可固化的组合物和显示装置的制作方法

相关申请的交叉引用

本申请要求于2019年10月1日提交的韩国专利申请no.10-2019-0121696的优先权，由此出于所有目的通过引用将该韩国专利申请并入，就如同在此完全阐述该韩国专利申请一样。

实施例涉及可固化组合物和显示装置。

背景技术：

有机电元件是包括一个或多个由有机材料组成的有机层的器件。有机电元件包括有机发光二极管(oled)、有机太阳能电池、有机感光体或有机晶体管等。

有机发光器件可以被包括在显示装置中。然而，有机发光器件中包括的有机层可能非常容易被诸如湿气或氧气的外部材料氧化。显示装置可以包括包封部分，以防止诸如湿气或氧气的外部材料渗透有机电元件。

因此，在包封部分中需要优异的吸湿性和光学性能，以保护有机电元件免受诸如湿气或氧气的外部材料的侵害。

技术实现要素：

实施例可以提供一种能够形成吸湿性和光学性能优异的包封部分的可固化组合物。

此外，实施例可以提供一种显示装置，其包括具有优异的吸湿性和光学性能的包封部分。

根据一方面，实施例可以提供一种包括吸湿性颗粒和光可固化单体的可固化组合物。

吸湿性颗粒包括：金属芯，其包括稀土金属；和连接至所述金属芯的硅烷表面改性部分。

金属芯可以包括稀土金属的氢氧化物。

硅烷表面改性部分可以通过硅烷偶联剂与稀土金属之间的脱水缩合反应而形成。

吸湿性颗粒的直径可以为1nm至100nm。

吸湿性颗粒在表面上包括由以下化学式1表示的部分结构：

[化学式1]

si(ox)ayb

在化学式1中，

a和b均是从1到3的整数，a+b是4，

x是金属芯的金属原子，

y是彼此独立的羟基、c1-c20的烷基、或c2-c20的烯基，并且

烷基和烯基可以分别被丙烯氧基、甲基丙烯氧基、胺基、巯基丙烯氧基、巯基甲基丙烯氧基和环氧丙氧基中的至少一个取代，或可以不被取代。

光可固化单体可以包括(甲基)丙烯酰基。

根据另一方面，实施例可以提供一种显示装置，该显示装置包括基板、位于该基板上的有机电元件和包封部分。

包封部分包括吸湿性颗粒，包封部分定位于基板的外围部分上，并且围绕有机电元件的侧表面。吸湿性颗粒包括稀土金属芯和连接至该金属芯的硅烷表面改性部分。

包封部分还包括(甲基)丙烯酸酯树脂。

吸湿性颗粒分散在(甲基)丙烯酸酯树脂中。

显示装置还包括：面对所述基板的包封基板；定位于包封基板的一个表面上的滤色器；以及定位于所述基板的一个表面上的薄膜晶体管。

显示装置还包括钝化层，该钝化层被定位为覆盖有机电元件的上部和侧部。

包封部分的一部分位于钝化层上。

显示装置还包括填充树脂，该填充树脂填充有机电元件与包封基板之间的间隙。

根据示例性实施例，提供了一种可固化组合物和显示装置，其包括具有金属芯和连接至所述金属芯的硅烷表面改性部分的吸湿性颗粒，以提供具有优异的抗湿性质和光学性质的包封部分。

