介孔方钠石笼的金属有机框架材料ST‑sod‑MOFs,该类金属有机框架材料结构通式为:[M3(OH/O)(H2O/F)(btc)2(tpt)2/3],式中M为一种金属离子或者两种异金属离子的组合,为镁、锰、铁、钴、镍、锌、铝、钪、镓、铟等单一金属离子或者钛、钒、钪、镓、铟分别与铁、钴、镍、镁之一的两元组合。该类金属有机框架材料由三核金属离子簇节点与有机配体通过配位键形成的三维方钠石型网络骨架。其中,ST‑sod‑Co/Ti不仅具有良好的热稳定性和较高的耐酸碱稳定性,还在C2H2/CO2分离方面表现出良好的性能。

技术研发人员:张磊;李芳芳;游建钧;花能斌;王乾廷;陈文哲
受保护的技术使用者:福建工程学院
技术研发日:2020.09.17
技术公布日:2020.12.25
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