附图说明

结合附图考虑下面的具体实施方式，将更清楚地理解本公开的上述和其他目的、特征和优点，在附图中：

图1是示意性地示出根据实施例的吸湿性颗粒的视图；

图2是根据实施例的显示装置的截面图；

图3是用于解释根据实施例的显示装置的包封部分的视图；

图4和图5是在制造示例1中制备的氢氧化镧颗粒的sem照片；

图6至图10是ft-ir光谱，其用于确定氢氧化镧纳米颗粒的表面是否已被硅烷偶联剂mps和aptes改性；

图11至图13是根据制造示例1和2的氢氧化镧纳米颗粒和吸湿性纳米颗粒的热重分析(tga)结果；

图14是在制造示例1中制备的氢氧化镧纳米颗粒的sem照片；

图15是在制造示例2中制备的其表面被mps改性的吸湿性纳米颗粒的sem照片；

图16是在制造示例2中制备的其表面被aptes改性的吸湿性纳米颗粒的sem照片；

图17至图19是用于测量使用实施例3至8和比较示例1至4的可固化组合物制备的膜的光学性质的数据；

图20是为了评估抗湿性质而准备的样品的截面图；

图21是示出使用比较示例1的可固化组合物包封的氯化钴纸的颜色变化的视图；

图22至图24是示出使用根据实施例3至5的可固化组合物包封的氯化钴纸的颜色变化的视图；并且

图25至图27是示出使用根据实施例6至8的可固化组合物的包封的氯化钴纸的颜色变化的视图。

具体实施方式

在本发明的示例或实施例的以下描述中，将参考附图，在附图中通过说明的方式示出了可以实施的特定示例或实施例，并且在附图中，相同的附图标记和符号即使在彼此不同的附图中显示时，也可以用于指定相同或相似的部件。此外，在本发明的示例或实施例的以下描述中，当确定本文中并入的公知功能和部件的详细描述可能使本发明的一些实施例的主题相当不清楚时，将省略这种详细描述。本文使用的诸如“包括”、“具有”、“包含”、“构成”、“组成”和“形成”之类的术语通常旨在允许添加其他部件，除非该术语与术语“仅”一起使用。如本文所使用的，单数形式旨在包括复数形式，除非上下文另外明确指出。

本文可以使用诸如“第一”、“第二”、“a”、“b”、“(a)”或“(b)”之类的术语来描述本发明的要素。这些术语中的每一个不用于限定要素的本质、顺序、序列或数量等，而仅用于将对应的要素与其他要素区分开。

当提到第一元件与第二元件“连接或耦合”、“接触或重叠”等时，其应当解释为，第一元件不仅可以与第二元件“直接连接或耦合”或“直接接触或重叠”，而是也可以将第三元件“插入”在第一元件和第二元件之间，或者可以将第一元件和第二元件经由第四元件彼此“连接或耦合”、“接触或重叠”等。在此，第二元件可以被包括在彼此“连接或耦合”、“接触或重叠”等的两个或更多个元件中的至少一个中。

当使用时间相对术语(例如“之后”、“随后”、“下一个”、“之前”等)来描述元件或构造的工艺或操作、或操作、处理、制造方法中的流程或步骤时，这些术语可以用于描述非连续或非顺序的工艺或操作，除非一起使用术语“直接”或“立即”。

此外，在提及任何尺度、相对尺寸等时，应考虑到：元件或特征的数值或对应的信息(例如水平、范围等)所包括的公差或误差范围可以由各种因素(例如，工艺因素、内部或外部影响、噪声等)引起，即使未指定相关说明。此外，术语“可以”完全涵盖术语“能够”的所有含义。

根据实施例的可固化组合物包括吸湿性颗粒和光可固化单体。

图1是示意性示出根据实施例的吸湿性颗粒的视图。

参考图1，吸湿性颗粒100包括金属芯110和硅烷表面改性部分120。

金属芯110包括稀土金属。当金属芯110包括稀土金属时，这可以意味着，例如，金属芯110包括稀土金属原子。

金属芯110可以包括选自以下元素组成的组中的一种或多种：镧(la)、钪(sc)、钇(y)、铈(ce)、钕(nd)、钷(pm)、钐(sm)、钆(gd)、铽(tb)、钬(ho)、铒(er)、铥(tm)、镱(yb)和钌(lu)。当金属芯110包括稀土金属时，吸湿性颗粒100具有优异的吸湿性并且可以是透明的，使得根据实施例的可固化组合物可以形成吸湿性和光学性能优异的包封部分。

金属芯110可以包括稀土金属的氢氧化物。例如，金属芯110可以包括选自以下元素组成的组中的一种或多种的氢氧化物：镧(la)、钪(sc)、钇(y)、铈(ce)、钕(nd)、钷(pm)、钐(sm)、钆(gd)、铽(tb)、钬(ho)、铒(er)、铥(tm)、镱(yb)和钌(lu)。当金属芯110包括稀土金属的氢氧化物时，金属芯110可以具有特定的晶体结构，并且金属芯110的表面可以通过与包括硅醇官能团的硅烷偶联剂的脱水缩合反应进行改性。

作为一个示例，金属芯110可以包括氢氧化镧(la(oh)3)。当金属芯110包括氢氧化镧(la(oh)3)时，吸湿性颗粒100具有优异的吸湿性并且可以是透明的，使得根据实施例的可固化组合物可以形成吸湿性和光学性能优异的包封部分。

硅烷表面改性部分120连接到金属芯110。硅烷表面改性部分120连接到金属芯110可以意味着，例如，硅烷表面改性部分120形成x-o-si键。此时，金属芯110中包括的稀土金属原子由x指示。

例如，图1的(a)至(c)示意性地示出了其中硅烷表面改性部分120连接至金属芯110的各方面。图1的(a)示出了其中硅烷表面改性部分120的si元素和金属芯110的稀土金属原子x通过一个“-o-”键连接的示例。图1的(b)示出了其中硅烷表面改性部分120的si元素和金属芯110的稀土金属原子x通过两个“-o-”键连接的示例。图1的(c)示出了其中硅烷表面改性部分120的si元素和金属芯110的稀土金属原子x通过三个“-o-”键连接的示例。可以将可固化组合物中包含的吸湿性颗粒与图1的(a)至(c)中所示的各方面混合。

硅烷表面改性部分120可以通过硅烷偶联剂与稀土金属之间的脱水缩合反应而形成。例如，当上述硅烷偶联剂包括羟基，并且金属芯110包括稀土金属原子x的氢氧化物时，可以通过金属芯110和硅烷偶联剂的羟基之间的脱水缩合反应来形成硅烷表面改性部分120。脱水缩合反应可以例如在酸性条件下执行。通过脱水缩合反应将硅烷偶联剂连接至金属芯110的表面可以被称为使金属芯110的表面改性。金属纳米颗粒可以在颗粒之间具有缩合并使预期的物理性质劣化。然而，当如上所述通过硅烷偶联剂对金属芯110的表面进行改性时，可以提高金属芯110的分散性。

可以用于对金属芯110的表面进行改性的硅烷偶联剂的类型没有特别限制，只要其可以提高金属芯110的分散性即可。例如，硅烷偶联剂是选自由以下材料组成的组中的一种或多种：3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯氧基甲基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙烯氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、n-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、n-苯基氨基丙基三乙氧基硅烷和六甲基二硅氮烷。

吸湿性颗粒100可以是纳米颗粒。吸湿性颗粒100的直径可以是1nm至100nm。吸湿性颗粒100的直径的下限可以为例如3nm或更大或5nm或更大。吸湿性颗粒100的直径的上限例如可以为50nm或更小或30nm或更小。在本说明书中，吸湿性颗粒100的直径可以指通过扫描电子显微镜(sem)观察到的吸湿性颗粒100的直径。

当吸湿性颗粒100的直径满足上述范围时，根据实施例的可固化组合物可以形成具有优异的吸湿性和优异的光学性能的包封部分。

吸湿性颗粒在表面上包括以下化学式1表示的部分结构。

[化学式1]

si(ox)ayb

在化学式1中，a和b均为从1至3的整数，a+b为4。

在化学式1中，x是金属芯100的金属原子。

在化学式1中，y是彼此独立的羟基、c1-c20的烷基、或c2-c20的烯基，并且烷基和烯基可以分别被丙烯氧基、甲基丙烯氧基、胺基、巯基丙烯氧基、巯基甲基丙烯氧基和环氧丙氧基中的至少一个取代，或可以不被取代。

化学式1表示的部分结构可以是构成硅烷表面改性部分120的部分结构。由于吸湿性颗粒100包括化学式1表示的部分结构，因此对金属芯110的表面进行了改性，使得吸湿性颗粒100可以具有优异的分散性。

光可固化单体可以是指通过由光的照射引发聚合反应而形成聚合物的单体。光可固化单体可以是指可以通过自由基或阳离子利用引发反应而固化的单体，所述自由基或阳离子是通过用活性能量射线(例如紫外射线和电子束)进行照射而形成的。

光可固化单体可以是具有能够通过光的照射引发聚合反应并被固化的官能团的单体。光可固化单体可以是例如可以通过具有300nm至500nm的波长的紫外光固化的单体。

例如，光可固化单体可以包括官能团，该官能团包括诸如丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的类似乙烯的不饱和双键、或诸如环氧基或氧杂环丁烷的官能团。在一个示例性示例中，光可固化单体可以包括(甲基)丙烯酰基。(甲基)丙烯酰基可以被称为丙烯酰基、甲基丙烯酰基及其组合中的一种。

光可固化单体可以满足如下化学式2。

[化学式2]

在化学式2中，r1是氢或c1-c4的烷基，n是2或更高的整数，并且x可以是直链、支链或环状的烷基或烯基或以它们的组合混合。

例如，x可以是c3-c30的烷基、c4-c28的烷基、c6-c28的烷基、c8-c22的烷基或c12-c20的烷基。另外，x可以是c3-c30的烯基、c4-c28的烯基、c6-c28的烯基、c8-c22的烯基或c12-c20的烯基。

上述光可固化单体可以为例如选自由以下材料组成的组中的一种或多种：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯。

在一个实例的可固化组合物中，可以包括0.1至5重量份的吸湿性颗粒，并且可以包括90至99.9重量份的光可固化单体。在另一示例的可固化组合物中，可以包括0.1至3重量份的吸湿性颗粒，并且可以包括90至99.9重量份的光可固化单体。在另一个示例的可固化组合物中，可以包括0.1至2重量份的吸湿性颗粒，并且可以包括90至99.9重量份的光可固化单体。当可固化组合物以上述重量比包括吸湿性颗粒和光可固化单体时，该可固化组合物提供透明的包封部分，具有低雾度，并且吸湿性优异。

在实施例中，光可固化组合物可以包括引发剂。上述引发剂可以是例如光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，例如，可以使用阳离子光聚合引发剂。

作为阳离子光聚合引发剂，可以使用基于鎓盐或有机金属盐的离子化阳离子引发剂，或基于有机硅烷或潜磺酸的非离子化阳离子光聚合引发剂。基于鎓盐的引发剂可以是二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐或芳基偶氮盐，基于有机金属盐的引发剂可以是芳烃，基于有机硅烷的引发剂可以是邻硝基苄基三芳基硅醚、三芳基甲硅烷基过氧化物或酰基硅烷，并且基于潜磺酸的引发剂可以是α-磺酰氧基酮或α-羟甲基安息香磺酸盐，但本申请不受限制。

上述引发剂可以是例如自由基引发剂。例如，可以使用基于安息香的、基于羟基酮的、基于氨基酮的或基于氧化膦的光引发剂，并且具体地，可以使用安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙基醚、安息香正丁基醚、安息香异丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]或2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦。

可固化组合物中的引发剂的含量可以通过可固化组合物中包括的可聚合官能团的类型和含量比或由可固化组合物形成的聚合物的交联密度来改变。例如，相对于100重量份的光可固化单体，引发剂可以以0.1至10重量份的量包括在可固化组合物中。

其他实施例可以提供包括上述可固化组合物的显示装置。

图2是根据实施例的显示装置的截面图。

参考图2，根据实施例的显示装置200包括基板210、有机电元件220和包封部分230。

对基板210的类型没有特别限制，只要可以形成有机电元件220和用于驱动有机电元件220的薄膜晶体管即可。例如，基板210可以是塑料基板或玻璃基板。另外，驱动有机电元件220的薄膜晶体管可以定位于基板210的一个表面上。

有机电元件220可以位于基板210上。例如，有机电元件220可以位于基板210的一个表面上的薄膜晶体管(未示出)上。

有机电元件220可以是例如有机发光二极管(oled)。有机发光二极管可以包括顺序堆叠的第一电极、有机层和第二电极。例如，第一电极可以是阳极电极，并且第二电极可以是阴极。

有机电元件220可以位于显示装置的活动区域(a/a)中以传输视觉信息。非活动区域(n/a)可以位于显示装置的外围部分中。用于驱动有机电元件220的电线可以位于非活动区域中。

包封部分230包括吸湿性颗粒。吸湿性颗粒包括稀土金属芯和连接至该金属芯的硅烷表面改性部分。除非另外对根据实施例的显示装置进行描述，否则根据实施例的显示装置200的吸湿性颗粒与关于根据上述实施例的可固化组合物中所含的吸湿性颗粒的主题基本相同。

包封部分230定位于基板210的外围部分上，并且围绕有机电元件220的侧表面。由于有机电元件220发光以使得显示装置200可以传输视觉信息，因而它可以位于显示装置的活动区域(a/a)中。包封部分230可以定位在基板210的外围部分上，以在基板210的中心部分中围绕有机电元件220。因此，包封部分230可以防止诸如氧气或湿气的外部材料从显示装置200的外部进入定位于基板210的中心的有机电元件220。

上述显示装置200还可以包括面对基板210的包封基板240。用于包封有机电元件220的包封层可以位于包封基板240的一个表面上。另外，滤色器(未示出)位于包封基板240的一个表面上以转换从有机电元件220发射的光的波长。

包封基板240的类型不受特别限制，并且例如，可以使用塑料基板、玻璃基板或金属薄膜基板。

显示装置200还可以包括钝化层250。钝化层250不受特别限制，只要其可以保护有机电元件220和位于有机电元件220下方的薄膜晶体管即可，但是钝化层250可以例如是无机层。

钝化层250可以被定位为覆盖有机电元件220的上部和侧部。例如，钝化层250可以通过等离子体增强化学气相沉积(pecvd)形成。当通过pecvd形成钝化层250时，钝化层250可以沿着有机电元件220的上部和侧部的表面形成。由于钝化层250被定位为覆盖有机电元件220的上部和侧部，因而可以有效地防止湿气和氧气渗透有机电元件220。

包封部分230的一部分可以位于上述钝化层250上。如图2所示，钝化层250的一部分可以位于包封部分230下方，并且包封部分230的一部分可以位于钝化层250上。在将有机电元件220形成在基板210上之后，形成钝化层250以覆盖有机电元件220的上部和侧部，并且然后形成包封部分230，使得可以实施显示装置200的上述结构。

当包封部分230的一部分定位于钝化层250上时，可以使显示装置200的边框最小化，使得显示装置200的美观性得到提高。

包封部分230可以还包括光学透明的基础树脂。由于包封部分230包括透明的吸湿性颗粒和光学透明的基础树脂，因此其可以是透明的，同时具有优异的吸湿性。

吸湿性颗粒可以分散在基础树脂中。如上所述，由于吸湿性颗粒(包括硅烷表面改性部分)具有优异的分散性，因此它们可以容易地分散在基础树脂中以防止包封部分230变色。

基础树脂可以是例如(甲基)丙烯酸酯树脂。(甲基)丙烯酸酯树脂可以是指通过使包含(甲基)丙烯酰基的单体聚合而形成的树脂。

例如，可以用作基础树脂的(甲基)丙烯酸酯树脂可以是选自由以下材料组成的组中的一种或多种：聚[(甲基)丙烯酸甲酯]、聚[(甲基)丙烯酸乙酯]、聚[(甲基)丙烯酸丁酯]、聚[三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯]、聚[2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯]、聚[2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯]、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯。

显示装置还包括填充树脂260。填充树脂260可以填充有机电元件220和包封基板240之间的间隙。

根据实施例的显示装置200可以是其中以坝和填充方法包封有机电元件220的显示装置。包封部分230作为坝结构位于显示装置200的非显示区域(n/a)中，并且包围有机电元件220的侧部，并且填充树脂260用作填充有机电元件220与包封基板240之间的间隙的填充结构。

由于填充树脂260在显示装置200的显示区域(a/a)之上填充有机电元件220与包封基板240之间的间隙，因此填充树脂260的类型不受特别限制，只要它具有优异的透明度。例如，填充树脂260可以使用(甲基)丙烯酸酯树脂或环氧树脂。

图3是用于解释根据实施例的显示装置的包封部分的视图。

参考图3，包封部分230可以包括(甲基)丙烯酸酯树脂130，并且吸湿性颗粒100可以分散在(甲基)丙烯酸酯树脂130中。吸湿性颗粒100可以通过包括连接到金属芯110的硅烷表面改性部分120而相对均匀地分散在(甲基)丙烯酸酯树脂130中。

由于吸湿性颗粒100相对均匀地分散在包封部分230中，因此包封部分230可以具有优异的光学性质。当根据astmd1003使用雾度计hm-150进行评估时，包封部分230的雾度可以为10％或更小。上述雾度范围的上限可以为例如9％或更小、7％或更小、或6％或更小。上述雾度范围的下限没有特别限制，因为雾度值越低，光学性能越好，但是例如可以为0.1％或更大、0.2％或更大、或0.3％或更大。

由于吸湿性颗粒100相对均匀地分散在包封部分230中，因此包封部分230可以具有优异的透射率。包封部分230例如对于波长为450nm的光可以具有85％或更大的透射率。上述透射率范围的下限可以为例如87％或更大、或88％或更大。上述透射率范围的上限没有特别限制，因为透射率值越高，光学性质越好，但是例如可以为99.9％或更小、或99％或更小。

在下文中，将通过以下示例更详细地描述根据实施例的吸湿性颗粒100和显示装置200，但是本发明的范围不受此限制。

制造示例1.氢氧化镧(la(oh)3)纳米颗粒的制备

通过在20ml蒸馏水中搅拌0.14g作为前体的la(no3)3·6h2o(fluka，99％)和0.29g由化学式3表示的柠檬酸来制备前体混合物。

[化学式3]

将1g氢氧化钾(koh)溶解在10ml乙醇中，并且然后添加到前体混合物中以制备混合溶液。将制备的混合溶液在室温下搅拌1小时(600rpm/1h)。将搅拌后的混合溶液转移到特氟隆衬层容器中，并且然后在微波中进行反应(180℃/1h)。反应后，将得到的沉淀物分别用乙醇和二次蒸馏水离心分离并以5,000rpm/10分钟净化两次，并且然后在80℃下干燥6小时。

根据上述制造示例，进行以下反应以生成氢氧化镧(la(oh)3)。

la(no3)3·6h2o+3koh→la(oh)3+3kno3+6h2o

la2o3+3h2o→2la(oh)3

图4和图5是在上述制造示例1中制备的氢氧化镧颗粒的sem照片。参考图4和图5，可以看出在制造实施例1中制备的氢氧化镧(la(oh)3)纳米颗粒的直径为约10至20nm。

制造示例2.氢氧化镧(la(oh)3)纳米颗粒的表面改性

添加乙醇和蒸馏水以制备25ml混合溶液。将0.1ml的乙酸添加到混合溶液中，以将ph调节至3.5。

在混合溶液之前，添加0.12g在制造实施例1中制备的氢氧化镧纳米颗粒和0.24g的硅烷偶联剂并搅拌3小时以制备吸湿性颗粒。作为硅烷偶联剂，在实施例1中使用3-(三甲氧基硅烷基)甲基丙烯酸丙酯(mps)，并且在实施例2中使用3-氨基丙基三乙氧基硅烷(aptes)。

图6至图10是ft-ir光谱，以确定氢氧化镧纳米颗粒的表面是否已通过硅烷偶联剂mps和aptes改性。

图6是在制造示例1中制备的氢氧化镧(la(oh)3)纳米颗粒的ft-ir光谱。

图7是在制造示例2中使用的作为硅烷偶联剂的mps的ft-ir光谱。

图8是在制造示例2中制备的其表面被mps改性的吸湿性颗粒的ft-ir光谱。

图9是制造示例2中使用的作为硅烷偶联剂的aptes的ft-ir光谱结果。

图10是在制造示例2中制备的其表面被aptes改性的吸湿性颗粒的ft-ir光谱。

参考图6至图8，在图8中观察到在1720cm^-1处的峰，其是在图6中未观察到的峰。参考图7，由于该峰是指mps中包括的c＝o键，因此可以看出，通过制造示例2的过程形成了包括包含源自mps的c＝o键的硅烷表面改性部分的吸湿性颗粒。

参考图6、图9和图10，在图10中观察到在2932cm^-1处的峰，其是在图6中未观察到的峰。参考图9，由于该峰表示aptes中包括的c-h键，因此可以看出，通过制造示例2的过程形成了包括包含源自aptes的c-h键的硅烷表面改性部分的吸湿性颗粒。

实验示例1.吸湿性颗粒在树脂中的分散以及包括吸湿性颗粒的树脂薄膜的光学特性的评估

将0.05g的实施例1的吸湿性纳米颗粒、4.95g的(甲基)丙烯酸酯单体和紫外线固化引发剂以1％的重量混合，然后搅拌以制备可固化组合物(实施例3)。

将0.10g的实施例1的吸湿性纳米颗粒、4.90g的(甲基)丙烯酸酯单体和紫外线固化引发剂以1％的重量混合，然后搅拌以制备可固化组合物(实施例4)。

将0.25g的实施例1的吸湿性纳米颗粒、4.75g的(甲基)丙烯酸酯单体和紫外线固化引发剂以1％的重量混合，然后搅拌以制备可固化组合物(实施例5)。

将0.05g的实施例2的吸湿性纳米颗粒、4.95g的(甲基)丙烯酸酯单体和紫外线固化引发剂以1％的重量混合，然后搅拌以制备可固化组合物(实施例6)。

将0.10g的实施例2的吸湿性纳米颗粒、4.90g的(甲基)丙烯酸酯单体和紫外线固化引发剂以1％的重量混合，然后搅拌以制备可固化组合物(实施例7)。

将0.25g的实施例2的吸湿性纳米颗粒、4.75g的(甲基)丙烯酸酯单体和紫外线固化引发剂以1％的重量混合，然后搅拌以制备可固化组合物(实施例8)。

将5.00g的(甲基)丙烯酸酯单体和固化引发剂以1％的重量混合，然后搅拌以制备可固化组合物(比较示例1)。

将0.05g的制造示例1的氢氧化镧纳米颗粒、4.95g的(甲基)丙烯酸酯单体和紫外线固化引发剂以1％的重量混合，然后搅拌以制备可固化组合物(比较示例2)。

将0.10g的制造示例1的氢氧化镧纳米颗粒、4.90g的(甲基)丙烯酸酯单体和紫外线固化引发剂以1％的重量混合，然后搅拌以制备可固化组合物(比较示例3)。

将0.25g的制造示例1的氢氧化镧纳米颗粒、4.75g的(甲基)丙烯酸酯单体和紫外线固化引发剂以1％的重量混合，然后搅拌以制备可固化组合物(比较示例4)。

图11至图13是根据制造示例1和2的氢氧化镧纳米颗粒和吸湿性纳米颗粒的热重量分析(tga)结果。

图11是在制造示例1中制备的氢氧化镧纳米颗粒的tga结果，图12是在制造示例2中制备的其表面被mps改性的吸湿性颗粒的tga结果，并且图13是在制造示例2中制备的其表面被aptes改性的吸湿性颗粒的tga结果。

参考图11至图13，可以看到，在将表面改性反应后由于温度上升引起的质量变化与在700℃下在表面改性反应前的质量变化进行比较时，根据通过mps和aptes进行的表面改性反应的质量变化的差异分别为6％(见图10)和5.5％(见图11)。该差异可能是由于根据制造示例2对在制造示例1中制备的氢氧化镧纳米颗粒的表面改性的结果而结合到氢氧化镧纳米颗粒的表面的反应物的质量。

图14是在制造示例1中制备的氢氧化镧纳米颗粒的sem照片。

图15是在制造示例2中制备的其表面被mps改性的吸湿性纳米颗粒的sem照片。

图16是在制造示例2中制备的其表面被aptes改性的吸湿性纳米颗粒的sem照片。

参考图14和图15，可以看出，即使在ph3.5的酸性条件下执行表面改性，纳米颗粒也没有发生形态变化。参考图14和图16，可以看出，即使在ph3.5的酸性条件下执行表面改性，纳米颗粒也没有发生形态变化。因此，可以预期的是，即使在表面改性的吸湿性纳米颗粒中，也将保持诸如由于表面改性而导致的氢氧化镧纳米颗粒的量子限制效应之类的性质。

图17至图19是用于测量使用实施例3至8和比较示例1至4的可固化组合物制备的膜的光学性质的数据。

在实施例3至8和比较示例1至4的可固化组合物通过棒涂布被涂布并且然后用uv灯固化之后，将图17至图19中的测量光学性质的膜形成为10μm的厚度。

参考图17，可以看到，不包括氢氧化镧的比较示例1具有最高的渗透率，并且其渗透率随着氢氧化镧的含量增加而降低。

参考图18，可以看到，不包括吸湿性颗粒的比较示例1具有最高的渗透率，并且其渗透率随着其表面被mps改性的吸湿性颗粒的含量增加而降低。

参考图19，可以看到，不包括吸湿性颗粒的比较示例1具有最高的渗透率，并且其渗透率随着其表面被aptes改性的吸湿性颗粒的含量增加而降低。

下表1示出了图17至图19的结果。

[表1]

尽管比较示例1被测量为最高的渗透率，但是其不包括吸湿性颗粒，并且因此，由于如下所述的抗湿特性测试的结果，抗湿特性非常差。另一方面，可以看出，实施例3至8包括吸湿性颗粒，因此与比较示例2至4相比，它们可以具有更优异的吸湿性、更好的透光率和雾度特性。

实验示例2.包括纳米颗粒的树脂的抗湿特性的评估

将用于测量水分渗透的氯化钴纸在100℃下干燥1小时，并且然后放置在玻璃基板上。

图20是为了评估抗湿性质而制备的样品的截面图。

参考图20，将实施例3至8和比较示例1的可固化组合物涂布到具有2mm间隙的玻璃单元上，以密封氯化钴纸。

在使用紫外线灯(300mw/cm³)将涂布了可固化组合物的部分固化1分钟后，将图20所示的样品放置在具有85℃和85％的相对湿度的恒温恒湿器上。

图21是示出使用比较示例1的可固化组合物包封的氯化钴纸的颜色变化的视图。

图22至图24是示出使用根据实施例3至5的可固化组合物包封的氯化钴纸的颜色变化的视图。

参考图21至图24，可以看到，在图21中，使用比较示例1的不包括吸湿性颗粒的可固化组合物包封的氯化钴纸的颜色在24小时(24h)后发生变化，但是使用实施例3至5的可固化组合物包封的氯化钴纸的颜色在少至48小时且长至120小时后褪色，实施例3至5的可固化组合物包括其表面被mps改性的氢氧化镧纳米颗粒。因此，可以看出，包括其表面被mps改性的吸湿性纳米颗粒的可固化组合物提供了具有更优异的抗湿性能的包封部分。

图25至图27是示出使用根据实施例6至8的可固化组合物的包封的氯化钴纸的颜色变化的视图。

参考图21和图25至图27，可以看出，在图21中，使用比较示例1的不包括吸湿性颗粒的可固化组合物包封的氯化钴纸的颜色在24小时(24h)后发生变化，但是使用实施例6至8的可固化组合物包封的氯化钴纸的颜色在短至48小时且长至144小时后褪色，实施例6至8的可固化组合物包括其表面被aptes改性的氢氧化镧纳米颗粒。因此，可以看出，包括其表面被aptes改性的吸湿性纳米颗粒的可固化组合物提供了具有更优异的抗湿性能的包封部分。

已经给出了以上描述以使本领域的任何技术人员能够实现和使用本发明的技术思想，并且已经在特定应用及其要求的上下文中提供了以上描述。对所描述的实施例的各种修改、添加和替换对于本领域技术人员而言将是显而易见的，并且在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本文中定义的一般原理可以应用于其他实施例和应用。上面的描述和附图仅出于例示性目的提供了本发明的技术思想的示例。即，所公开的实施例旨在说明本发明的技术思想的范围。因此，本发明的范围不限于所示的实施例，而是符合与权利要求一致的最宽的范围。本发明的保护范围应该基于下面的权利要求来解释，并且在其等同方案的范围内的所有技术思想都应当被解释为包括在本发明的范围内。